氫化物原子熒光光度法測(cè)定食品中砷的不確定度的評(píng)定[1]

1、氫化物原子熒光光度法測(cè)定大米中砷的不確定度的評(píng)定一 測(cè)量方法及測(cè)量數(shù)據(jù)模型1測(cè)量方法按照食品衛(wèi)生理化檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)食品中砷的測(cè)定方法的第二法-氫化物原子熒光光度法規(guī)定程序進(jìn)行。2測(cè)量數(shù)學(xué)模 (1)C0 為樣品測(cè)試液中砷的含量，ug/l;V為樣品處理總體ml;M為稱樣量，g;1000為換算系數(shù)。 由于各項(xiàng)相互獨(dú)立，有式（1）得出不確定度計(jì)算公式為： (2)二 不確定度分量及計(jì)算 1樣品稱樣量產(chǎn)生的不確定度u(m)1.1天平矯正產(chǎn)生的不確定度：根據(jù)天平制造商提供的天平最大允許誤差為0.002 g,換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為：0.002/1.96=0.0010g1.2天平重復(fù)想稱量變動(dòng)性產(chǎn)生的不確定度：用砝碼進(jìn)

2、行9次稱量，求得極差R=0.001g，觀測(cè)列是正態(tài)分布，查表得極差系數(shù)C=2.97，則變動(dòng)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為R/C=0.01/2.97=0.00034g 稱量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為： 2.用50ml容量瓶定容消解液產(chǎn)生的不確定度u(v)2.1制造商給出A級(jí)50ml容量瓶最大允許誤差為±0.05ml，按照均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.05/ =0.029ml.2.2通過(guò)10次重復(fù)測(cè)量，其變動(dòng)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為： =0.0042ml2.3 容量溫度與校正時(shí)溫度不同引起的體積不確定度為50*2.1*10-4*5=0.052ml(水體積膨脹系數(shù)為2.1*10-4/，假定實(shí)驗(yàn)室溫度為25)，在95%置信概率下?lián)Q算

3、成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.052/1.96=0.027ml定容消化液產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為： 3濃度-熒光強(qiáng)度先行擬合求C0產(chǎn)生的不確定度u(C0 )，由于標(biāo)準(zhǔn)溶液配制產(chǎn)生的不確定度非常小，通常對(duì)C0的不確定度計(jì)算程序只反映吸收率的不確定度。AS（ug/L）熒光強(qiáng)度（If ）1232.00155.2315.5599.84.00148.3321.1599.18.00151.7314.8599.0將表中數(shù)據(jù)進(jìn)行線性擬合得如下直線方程：If=75.04C+4.3 其中B1=75.04，B0=4.3；If為溶液熒光強(qiáng)度；C為溶液濃度。以樣品為例，對(duì)其中AS含量進(jìn)行兩次測(cè)定，由熒光強(qiáng)度通過(guò)直線方程求得C0的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為式中B1=75.04P=2（對(duì)C0進(jìn)行兩次測(cè)量）N=9(每個(gè)濃度進(jìn)行3次，共9次)C（平均）= U(C0)=0.11mg/lC0的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 表二 量值及不確定度項(xiàng)目量值標(biāo)準(zhǔn)不確定度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度%C01.78ug/l0.116.2V50ml0.0400.082m0.56g0.0112.0三計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度將表2中各量值代入（1），得AS（mg/kg）= 將表