固定污染源廢氣氯化氫的測定硝酸銀容量法HJ548-2016創(chuàng)新

1、固定污染源廢氣 氯化氫的測定 硝酸銀容量法警告：氯化氫對人體有害，采樣時(shí)，應(yīng)視采樣環(huán)境佩戴防護(hù)器具，避免吸入或接觸皮膚 和眼睛。實(shí)驗(yàn)中使用的硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)佩戴防護(hù)用品，溶液配制及樣 品預(yù)處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。1. 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中氯化氫的硝酸銀容量法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中氯化氫的測定。當(dāng)采樣體積為15 L (標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))，方法檢出限為2mg/m3，測定下限為8.0mg/m3。2. 規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適 用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T 16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污

2、染物采樣方法 HJ/T 373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）3. 方法原理氯化氫被氫氧化鈉溶液吸收后，在中性條件下，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定，生成氯化銀沉淀，過量的銀離子與鉻酸鉀指示劑反應(yīng)生成淺磚紅色鉻酸銀沉淀，指示 滴定終點(diǎn)，反應(yīng)式如下：Cl - + AgNO3 NO3 + AgCl 2Ag + + CrO 42- Ag 2CrO 4 (淺磚紅色）4. 干擾和消除當(dāng)廢氣中含有硫化物、二氧化硫時(shí)，對本方法產(chǎn)生正干擾。硫化氫的濃度1000 mg/m3, 二氧化硫的濃度10000 mg/m3，均可通過加入1 ml的30%過氧化氫消除干擾。顆粒態(tài)的氯化物對本方法產(chǎn)生

3、正干擾；當(dāng)廢氣中硫酸霧濃度>15 g/m3時(shí)，本方法在滴定過程中產(chǎn)生白色沉淀，影響滴定過程的終點(diǎn)判定；當(dāng)待測液中鐵含量>10 mg/L時(shí)，對本方法 滴定過程的終點(diǎn)判定產(chǎn)生影響。上述干擾可在采樣時(shí)通過濾膜過濾去除。廢氣中共存氯氣（Cl2)時(shí)，可與氫氧化鈉反應(yīng)生成等量的氯離子和次氯酸根離子，干擾氯化氫的測定。用碘量法測定次氯酸根，從總氯化物中減去其含量，即獲得氯化氫含量。5試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子 水或同等純度的水。5.1 硝酸：p (HN3) =1.42 g/ml。5.2 無水乙醇： (CH3CH2OH) =0.79 g/

4、ml。5.3氯化鈉（NaCl):優(yōu)級純。使用前應(yīng)放入瓷坩堝中，于400°C500°C灼燒40 min50 min，且不再發(fā)出爆裂聲。置 于干燥器中冷卻備用。5.4氫氧化鈉（NaOH)。5.5硝酸銀（AgNO3)。使用前應(yīng)于105 °C烘30min，置于干燥器中冷卻備用。5.6鉻酸鉀（K2&O4)。5.7酚酞（C20H14O4)。5.8 硝酸溶液：c (HNO3) = 0.1 mol/L。移取6.2 ml硝酸（5.1)，用水稀釋至1000 ml。5.9乙醇溶液：1+1。取250 ml無水乙醇（5.2)，用水稀釋至500 ml。5.10氫氧化鈉吸收液：c (N

5、aOH) =0.10 mol/L。稱取4.0 g氫氧化鈉（5.4)，用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)入1000 ml容量瓶，用水稀釋并定容至標(biāo)線，搖勻，臨用現(xiàn)配。5.11 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c (NaCl) =0.0141 mol/L。用減量法稱取8.24 g氯化鈉（5.3)(精確至0.0001g)，用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)入1000 ml容量瓶，用水稀釋并定容至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，于4C以下冷藏、密封可保存6個(gè)月。準(zhǔn)確移取10.00 ml上述標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，搖勻，臨用 現(xiàn)配。按公式（1)準(zhǔn)確計(jì)算氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：c (NaCl )=W58.44×10

6、.00式中：c(NaCl)氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;W氯化鈉的稱取量，g;58.44氯化鈉的摩爾質(zhì)量，g/mol。5.12硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c (AgNO3) =0.0141 mol/L。5.12.1配制稱取2.4g硝酸銀（5.5)，溶解于水，稀釋至1000ml，貯于棕色細(xì)口試劑瓶中，于4C以 下冷藏保存，臨用前標(biāo)定。5.12.2標(biāo)定移取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.11) 25.00 ml于250 ml錐形瓶中，加入25 ml水，搖勻。加入1ml鉻酸鉀指示劑（5.13)，在不斷搖動錐形瓶的同時(shí)，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.12)滴定至產(chǎn)生不消失的淡磚紅色沉淀為止。記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定體積。另取50

7、 ml水，同上述方法進(jìn)行空白滴定。按公式（2)準(zhǔn)確計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：c(AgN3 )= c1×25.00V-V0式中：c(gNO3)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L; C1氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;V 滴定氯化鈉溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml;V0 滴定空白溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。5.13鉻酸鉀指示劑稱取5.0 g鉻酸鉀（5.6)溶解于少量水中，逐滴加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.12)至產(chǎn)生不消 失的淡磚紅色沉淀為止。放置過夜，過濾，棄去沉淀，濾液用水稀釋定容至100 ml，貯存于 棕色試劑瓶中，于4°C以下冷藏可保存6個(gè)月。5.14酚酞指示劑

8、稱取0.50 g酚酞（5.7)，溶解于100 ml乙醇溶液（5.9)。貯存于試劑瓶中，于4C以下冷 藏可保存3個(gè)月。6儀器和設(shè)備除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)A級玻璃器皿。6.1煙氣采樣器：流量范圍0 L/min1 L/min，誤差小于5%。6.2煙塵采樣器：5 L/min50 L/min，煙槍具備加熱和保溫功能。6.3多孔玻板吸收瓶或大型氣泡吸收瓶：75 ml，吸收瓶應(yīng)嚴(yán)密不漏氣，多孔玻板吸收瓶發(fā)泡 要均勻，當(dāng)流量為0.5 L/min時(shí)，其阻力應(yīng)在5 KPa±0.7KPa。6.4棕色酸式滴定管：25.00 ml;或使用數(shù)字滴定儀。6.5乙酸纖維微孔濾膜：0.3叫孔徑。6.6

9、采樣管：硬質(zhì)玻璃或氟樹脂材質(zhì)，配備可加熱至120 C以上的保溫夾套。6.7濾膜夾：聚四氟乙烯，尺寸與乙酸纖維微孔濾膜（6.5)相配。6.8連接管：用聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管。6.9錐形瓶：250 ml。6.10冷卻裝置：冰水浴。6.11 般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7樣品7.1樣品的米集固定污染源廢氣采樣點(diǎn)位布設(shè)及采樣應(yīng)符合GB/T 16157中的相關(guān)規(guī)定。采樣裝置見圖1。 采樣時(shí)，串聯(lián)兩支內(nèi)裝50 ml氫氧化鈉吸收液（5.10)的吸收瓶（6.3)，按照氣態(tài)污染物采集方法，以0.5 L/min1.0 L/min的流量，連續(xù)1小時(shí)采樣，或在1小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔采集3 個(gè)4個(gè)樣品。

10、在采樣過程中，應(yīng)保持采樣保溫夾套溫度為120 C，以避免水汽在采樣管路 中凝結(jié)。采樣完畢后，用連接管（6.8)密封吸收瓶（6.3)，待測。注1:若排氣中含有顆粒態(tài)氯化物，應(yīng)在采樣槍與吸收瓶之間接裝內(nèi)含乙酸纖維微孔濾膜（6.5)的濾膜 夾（6.7)。注2:采樣槍與吸收瓶之間的連接管應(yīng)盡可能短并檢查系統(tǒng)的氣密性和可靠性。注3:當(dāng)廢氣中濕度較大，氯化氫吸濕并主要以顆粒態(tài)存在時(shí)，其采樣點(diǎn)位布設(shè)及采樣應(yīng)按照GB/T 16157 中有關(guān)顆粒物采集的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采樣裝置見圖2。在煙塵采樣器后連接加熱裝置（內(nèi)含分流閥及內(nèi)含乙 酸纖維微孔濾膜的濾膜夾)，后串聯(lián)兩支內(nèi)裝50 ml氫氧化鈉吸收液（5.10)的吸收

11、瓶（6.3)。通過分流閥， 將氯化氫氣體采樣流量控制在0.5 L/min1.0 L/min,連續(xù)1小時(shí)采樣，或在1小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔采集3個(gè) 4個(gè)樣品。在采樣過程中，應(yīng)保持煙塵采樣器及加熱裝置溫度在120 °C，以避免水汽在采樣管路中凝結(jié)。采 樣完畢后，用連接管（6.8)密封吸收瓶（6.3)，待測。7.2全程序空白將同批次兩支內(nèi)裝50 ml氫氧化鈉吸收液（5.10)的吸收瓶（6.3)帶至采樣現(xiàn)場，不與采 樣器連接，采樣結(jié)束后帶回實(shí)驗(yàn)室待測。7.3樣品運(yùn)輸和保存采集的樣品及全程序空白，應(yīng)當(dāng)天盡快測定，若不能及時(shí)測定，應(yīng)于4C以下冷藏、密封保存，48 h內(nèi)完成分析測定。8 分析步驟 8.

12、1樣品的分析采樣后，將兩支吸收瓶中的樣品溶液分別轉(zhuǎn)入兩個(gè)錐形瓶中，用少量水洗滌吸收瓶內(nèi)壁， 洗液并入對應(yīng)的錐形瓶中。加入1滴酚酞指示劑（5.14)，滴加硝酸溶液（5.8)至紅色消失； 加入1.0 ml鉻酸鉀指示劑（5.13)，在不斷搖動錐形瓶的同時(shí)，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.12)滴 定，至產(chǎn)生不消失的淡磚紅色沉淀為止。分別記錄兩個(gè)錐形瓶中樣品所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶 液的體積。8.2空白實(shí)驗(yàn) 8.2.1實(shí)驗(yàn)室空白取同批次、同體積吸收液，按照與樣品的分析（8.1)相同步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白滴定。 8.2.2全程序空白將全程序空白樣品（7.2)，按照與樣品的分析（8.1)相同步驟進(jìn)行全程序空白滴定。9結(jié)果計(jì)

13、昇與表示 9.1結(jié)果計(jì)算按公式（3)計(jì)算出固定污染源廢氣中氯化氫的質(zhì)量濃度：P(HCl) =(V1 + V2 -2V0)x C2 x36.46x1000Vnd式中：p(HCl)固定污染源廢氣中氯化氫的質(zhì)量濃度，mg/m3;V,、V2 分別滴定兩個(gè)錐形瓶中樣品所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml;V0 滴定兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值，ml; c2 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;36.46氯化氫（HCl)的摩爾質(zhì)量，g/mol;Vnd標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干煙氣的采樣體積（101.325 KPa，273 K)，L。9.2結(jié)果表示當(dāng)固定污染源廢氣中氯化氫濃度小于10 mg/m3時(shí)，結(jié)果保

14、留至小數(shù)點(diǎn)后1位；當(dāng)固定污 染源廢氣中氯化氫濃度大于或等于10 mg/m3時(shí)，結(jié)果保留3位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度 10.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室分別對氯化物濃度為7.01±0.34mg/L、100±3 mg/L和150±5 mg/L的統(tǒng)一樣 品進(jìn)行了 6次平行測定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.8°%3.0°%、0.4°%0.9°%、0.3°%0.8°%; 實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.1°%、0.4°%、0.2°%;重復(fù)性限r(nóng)分別為0.1 mg/L、1.6 mg/L、1.7

15、mg/L;再現(xiàn)性限 R 分別為 0.5 mg/L、6.3 mg/L、9.9 mg/L。10.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對氯化物濃度為7.01±0.34瓜81、100±3瓜81和150±5瓜8幾的統(tǒng)一標(biāo) 準(zhǔn)樣品進(jìn)行了 6次平行測定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對誤差分別為-1.3%1.6%、01.0%、0;相對誤差最 終值分別為：0.95%±1.22%、0.17%±0.82%、0。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1采樣器應(yīng)在使用前進(jìn)行氣密性檢查和流量校準(zhǔn)。11.2每批樣品至少帶兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白和兩個(gè)全程序空白。實(shí)驗(yàn)室空白和全程序空白測定值應(yīng) 小于方法檢出限，否則須查找原因，重新采樣。11.3樣品采集的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證參照HJ/T 373執(zhí)行。12廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)分類收集和集中保管，按要求安全