WLTILECL-WI-01-29HA鋼鐵及合金鉬含量的測(cè)定(硫氰酸鹽分光光度法)實(shí)施細(xì)則

1、溫州萊特激光工程研究院有限公司文件編號(hào)：WLTILECL-WI-01-29HA第15頁 共15頁標(biāo)題鋼鐵及合金 鉬含量的測(cè)定硫氰酸鹽分光光度法實(shí)施細(xì)則第1版 第0次修改頒布日期：2015年10月09日溫州萊特激光工程研究院有限公司鋼鐵及合金 鉬含量的測(cè)定硫氰酸鹽分光光度法受控狀態(tài)：分發(fā)號(hào)：持有人：實(shí)施日期2015年10月09日編制審核批準(zhǔn)日期日期日期一、適用范圍：本細(xì)則規(guī)定了用硫氰酸鹽直接光度法和用硫氰酸鹽-乙酸丁酯萃取分光光度法測(cè)定鉬含量。本細(xì)則方法一適用于中低合金鋼、高溫合金鋼和精密合金中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.10% 2.00%鉬含量的測(cè)定；本細(xì)則方法二適用于生鐵、碳鋼、合金鋼中質(zhì)置分?jǐn)?shù)為0.00

2、2 5% 0.20%鉬含量的測(cè)定。二、依據(jù)：下列文件中的條款通過GB/T 223的本部分的引用而成為本細(xì)則的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本細(xì)則，然而.鼓勵(lì)根據(jù)本細(xì)則達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本細(xì)則。GB/T 6379. 1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義 GB/T 6379. 2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法GB/T 20066鋼和鐵化學(xué)成分測(cè)定用試樣的取樣和制樣方法 三、檢測(cè)前的準(zhǔn)備：1

3、、對(duì)樣品狀況及有效性進(jìn)行檢查，對(duì)被測(cè)樣品進(jìn)行分組、編號(hào)。2、對(duì)儀器設(shè)備正常性和環(huán)境條件的適用性進(jìn)行檢查。四、在檢測(cè)過程中發(fā)生異?，F(xiàn)象的處理辦法：在檢測(cè)過程中，若發(fā)現(xiàn)被測(cè)樣品損壞或出現(xiàn)首次測(cè)量超差，檢測(cè)結(jié)果離散性太大等異常情況，應(yīng)立即對(duì)所用試劑、儀器及操作方法、環(huán)境條件進(jìn)行檢查，找出原因重新對(duì)該樣品進(jìn)行檢測(cè)。五、在檢測(cè)過程中發(fā)生意外事故的處理辦法：1、 在檢測(cè)過程中若發(fā)生停電、停氣、停水或其他非人力可避免的自然災(zāi)害，應(yīng)檢查這種情況對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響，若無影響，則在恢復(fù)正常后繼續(xù)測(cè)試，若有影響，則需重新進(jìn)行樣品制備測(cè)試。2、 檢測(cè)過程中，若檢測(cè)儀器設(shè)備發(fā)生意外損壞，則應(yīng)在對(duì)儀器設(shè)備進(jìn)行修理檢定后重新

4、對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試。六、檢測(cè)結(jié)束后的工作檢測(cè)結(jié)果后應(yīng)對(duì)被測(cè)樣品有效性進(jìn)行檢查，對(duì)樣品狀況進(jìn)行描述，對(duì)儀器設(shè)備正常性進(jìn)行檢查，同時(shí)進(jìn)行臺(tái)面清理工作。七、最短工作日：本項(xiàng)產(chǎn)品檢測(cè)的最短工作日為十天。八、 檢測(cè)方法8.1 硫氰酸鹽直接光度法8.1.1 原理在硫酸-高氯酸介質(zhì)中，用氯化亞錫還原鐵和鉬，鉬與硫氰酸鈉生成橙紅色絡(luò)合物，測(cè)量其吸光度。顯色液中，銅量小于0.2mg、鈕量小于0. 05mg、鉆量小于0.8mg、銀量小于0.8mg、鉻量小于2.4 mg無影響a8.1.2 試劑和材料除非另有說明，分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或與其純度相當(dāng)?shù)乃?.1.2.1 鹽酸，約1.19g/mL。8.1.

5、2.2 硝酸，約1.42g/mL。8.1.2.3 硫酸，約1.84g/mL.稀釋為1+1。8.1.2.4 硫酸，約 1.84g/mL,稀釋為 5 + 95。8.1.2.5 硫酸-磷酸混合酸，于700 mL水中，緩慢加人150 mL硫酸（約1.84 g/mL)，稍冷后，加人150 mL 磷酸（約1.70 g/mL)，混勻。8.1.2.6 高氯酸，約1.67g/mL,稀釋為1 + 5。8.1.2.7 氯化亞錫溶液，100g/L,稱取10g氯化亞錫（SnCl2 2H2O)，置于250 mL燒杯中，加入10 mL鹽酸(8.2.2.1),加熱溶解并煮沸，冷卻，用水稀釋至100mL，混勻。用前配制。8.1

6、.2.8 硫氰酸鈉溶液，100g/L。8.1.2.9 鐵溶液，20g/L。稱取2.0g純鐵（鉬含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)須小于0.001%)，置于250mL燒杯中，加人40 mL硫酸-磷酸混合酸(8.2.2.5)，加熱溶解，滴加硝酸(8.2.2.2)氧化加熱至冒硫酸煙，取下稍冷，加入40 mL水，加熱溶解鹽類，冷卻至室溫，移人100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含20 mg鐵。8.1.2.10 鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.50mg/mL。稱取0.2500g純鉬（質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.9%以上），置于250 mL燒杯中，加人10mL硝酸(1+3)，加熱溶解后，加人5mL磷酸(>約1.70 g/mL)

7、、5 mL硫酸(約1.84 g./mL), 繼續(xù)加熱至冒硫酸煙，取下稍冷，加入20 mL水，加熱溶解鹽類。冷卻至室溫，移入500 mL容量瓶中，用水 稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.50mg鉬。8.1.3 儀器與設(shè)備分光光度計(jì)8.1.4 取制樣按照GB/T 20066或適當(dāng)?shù)膰覙?biāo)準(zhǔn)取制樣8.1.5 分析步驟8.1.5.1 試料量根據(jù)鉬含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）按表1稱取試樣，精確值0.1mg。8.1.5.2 空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)，分析時(shí)，需同時(shí)加入15mL鐵溶液（8.1.2.9）。8.1.5.3 測(cè)定8.1.5.3.1 將試料（8.1.5.1）置于250mL錐形瓶中，加入40mL硫酸-磷酸混

8、合酸（8.1.2.5），加熱溶解后，滴加硝酸（8.1.2.2），破壞碳化物難溶試料，可用適宜比例的鹽酸（8.1.2.1）、硝酸（8.1.2.2）混合酸溶解，然后加入40mL硫酸-磷酸混合酸（8.1.2.5）冒煙。8.1.5.3.2 繼續(xù)加熱冒硫酸煙2min3min，取下稍冷，加入20mL水，加熱溶解眼淚。冷卻后，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。8.1.5.3.3 移取10.00mL試液兩份，分別置于50mL容量瓶中含鐵量不足30mg時(shí)，加鐵溶液（8.1.2.9）補(bǔ)足。8.1.5.3.4 于一份溶液中加入4mL硫酸（8.1.2.3）、10mL高氯酸（8.1.2.6），混勻。加入10

9、mL硫氰酸鈉溶液（8.1.2.8），充分混勻后，邊搖動(dòng)邊加入10mL氯化亞錫溶液（8.1.2.7），用硫酸（8.1.2.4）稀釋至刻度，混勻，此為顯色液。于另一份試液中，除不加硫氰酸鈉溶液(8.1.2.8)外，其他同顯色液操作。此為參比液。8.1.5.3.5 在室溫下放置10 min15 min，將部分溶液移入1cm2cm吸收皿中，以參比液為參比，于分光光度計(jì)波長470nm處測(cè)量其吸光度，減去隨同試料所做空白溶液的吸光度。從校準(zhǔn)曲線上查出顯色液中相應(yīng)的鉬質(zhì)量（g）。8.1.5.4 校準(zhǔn)曲線的繪制稱取0.30 g純鐵（鉬質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.001%) 9份，分別置于250mL錐形瓶中，分別移取0、

10、0.50mL、l.00 mL、l.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL、3.50 mL、4.00 mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液（8.1.2.10)，加入40mL硫酸-磷酸混合酸(8.1.2.5)，加熱溶解，以下按8.1.5.3.28.1.5.3.5進(jìn)行至測(cè)量吸光度，減去補(bǔ) 償溶液的吸光度。以鉬質(zhì)量（g）為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。8.1.6 結(jié)果計(jì)算鉬含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)Mo計(jì)，數(shù)值以表示，按式（1）計(jì)算：式中：V1分取試液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）;V試液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL); m1從校準(zhǔn)曲線上查得的鉬質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（g）m試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。8.1.

11、7 精密度本細(xì)則的精密度試驗(yàn)是在1988年由12個(gè)實(shí)驗(yàn)室，對(duì)5個(gè)水平的鉬含量進(jìn)行測(cè)定；每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平的鉬含量在GB/T 6379.1規(guī)定的重復(fù)性條件下測(cè)定2次。各實(shí)驗(yàn)室爆出的原始數(shù)據(jù)（測(cè)定結(jié)果）見附錄A（資料性附錄）。根據(jù)GB/T 6379.2，對(duì)得到的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，精密度見表2。重復(fù)性限（）、再現(xiàn)性限（R）按表2給出的方程求得。在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于重復(fù)性限（），大于重復(fù)性限()的情況以不超過5%為前提；在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于再現(xiàn)性限（R）,大于再現(xiàn)性限（R）的情況以不超過5%為前提。8.2 方法二 硫氰酸鹽-乙酸

12、丁酯萃取分光光度法8.2.1 原理試樣用酸溶解后，在硫酸介質(zhì)中，使鉬（V）與硫氰酸鹽作用生產(chǎn)橙紅色配合物，用乙酸丁酯萃取，測(cè)量其吸光度。在試樣中鎢小于5mg時(shí)，用磷酸掩蔽；鎢大于5mg20mg時(shí)，加23g酒石酸掩蔽；當(dāng)鉬小于0.010%時(shí)，鉬與鎢之比不能大于1:80.在移取液中，銅大于5mg時(shí)，加硫脲掩蔽；銻大于0.15mg時(shí)，對(duì)本方法有干擾。8.2.2 試劑和材料除非另有說明，分析中僅使用確認(rèn)為溜水或與其純度相當(dāng)?shù)乃?.2.2.1 酒石酸8.2.2.2 純鐵（鉬質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)小于0.0003%）。8.2.2.3 乙酸丁酯。8.2.2.4 鹽酸，約 1. 19g/mL。8.2.2.5硝酸，約 1

13、.42g/mL。8.2.2.6磷酸，約 1.70g/mL,8.2.2.7 高氯酸，約1.67g/mL。8.2.2.8 硫酸，約1.84g/mL，稀釋為1+1。 8.2.2.9 硫酸，約1.84g/mL，稀釋為1+3。8.2.2.10 氫氧化鈉溶液，200g/L。8.2.2.11 硫脲溶液，100g/L。8.2.2. 12 硫氰酸銨溶液，200g/L。8.2.2.13 氯化亞錫溶液，100g/L。稱取10g氯化亞錫（SnCl22H2O)置于250mL燒杯中，加入10 mL鹽酸（8.2.2.4)，加熱溶解并煮沸，冷卻，用水稀釋至100mL，混勻。用前配制。8.2.2.14 鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液8.2.2.1

14、4.1 鉬儲(chǔ)備液，500g/mL,稱取0.2500g純鉬（質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.9%以上），置于250mL燒杯中，加人10mL硝酸（1+3)，加熱溶解后，取下稍冷，移人500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含500g鉬。8.2.2.14.2 鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，50g/mL。移取50.00mL鉬儲(chǔ)備液（8.2.2.14.1)，置于500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液lmL含50g鉬。8.2.2.14.3 鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，20g/mL。移取20.00mL鉬儲(chǔ)備液（8.2.2.14.1).置于500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含20g鉬。8.2.3 儀器與設(shè)備分光

15、光度計(jì)8.2.4 取制樣按照GB/T 20066或適當(dāng)?shù)膰覙?biāo)準(zhǔn)取制樣8.2.5 分析步驟8.2.5.1 試料量根據(jù)鉬含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）按表3稱取試樣，精確值0.1mg。8.2.5.2 空白試驗(yàn)稱取與試料量相同的純鐵(8.2.2.2)，隨同試料做空白試驗(yàn)。8.2.5.3 測(cè)定8.2.5.3.1 將試料(8.2.5.1)置于125 mL錐形瓶中，加人10 mL20 mL適宜比例的鹽酸（8.2.2.4)-硝酸 (8.2.2.5)混合酸對(duì)含鎢小于5 mg的試樣，需加人5 mL磷酸（8.2.2.6)，緩慢加熱溶解，加入10mL15mL高氯酸（8.2.2.7)，加熱蒸發(fā)冒高氯酸煙至瓶口 鉻大于10mg時(shí)滴

16、加鹽酸（8.2.2.4）揮鉻；對(duì)含鎢5 mg20mg的試樣冒高氯酸煙至體積為2mL3mL。8.2.5.3.2 將錐形瓶取下稍冷，加人20 mL水溶解鹽類對(duì)含鎢5mg20mg的試樣，另加人2g3g酒石酸(8.2.2.1)，攪拌使其溶解后，滴加氫氧化鈉溶液（8.2.2.10)使鎢溶解，再用硫酸（8.2.2.8)中和至酸性。冷卻至室溫，移人100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。8.2.5.3.3 移取20.00mL試液，置于預(yù)先盛有10mL硫酸(8.2.2.9)的125mL分液漏斗中，混勻。加人5mL硫氰酸銨溶液(8.2.2.12)，混勻。加入10 mL氯化亞錫溶液（8.2.2.13）含銅量大于

17、5mg時(shí)，加人10 mL硫脲(8.2.2.11)，充分混勻，待鐵的硫氰酸鹽褪至淡紅色時(shí)，立即加入20.0mL乙酸丁酯(8.2.2.3)， 振蕩1min，靜置分層后，棄去水相，再沿瓶口加人5mL硫酸（8.2.2.9)，混勻，加人5 mL氯化亞錫(8.2.2.13)，振蕩30s，靜置分層后，棄去水相。8.2.5.3.4 將有機(jī)相用脫脂棉干過濾（棄去最初濾液）于1cm或2cm吸收皿（與校準(zhǔn)曲線所用的一致）中，以乙酸丁酯（8.2.2.3)為參比，于分光光度計(jì)波長470nm處測(cè)量其吸光度（試樣含鎢時(shí)波長使用500nm)，減去隨同試樣的空白溶液的吸光度。從校準(zhǔn)曲線上查出顯色液中相應(yīng)的鉬質(zhì)量(g)。8.2.

18、5.4 校準(zhǔn)曲線的繪制8.2.5.4.1 鉬質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0020%0.010%8.2.5.4.1.1 稱取1.000g純鐵（8.2.2.2)6份，分別置于6個(gè)125 mL錐形瓶中，加人0、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(8.2.2.14.3)，以下根據(jù)試料含鎢、銅情況按8.2.5.3.1 8.2.5.3.3進(jìn)行。8.2.5.4.1.2 將有機(jī)相用脫脂棉干過濾（棄去最初濾液）于2cm吸收皿中，以乙酸丁酯（8.2.2.3)為參比，于分光光度計(jì)波長470 nm(試樣含鎢時(shí)使用500nm)處測(cè)量其吸光度，減去試劑空白的吸光度。以鉬質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度

19、為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。8.2.5.4.2 鉬質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.010%0.050%8.2.5.4.2.1 稱取0.5000g純鐵（8.2.2.2)6份，分別置于6個(gè)125mL錐形瓶中，加人0、1.00 mL、2.0mL、3.00mL、4.00mL、5. 00mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液（8.2.2.14.2.2)，以下根據(jù)試料含鎢、銅情況按8.2.5.3.18.2.5.3.3進(jìn)行。8.2.5.4.2.2 將有機(jī)相用脫脂棉干過濾（棄去最初濾液）于1cm吸收皿中，以乙酸丁酯（8.2.2.3)為參比，于分光光度計(jì)波長470 nm(試樣含鎢時(shí)使用500 nm)處測(cè)其吸光度，減去試劑空白的吸光度。以鉬質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。8.2.5.4.3 鉬質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.05%0.20%8.2.5.4.3.1 稱取0.1000g純鐵（8.2.2.2)5份，分別置于5個(gè)125 mL錐形瓶中，加人0、1. 00mL、2.0mL、3.00mL、4.00mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(8.2.2.14.2)，以下根據(jù)試樣含鎢、銅情況按8.2.5.3.18.2.5.