FHZHJDQ0009環(huán)境空氣苯酚鄰甲酚二甲酚間甲酚對甲酚二甲酚測定氣相色譜法

1、FHZHJDQ0009 環(huán)境空氣苯酚鄰甲酚二甲酚間甲酚對甲酚二甲酚測定氣相色譜法F-HZ-HJ-DQ-0009環(huán)境空氣酚的測定氣相色譜法1 范圍本法制備成樣品淋洗液10mL,進(jìn)樣1µL分析,檢出限為10ng,當(dāng)采氣體積為840L時(shí),最低檢出濃度為0.120mg/m3;測定下限濃度為0.240mg/m3;其測定范圍為0.2405.95mg/m3。2 原理空氣中酚(苯酚、甲酚、二甲酚等經(jīng)GDX-502吸附富集,用三氯甲烷解吸,經(jīng)液晶PBOB色譜柱分離,用火焰離子化檢測器測定,以保留時(shí)間定性,峰高或峰面積定量。3 試劑3.1 苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚:均為色譜純。3.2 2,6-二甲酚

2、、2,5-二甲酚、3,5-二甲酚、3,4-二甲酚:均為色譜純。3.3 三氯甲烷3.4 酚的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取一定量的各種酚,制備1g/L各種酚的貯備液(以三氯甲烷為溶劑。將貯備液按表1比例,用三氯甲烷配制成酚的混合標(biāo)準(zhǔn)系列。表1 酚標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制濃度mg/L1 2 3 4 5苯酚20.0 40.0 100 300 500鄰-甲酚20.0 40.0 100 300 5002,6-二甲酚20.0 40.0 100 300 500 間-甲酚20.0 40.0 100 300 500對-甲酚20.0 40.0 100 300 5002,5-二甲酚20.0 40.0 100 300 5003,5-二

3、甲酚20.0 40.0 100 300 5003,4-二甲酚20.0 40.0 100 300 5004 儀器4.1 吸附采樣管:長1215cm,內(nèi)徑68mm的玻璃管,洗凈烘干,每支內(nèi)裝3mL GDX-502,吸附段長約50mm,見圖1。 圖1 吸附采樣管1-銅網(wǎng);2-玻璃毛;3-GDX-5024.2 解吸裝置,由玻璃制品,包括貯液瓶,玻璃柱和容量瓶組成,見圖2。 圖2 解吸裝置1-10mL帶蓋玻璃貯液瓶;2-玻璃柱(內(nèi)裝3mL的GDX-502;3-10mL容量瓶4.3 空氣采樣器:流量范圍為0.510L/min,流量穩(wěn)定。使用時(shí),用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系列在采樣前和采樣后的流量,流量誤差應(yīng)小于

4、5%。4.4 氣相色譜儀,附氫焰離子化檢測器。5 采樣將吸附采樣管的細(xì)口端與空氣采樣器相連,以7L/min流量,采氣840L(2h。采樣后,密封采樣管兩端。記錄采樣時(shí)的溫度和大氣壓力。6 操作步驟6.1 氣相色譜測試條件分析時(shí),應(yīng)根據(jù)氣相色譜儀的型號和性能,制定能分析苯酚、甲酚、二甲酚的最佳測試條件。色譜柱:柱長3m、內(nèi)徑3mm不銹鋼柱。內(nèi)裝6%液晶PBOB+0.5%磷酸的白色405硅烷化擔(dān)體(80100目。柱溫:90。檢測室溫度:250。汽化室溫度:275。載氣(N2流量:20mL/min。燃?xì)?H2流量:30mL/min?？諝饬髁?450mL/min。6.2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測定校正因子在作

5、樣品測定的同時(shí),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測定校正因子。6.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。按氣相色譜最佳測試條件,取表1中的各種濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,分別準(zhǔn)確量取1.0µL的5個(gè)濃度點(diǎn)的各種酚混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,和量取純?nèi)燃淄闉榱銤舛赛c(diǎn),進(jìn)樣色譜分析,得到各個(gè)濃度點(diǎn)的色譜峰和保留時(shí)間,每個(gè)濃度重復(fù)三次測定,測量峰高的平均值。以各種酚的濃度(µg/mL為橫坐標(biāo),平均峰高(mm或峰面積(mm2為縱坐標(biāo),分別繪制各種酚的標(biāo)準(zhǔn)曲線,并計(jì)算回歸線的斜率。以斜率的倒數(shù)作為樣品測定的計(jì)算因子B s µg/(mL mm。6.2.2 測定校正因子。在測定范圍內(nèi),可用單點(diǎn)校正法求校正因子。在樣品測定同時(shí),分別準(zhǔn)

6、確量取1.0µL 試劑空白溶液和與樣品淋洗液濃度相接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液,按氣相色譜最佳測試條件進(jìn)行測定,重復(fù)三次測定,得峰高或峰面積的平均值和保留時(shí)間。按下式計(jì)算校正因子:h h c f s s = 式中:f 校正因子,µg/(mL mm;c s 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度,µg/mL ;h s 標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均峰高,mm ;h 0試劑空白溶液的平均峰高,mm 。6.3 樣品測定將采樣后的吸附采樣管中的GDX-502傾入解吸裝置,見圖2。在常溫下,用6mL 三氯甲烷浸泡10min ,然后用三氯甲烷以1mL/min 流量淋洗并定容于10mL 容量瓶中,取1.0µL 淋洗液按繪制

7、標(biāo)準(zhǔn)曲線或測定校正因子的操作步驟進(jìn)行測定。每個(gè)樣品重復(fù)做三次,用保留時(shí)間確認(rèn)苯酚、甲酚、二甲酚的色譜峰,測量其峰高,得峰高的平均值(mm 。在樣品測定的同時(shí),取未采樣的吸附采樣管,按相同步驟作試劑空白的測定。7 結(jié)果計(jì)算7.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線法ss E V B h h c ×=0010( 式中:c 空氣中苯酚、甲酚或二甲酚濃度,mg/m 3;h 樣品溶液中苯酚、甲酚或二甲酚的峰高的平均值,mm ;h 0試劑空白溶液峰高的平均值,mm ;B s 用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的苯酚、甲酚或二甲酚的計(jì)算因子,µg/(mL mm; E s 由實(shí)驗(yàn)確定用三氯甲烷洗脫苯酚、甲酚或二甲酚的平均洗

8、脫效率;V 0換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積,L 。7.2 單點(diǎn)校正法sE V f h h c ×=0010( 式中:f 用單點(diǎn)校正法得到的苯酚、甲酚或二甲酚的校正因子,µg/(mL mm;其他符號同上式。8 說明8.1 八種酚的相對保留時(shí)間及相對質(zhì)量校正因子,見表2。表2 八種酚的相對保留時(shí)間及相對校正因子苯酚 鄰甲酚 2,6-二甲酚間二甲酚對甲酚 2,5-二甲酚 3,5-二甲酚 3,4-二甲酚相對保留時(shí)間 1.00 1.32 1.50 1.71 1.85 2.38 2.85 3.65 相對質(zhì)量校正因子 1.00 1.10 1.12 0.96 1.11 1.05 1.03 1

9、.02由于相對質(zhì)量校正因子近似于1,故在進(jìn)行樣品測定時(shí),可不作校正。8.2 干擾與排除。對10倍于苯酚量的正己烷、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、丙苯、甲基異丁 圖3C6C8八種酚混合標(biāo)準(zhǔn)色譜圖1苯酚;2鄰甲酚;32,6-二甲酚;4間甲酚;5對甲酚;62,5二甲酚;73,5-二甲酚;83,4-二甲酚酮、苯乙酮、苯胺、丙酮、吡啶等,對酚的測定不產(chǎn)生干擾。見色譜分離圖3。9 參考文獻(xiàn)9.1崔九思,王欽源,王漢平主編,大氣污染監(jiān)測方法(第二版,pp. 443448,化學(xué)工業(yè)出版社,北京,19979.2 國家環(huán)?？偩?空氣和廢氣監(jiān)測分析方法,pp.188190,中國環(huán)境科學(xué)出版社,北京, 1990附錄苯酚基本性質(zhì)苯酚C6H5OH(石碳酸為白色、半透明、針狀結(jié)晶體,具有一種特殊的芳香氣味。分子量94.11;相對密度1.072;熔點(diǎn)41;沸點(diǎn)182;蒸氣相對密度3.24(對空氣。在空氣中易潮解,日久容易被氧化成醌。一份酚可溶于15份水中,易溶于氯仿及乙醚等有機(jī)溶劑。苯酚存在于煉油、煉焦、石油化工、有機(jī)合成工業(yè)、化學(xué)工業(yè)等的廢氣中,汽車排出的廢氣和香煙的煙中也含有微量的酚,另外醫(yī)院的空氣中也存在一定量的酚。苯酚主要是由呼吸道和皮膚進(jìn)入人體內(nèi)而引起中毒,屬高毒類物質(zhì),為細(xì)胞原漿毒物,低濃度能使蛋白質(zhì)變性;高濃度能使蛋白質(zhì)沉淀,故對細(xì)胞有直接損害。使粘膜、心血管和中樞神經(jīng)系