噠嗪硫磷含量分析方法.

1、噠嗪硫磷含量分析方法GB819987本標(biāo)準(zhǔn)適用于噠嗪硫磷原藥、乳油有效成分含量的測定。有效成分：O，O-二乙基-O-（2，3-二氫-3-氧代-2-苯基-6-噠嗪基）硫逐磷酸酯。結(jié)構(gòu)式：分子式：C14H17N2O4PS分子量：340.34（1983年國際原子量）1氣相色譜法（仲裁法）1.1儀器氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器；記錄儀或積分儀；色譜柱：長1.1m、內(nèi)徑3mm的玻璃柱；微量注射器：10l（或1l）；移液管：5ml。1.2試劑噠嗪硫磷標(biāo)準(zhǔn)品：純度不低于98.0；內(nèi)標(biāo)物：對芐基聯(lián)苯?jīng)]有與噠嗪硫磷分離不開的雜質(zhì)；丙酮（GB68678）：分析純；無水乙醇（GB68778）：分析純；三氯甲烷（GB

2、68278）：分析純。1.3色譜柱的制備稱取0.4gOV-101固定液（精確至0.001g）置于燒杯中，加入適量三氯甲烷（稍超過浸沒要涂的全部擔(dān)體），攪拌使之完全溶解，將擔(dān)體10.0g一次倒入上述溶液中，輕輕搖蕩使之混合均勻，然后置于5060紅外燈下使溶劑完全揮發(fā)，再于100干燥箱內(nèi)烘約2h，放在干燥器中冷卻。將洗凈烘干的玻璃柱一端接小漏斗，另一端塞少許脫脂棉，并包以紗布，經(jīng)用厚壁玻璃毛細(xì)管與真空泵相連，開啟真空泵，從漏斗處分次加入已制備好的填充物，并不斷用小木棒輕敲柱壁，使填充物均勻、緊密地填滿色譜柱。取出脫脂棉，在柱兩端塞以經(jīng)酸處理的玻璃棉。將填充色譜柱時的入口端與色譜儀的汽化室相接，出口

3、端暫不接檢測器，以15ml/min流速通載氣，先于150柱溫下保持約2h，再逐漸升溫到260老化22h，然后將柱出口端與檢測器相連。1.4色譜操作條件柱溫：235；檢測器溫度：260；汽化室溫度：260；載氣（N2）流速：40ml/min；氫氣流速：50ml/min；空氣流速：400ml/min；紙速：5mm/min。對芐基聯(lián)苯保留時間：約5min；噠嗪硫磷保留時間：約8min。上述色譜條件，系102型色譜儀典型操作參數(shù)，根據(jù)所用儀器特點，可作適當(dāng)調(diào)整以獲最佳效果。稱取對芐基聯(lián)苯0.4g（精確至0.2mg）置于100ml容量瓶中，加無水乙醇溶解，并稀釋至刻度，搖勻后于冰箱中存放。稱取噠嗪硫磷標(biāo)

4、準(zhǔn)品約0.1g（精確至0.2mg）置于10ml容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入5ml內(nèi)標(biāo)溶液，用丙酮稀釋至刻度，搖勻。稱取約含0.1g噠嗪硫磷的原藥或其乳油（精確至0.2mg）置于10ml容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入5ml內(nèi)標(biāo)溶液，用丙酮稀釋至刻度，搖勻，待測。在1.4的色譜條件下，待儀器穩(wěn)定后，先注入標(biāo)準(zhǔn)溶液數(shù)針，直至相鄰兩次噠嗪硫磷和內(nèi)標(biāo)物的峰高比基本穩(wěn)定后，按下列順序進樣分析：a.標(biāo)準(zhǔn)溶液；b.樣品溶液；c.樣品溶液；d.標(biāo)準(zhǔn)溶液。用積分儀按適當(dāng)程序計算噠嗪硫磷的含量。也可從a、d和b、c的色譜圖上測得噠嗪硫磷和內(nèi)標(biāo)物的峰高，分別求其峰高比之平均值，按式（1）計算噠嗪硫磷的百分含量X（m/m）：

5、（1）式中：b、c兩針樣品溶液中噠嗪硫磷和內(nèi)標(biāo)物峰高比之平均值；a、d兩針標(biāo)準(zhǔn)溶液中噠嗪硫磷和內(nèi)標(biāo)物峰高比之平均值；ms噠嗪硫磷標(biāo)準(zhǔn)品的稱樣量，g；mi噠嗪硫磷樣品的稱樣量，g；P噠嗪硫磷標(biāo)準(zhǔn)品的百分含量。本方法的平行相對偏差，對噠嗪硫磷原藥不得大于±1.2，乳油不得大于±1.5。2薄層-溴化法方法提要：樣品用甲醇溶解，以石油醚和丙酮混合溶劑為展開劑，進行薄層分離，在碘蒸氣中顯色，取下噠嗪硫磷譜帶的硅膠層，用甲醇洗脫，以溴化法測定噠嗪硫磷的含量。2.1儀器涂布器；層析缸；玻璃板：20cm×20cm；移液管：1ml、20ml；容量瓶：10ml；碘量瓶：500ml。2

6、.2試劑和溶液硅膠G（層析用）：化學(xué)純，1040m；甲醇（GB 68379）：分析純；石油醚（HG 3100376）：分析純；丙酮（GB 68678）：分析純；碘化鉀（GB 127277）：分析純；硫酸（GB 62577）：分析純；溴酸鉀（GB 65077）：分析純；溴化鉀（GB 64977）：分析純；硫代硫酸鈉（GB 63777）：分析純；可溶性淀粉（HG B 309559）：分析純；展開劑：石油醚+丙酮=73；0.15mol/L溴酸鉀-溴化鉀溶液：稱取4.2g溴酸鉀、40g溴化鉀，溶于1000ml蒸餾水中；0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：按GB60177化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液制備方法配制；0

7、.5淀粉指示劑：稱取0.5g淀粉加入100ml蒸餾水調(diào)勻，微沸2min，冷卻。  2.3測定手續(xù)采用濕法在涂布器上涂漬，使每塊20cm×20cm的板涂約10g硅膠G，平放自然風(fēng)干后移至烘箱中，在110115活化1h，稍冷，放于干燥器中備用。稱取約含0.16g噠嗪硫磷的樣品（精確至0.2mg）置于10ml容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻。用移液管吸取上述樣品溶液1ml，在活化好的薄層板上，距底邊2.5cm，距兩側(cè)1.5cm處，將樣品點成直線，并用少量甲醇洗滌移液管尖端，置薄層板于約50烘箱中，5min后取出，立于展開劑蒸氣已達飽和的層析缸中展開，當(dāng)展開劑的前沿上升至距原

8、點1314cm時取出，待展開劑揮發(fā)后，于碘蒸氣中顯色，標(biāo)記出Rf值約為0.3的噠嗪硫磷譜帶，展開圖譜如下：a點樣原點；b噠嗪硫磷譜帶；其他譜帶為雜質(zhì)待碘揮發(fā)后，用刮刀將噠嗪硫磷譜帶刮入500ml碘量瓶中，并用甲醇棉球擦洗刮去硅膠的玻璃面，以5ml甲醇洗滌棉球，洗液也并入碘量瓶中。在500ml碘量瓶中，加入5ml甲醇使其溶解。準(zhǔn)確加入20ml溴酸鉀-溴化鉀溶液，搖勻，再加入14硫酸10ml，立即塞好瓶塞，水封，在室溫下溴化30min，加入15碘化鉀溶液20ml，搖勻，放置12min ，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加入2ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴至藍色消失即為終點。同時在同樣操作條件下作空白測定。樣品中噠嗪硫磷百分含量X（m/m）按式（2）計算：    X（V1-V2）c×0.04254/（m/10）×100（2）式中：V1空白消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，