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1、 固定化微生物與游離菌凈化SO2性能的初步對(duì)比實(shí)驗(yàn)(1) 本文對(duì)固定化微生物和游離菌凈化SO2的性能進(jìn)行了初步對(duì)比實(shí)驗(yàn)研究,分別測(cè)試了固定化微生物與游離菌在液相和氣相環(huán)境中對(duì)SO2的凈化性能,同時(shí)考察了在氣相條件下二者對(duì)SO2的凈化效果。實(shí)驗(yàn)表明,利用復(fù)合固定化方法即吸附包埋交聯(lián)法制備的固定化小球,與游離菌相比,對(duì)SO2的凈化性能有顯著提高。 關(guān)鍵詞:固定化微生物 二氧化硫 降解 0 引 言我國(guó)是以煤為主能源的國(guó)家。1990年煤在一次能源中占76.2%,2000年占70%,預(yù)計(jì)2050年仍占6070%1
2、,這表明我國(guó)以煤為主能源結(jié)構(gòu)在今后相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)期內(nèi)不會(huì)改變。我國(guó)煤炭大多數(shù)都直接燃燒,因此造成煙塵和SO2等污染物大量排放到環(huán)境中,導(dǎo)致我國(guó)城市的空氣污染十分嚴(yán)重。造成了嚴(yán)重的酸雨污染和生態(tài)損害。根據(jù)有關(guān)研究,1995年我國(guó)由于酸雨和SO2污染造成農(nóng)作物、森林和人體健康等方面的經(jīng)濟(jì)損失為1100多億,已接近當(dāng)年國(guó)民生產(chǎn)總值到2.0%2。如不嚴(yán)格控制,SO2問題將成為制約我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)發(fā)展的重因素,因此,削減和控制燃煤SO2污染是我國(guó)能源和環(huán)境保護(hù)面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。早在50年代,Leathan等(1953年)及Temple等(1954年)就分別發(fā)現(xiàn)某些化能自養(yǎng)型細(xì)菌與煤中FeS2的氧化有關(guān),并
3、從煤礦廢水中分離出氧化亞鐵硫桿菌(Thiobacilus ferroxidans)3。然而,當(dāng)時(shí),此發(fā)現(xiàn)并未引起足夠的重視,直至70年代,因世界范圍的大氣污染和酸雨問題日益嚴(yán)重,世界各國(guó)才開始重視與煤炭脫硫有關(guān)的微生物研究。微生物脫硫是利用化能自養(yǎng)微生物對(duì)SOX的代謝過(guò)程,將煙道氣中的硫氧化物脫除。在生物脫硫過(guò)程中,氧化態(tài)的污染物如SO2,硫酸鹽、亞硫酸鹽及硫代硫酸鹽經(jīng)微生物還原作用生成單質(zhì)硫去除4。目前,傳統(tǒng)的生化處理存在著生物濃度低,會(huì)產(chǎn)生大量的污泥,并且給后處理帶來(lái)麻煩,同時(shí)占地面積大,投資高、動(dòng)力消耗多等問題。這些問題采用傳統(tǒng)方法不能解決,而固定化微生技術(shù)卻展現(xiàn)了廣闊的前景5-6固定化
4、微生物技術(shù)即固定化細(xì)胞技術(shù),是20世紀(jì)60年代開始迅速發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新技術(shù) ,它是通過(guò)化學(xué)的或物理的手段將游離細(xì)胞或酶定位于限定的空間區(qū)域內(nèi),使其保持活性并可以反復(fù)利用7。固定化微生物技術(shù)最初主用于發(fā)酵生產(chǎn),70年代后期,被用到水處理領(lǐng)域,近年來(lái)則成為各國(guó)學(xué)者研究的熱點(diǎn)。固定化生物技術(shù)克服了生物細(xì)胞太小,與水溶液分離較難,易造成二次污染的弊端,具有微生物密度高、反應(yīng)迅速、微生物流失少、產(chǎn)物易分離、反應(yīng)過(guò)程易控制等優(yōu)點(diǎn),是一種很有前途的污染物處理技術(shù)8-10。采用固定化技術(shù)可以使微生物封閉在載體內(nèi),減少菌體的脫落,同時(shí)微生物在載體內(nèi)可以繁殖,當(dāng)酶失去活性后,通過(guò)培養(yǎng)可恢復(fù)其活性而被反復(fù)利用11。
5、 近年來(lái),隨著世界經(jīng)濟(jì)的發(fā)展及工業(yè)的進(jìn)步,環(huán)境問題已成為全球性問題,固定化微生物技術(shù)作為一種新的處理方法,已成為生物工程和環(huán)境工程技術(shù)的一個(gè)重分支,越來(lái)越受到人們的重視。固定化微生物法凈化低濃度煙氣SO2技術(shù)的研究不僅拓展了生物技術(shù)在廢氣治理領(lǐng)域的研究與應(yīng)用,而且為低濃度煙氣SO2的生物治理提供了一個(gè)新途徑。因此本研究對(duì)固定化微生物與游離菌凈化SO2的性能的進(jìn)行了對(duì)比,以確認(rèn)固定化微生物法凈化SO2的可行性。1 實(shí)驗(yàn)條件與方法本馴化實(shí)驗(yàn)中所使用的菌種溶液為某污水處理廠氧化溝中段的污水,采用誘導(dǎo)馴化方式對(duì)菌種進(jìn)行馴化,即向菌液中每日通入一定量的SO2氣體,并不斷地提高SO2氣體的量,使微生物逐步
6、適應(yīng)并經(jīng)多代繁衍。經(jīng)過(guò)一定時(shí)間的馴化后,分析菌種對(duì)液相中亞硫酸根的降解性能,來(lái)判斷菌種對(duì)SO2的凈化性能。實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示。Fig.1 experimental equipment of training microbe圖中1、2、3為SO2氣體發(fā)生裝置,即H2SO4溶液和Na2SO3溶液在3中反應(yīng)生成SO2氣體,并在風(fēng)機(jī)的作用下,將氣體吹入裝有菌液的馴化裝置6。常用的固定化制備方法可分為三種:吸附法、交聯(lián)法和包埋法12?,F(xiàn)分述如下: 1)吸附法吸附法是通過(guò)靜電吸引或利用載體對(duì)細(xì)胞的親和性將細(xì)胞直接吸附在水不溶性載體上。一般只把載體放在細(xì)胞懸浮液中攪拌或浸泡,然后洗去沒有被吸附的游離細(xì)胞,就
7、制成了固定化細(xì)胞。該法操作簡(jiǎn)單,對(duì)細(xì)胞活性影響小,但所能固定的細(xì)胞數(shù)量有限。吸附法分為物理吸附和離子吸附兩種。2)交聯(lián)法交聯(lián)法不使用載體,是利用雙功能或多功能試劑直接與細(xì)胞表面的基團(tuán)如氨基、烴基等進(jìn)行交聯(lián),使細(xì)胞之間相互接成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。最常用的交聯(lián)劑有戊二醛,順丁烯二酸酐、甲苯二異氰酸酯等。此法化學(xué)反應(yīng)激烈,對(duì)細(xì)胞活性影響大。另外,交聯(lián)劑大多價(jià)格昂貴,限制了它的廣泛應(yīng)用。3)包埋法包埋法是將細(xì)胞包裹在凝膠的網(wǎng)格結(jié)構(gòu)中或者包裹在半透性聚合薄膜內(nèi),小分子的底物和產(chǎn)物可以自由擴(kuò)散,而細(xì)胞卻不會(huì)擴(kuò)散到周圍介質(zhì)中去。包埋的載體主有聚丙烯酰胺、瓊脂、明膠、K卡拉膠和海藻酸鈣等。包埋法的優(yōu)點(diǎn)在于包埋方法簡(jiǎn)單、
8、條件溫和,可以保持較高的細(xì)胞酶活力,是應(yīng)用最為廣泛的細(xì)胞固定化方法之一12。根據(jù)本課題組的前期實(shí)驗(yàn),增加活性炭的投加量,可使固定化微生物小球的活性和耐酸性均有不同程度的提高,但機(jī)械強(qiáng)度基本不變。增加己二胺的投加量,使小球的相對(duì)活性、機(jī)械強(qiáng)度和耐酸性均有不同程度的增加;交聯(lián)時(shí)間增加也會(huì)使小球的機(jī)械強(qiáng)度增強(qiáng)。通過(guò)本研究前期正交實(shí)驗(yàn)確定的固定化小球最佳制備工藝,來(lái)制備固定化微生物。本課題的前期實(shí)驗(yàn)研究,分別選用三種復(fù)合固定化方法中的最佳條件和包埋法最佳固定條件,制備固定化微生物小球,其性能比較結(jié)果如表1所示
9、; 摘本文對(duì)固定化微生物和游離菌凈化SO2的性能進(jìn)行了初步對(duì)比實(shí)驗(yàn)研究,分別測(cè)試了固定化微生物與游離菌在 本篇論文是由3COME文檔頻道的網(wǎng)友為您在網(wǎng)絡(luò)上收集整理餅投稿至本站的,論文版權(quán)屬原作者,請(qǐng)不用于商業(yè)用途或者抄襲,僅供參考學(xué)習(xí)之用,否者后果自負(fù),如果此文侵犯您的合法權(quán)益,請(qǐng)聯(lián)系我們。13。 固定方法性能指標(biāo) 海藻酸鈉包埋法 吸附包埋復(fù)合固定法 包埋交聯(lián)復(fù)合固定法 吸附包埋交聯(lián)法
10、 相對(duì)活性% 225.6 261.9 221.3 246.2 機(jī)械強(qiáng)度g 27 27 40 42 72h失重率% 36.3 31.7 36.0 28 該結(jié)果證明采用復(fù)合固定方法即吸附交聯(lián)包埋復(fù)合固定法制備固定化小球,不僅保證了固定化微生物很高的相對(duì)活性,而且還提高了固定化小球的機(jī)械強(qiáng)度及耐酸性。因此本研究采用復(fù)合固定方法即吸附交聯(lián)包埋復(fù)合固定法,以如圖2所示的工藝流程來(lái)制備固定化微生物。圖2 固定化微生物制備工藝流程圖Fig.2 Flo
11、w chart of making immobilized microbial biomass以實(shí)驗(yàn)室制備的含SO2氣體為處理對(duì)象,將固定化微生物小球填充在固定床內(nèi),對(duì)其中的SO2氣體行生化處理,其整套凈化實(shí)驗(yàn)裝置流程如圖3所示。整個(gè)流程包括SO2氣體的發(fā)生系統(tǒng)和凈化SO2氣體的固定床生化反應(yīng)器二個(gè)部分。實(shí)驗(yàn)中,SO2氣體是通過(guò)Na2SO3溶液1和稀H2SO4溶液2在SO2氣體發(fā)生器3內(nèi)反應(yīng)制得的,并利用風(fēng)機(jī)4將發(fā)生器內(nèi)所生成的SO2氣體由底部直接吹入固定床生化反應(yīng)器。循環(huán)液體由高位槽7進(jìn)入6內(nèi)并從頂部向下噴淋到固定化微生物小球上(噴淋液體的主作用是潤(rùn)濕固定化微生物小球,向微生物提供生長(zhǎng)所需的
12、氮磷等營(yíng)養(yǎng)物,同時(shí)將微生物的代謝產(chǎn)物帶走),而后由反應(yīng)器底部排入循環(huán)水槽8,再由耐酸泵9打回到高位槽循環(huán)使用。SO2氣體在塔內(nèi)上升的過(guò)程中與固定化微生物接觸而被吸收,凈化后的氣體由反應(yīng)器頂部排出。為了避免造成污染,在尾氣排空前設(shè)置了SO2尾氣吸收瓶10。氣相中SO2和液相中SO32-的分析方法采用碘量法。用奧立龍818型精密酸度計(jì)測(cè)液相pH值。 2實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論2能力隨時(shí)間的變化比較將一定濃度的SO32-溶液中分別加入含有等量微生物的固定化微生物和游離菌,每隔一段時(shí)間測(cè)定溶液中SO32-3/h時(shí),固定化小球的凈化速率大于游離菌的,在反應(yīng)開始進(jìn)行的2
13、0分鐘內(nèi),固定化小球的凈化速率是增大的,游離菌的基本不變;20min以后,二者的凈化速率都呈下降趨勢(shì)。在生化反應(yīng)的有效時(shí)間內(nèi),固定化小球的凈化速率高于游離菌的。這表明固定化微生物凈化SO2的性能優(yōu)于游離菌的性能。2.2 在不同pH值的液相環(huán)境下對(duì)SO2凈化性能的比較因?yàn)镾O2為酸性氣體,所以只研究在偏酸性環(huán)境下固定化微生物和游離菌對(duì)SO2的凈化效率。選擇從pH=3到pH=6四個(gè)pH值作為實(shí)驗(yàn)點(diǎn),用NaOH溶液和鹽酸溶液來(lái)調(diào)節(jié)其液相環(huán)境的pH值,考慮到NaOH溶液會(huì)消耗SO2,因此將pH值調(diào)節(jié)好后液相中SO32-的濃度作為SO2的初始濃度,測(cè)試游離菌與固定化微生物凈化SO2的效率,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5
14、所示。圖5顯示固定化小球的凈化效率明顯高于游離菌的,pH=5時(shí)固定化小球的凈化效率高達(dá)70%,而游離菌的只有30%。這也表明固定化微生物對(duì)SO2的凈化性能優(yōu)于游離菌的凈化性能。 Fig.4 Changing of purification velocity with increasing of time Fig.5 Effect of pH on purification efficiency 2.3 固定化微生物與游離菌凈化SO2氣體的性能對(duì)比研究將固定化小球裝入如圖3所示的固定床6中,制得的SO2
15、氣體由風(fēng)機(jī)吹入反應(yīng)器6,在G處測(cè)入口濃度,在改變?nèi)肟跐舛鹊臈l件下測(cè)固定化微生物的凈化效率。在相同的條件下將SO2氣體通入菌液中,在相同的時(shí)刻測(cè)菌液中SO32-濃度和出口SO2濃度,計(jì)算出其凈化效率,結(jié)果如圖6所示。當(dāng)入口濃度為5.1 g/m3時(shí),固定化微生物和游離菌的凈化效率都為98%。但隨著入口SO23時(shí),游離菌的凈化效率只有40.7%,而固定化微生物的凈化效率仍保持在80%以上。二者的凈化效率都隨著入口濃度的增大而降低,其原因主是當(dāng)入口濃度較低時(shí),微生物可以和SO2氣體充分接觸,進(jìn)而被生化吸收。隨著入口SO2濃度的增加,多余的SO2在較短的時(shí)間內(nèi)未能被微生物吸收凈化,而是隨著氣相主體排出。
16、因此就出現(xiàn)了隨著入口SO2濃度的增加其凈化效率反而下降的現(xiàn)象。但是,如圖6所示,固定化小球的SO2凈化效率高于游離菌的。其原因主是因?yàn)椴捎玫氖呛醚跷⑸?,固定化微生物可以與氣相接觸,即可耗用連續(xù)相的氣相中的氧來(lái)對(duì)SO2進(jìn)行生化吸收,而游離菌主耗用的是液相中數(shù)量有限的溶解氧。因此富氧的反應(yīng)氣氛是固定化微生物凈化效果優(yōu)于游離菌凈化效果的一個(gè)重原因。 摘本文對(duì)固定化微生物和游離菌凈化SO2的性能進(jìn)行了初步對(duì)比實(shí)驗(yàn)研究,分別測(cè)試了固定化微生物與游離菌在
17、; 本篇論文是由3COME文檔頻道的網(wǎng)友為您在網(wǎng)絡(luò)上收集整理餅投稿至本站的,論文版權(quán)屬原作者,請(qǐng)不用于商業(yè)用途或者抄襲,僅供參考學(xué)習(xí)之用,否者后果自負(fù),如果此文侵犯您的合法權(quán)益,請(qǐng)聯(lián)系我們。3結(jié)論本研究對(duì)固定化微生物與游離菌凈化SO2的對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,經(jīng)固定化后的微生物在液相和氣相環(huán)境中均對(duì)SO2有較強(qiáng)的凈化去除作用,其凈化性能明顯優(yōu)于游離菌的凈化性能,因此有繼續(xù)開展深入研究的價(jià)值和必。參考文獻(xiàn)1 郝吉明,王書肖,陸永琪編著 燃煤SO22 馮玲等 煙氣脫硫技術(shù)的發(fā)展及應(yīng)用現(xiàn)狀J。環(huán)境工程 1997年4月3 L
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