(十四)海水(環(huán)境監(jiān)測(cè)崗位專業(yè)考試)

1、第十四節(jié) 氣相色譜，質(zhì)譜法(一)基礎(chǔ)知識(shí)分類號(hào)：W140一、填空題1質(zhì)譜儀由 、 、 、 、檢測(cè)器、計(jì)算機(jī)控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。 答案：真空系統(tǒng) 進(jìn)樣系統(tǒng) 離子源 質(zhì)量分析器2GC-MS旋轉(zhuǎn)式機(jī)械泵是利用工作室容積周期性增大或減少的原理來(lái)抽氣的，氣體總會(huì)從高壓端泄漏到低壓端，因此常用 、有一定黏度的 來(lái)密封，以達(dá)到較高的極限真空。 答案：蒸氣壓低 油3GC-MS化學(xué)電離源(Chemical lonization Source，CI)是首先利用燈絲發(fā)出的電子將反應(yīng)氣電離，然后通過(guò)樣品 和反應(yīng)氣(或反應(yīng)試劑) 之間的反應(yīng)使樣品分子電離。 答案：分子 離子4GC-MS質(zhì)量分析器是利用電磁或磁場(chǎng)(包

2、括磁場(chǎng)、磁場(chǎng)與電場(chǎng)組合、高頻電場(chǎng)和高頻脈沖電場(chǎng)等)的作用，將來(lái)自離子源的離子束中不同 的離子按 或 或運(yùn)動(dòng)軌道穩(wěn)定與否等形式分離的裝置。 答案：質(zhì)荷比 空間位置 時(shí)間先后5質(zhì)譜儀“靈敏度”標(biāo)志了儀器對(duì)樣品在量方面的檢測(cè)能力，它是儀器 、 及檢測(cè)器效率的綜合反應(yīng)。 答案：電離效率 離子傳輸效率6質(zhì)譜法是將樣品分子置于高真空中(<10-3Pa)并受到高速電子流或強(qiáng)電場(chǎng)等作用，失去外層電子而生成 ，或 生成各種碎片離子，然后在 中得到分離后加以收集和記錄，從所得到的質(zhì)譜圖推斷出化合物結(jié)構(gòu)的方法。 答案：分子離子 化學(xué)鍵斷裂 磁場(chǎng)二、判斷題1質(zhì)譜儀的3個(gè)最重要的指標(biāo)是：質(zhì)量范圍、分辨率和靈敏度。

3、( ) 答案：正確2質(zhì)譜儀分辨率是儀器對(duì)不同質(zhì)量離子分離和對(duì)相同質(zhì)量離子聚焦兩種能力的綜合表征，是衡量?jī)x器性能的一個(gè)極其重要的指標(biāo)。( ) 答案：正確3氮?dú)饪捎米鯣C-MS的載氣。( ) 答案：錯(cuò)誤 正確答案為：氮?dú)獠豢捎米鯣C-MS的載氣。4有時(shí)GC-MS可以用甲烷作載氣。( ) 答案：正確5GC-MS選擇固定相除了與氣相色譜相同的要求之外，要著重考慮高溫時(shí)固定液的流失問(wèn)題。( ) 答案：正確6質(zhì)譜圖相對(duì)豐度的含義是把原始譜圖的分子離子峰定為基峰，其強(qiáng)度定為100，其他離子峰的強(qiáng)度與之比較，用相對(duì)百分比表示。( ) 答案：錯(cuò)誤 正確答案為：是把原始譜圖的最高離子峰定為基峰。7用氧化鋁或特制砂

4、紙擦拭離子源表面污垢，然后加入丙酮超聲反復(fù)清洗，是GC-MS中清潔離子源的常用方法。 答案：正確8在質(zhì)譜圖中，分子離子是最有價(jià)值的信息，可以通過(guò)分子離子的質(zhì)荷比加1得到該化合物的分子量。( ) 答案：錯(cuò)誤 正確答案為：在質(zhì)譜圖中，可以通過(guò)分子離子的質(zhì)荷比得到該化合物的分子量。三、選擇題1氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的 對(duì)真空要求最高。( ) A進(jìn)樣121 B離子源 C質(zhì)量分析器 D檢測(cè)器 答案：C2氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的 對(duì)載氣中氧氣的分壓要求比較苛刻。( ) A離子源 B質(zhì)量分析器 C檢測(cè)器 答案：A3GC-MS關(guān)機(jī)前先關(guān)閉 。( ) A載氣 B各加熱模塊 C泵 DGC-MS電源 答案：B4GC-MS對(duì)

5、含量很低的目標(biāo)化合物的測(cè)定最好選擇 定量方式。( ) A全掃描 B單離子檢測(cè) C多離子檢測(cè) 答案：B5GC-MS分析中，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 。( ) A指紋污染一般表現(xiàn)為一系列相差14amu的質(zhì)量峰出現(xiàn)(碳?xì)浠衔?，隨著峰的質(zhì)量增加，峰的豐度下降 B擴(kuò)散泵油污染表現(xiàn)為mz 446有明顯的峰，且譜圖基線顯示過(guò)多的本底干擾Cmz為91、92的離子交叉污染可能來(lái)自清潔溶劑 Dmz為149的離子交叉污染來(lái)自隔墊流失 答案：D6EPA方法中使用氣相色譜儀質(zhì)譜法測(cè)定水中SVOC時(shí)，以 做GC-MS系統(tǒng)性能測(cè)試。( ) ABFB BPFTBA CDFTPP D十氟二苯酮 答案：C四、問(wèn)答題1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)

6、機(jī)法中，離子源必須滿足哪些要求? 答案：(1)產(chǎn)生的離子流穩(wěn)定性高，強(qiáng)度能滿足測(cè)量精度； (2)離子束的能量和方向分散??； (3)記憶效應(yīng)?。?(4)質(zhì)量歧視效應(yīng)小，工作壓強(qiáng)范圍寬； (5)樣品和離子的利用率高。2簡(jiǎn)述GC-MS空氣泄漏征兆及常見(jiàn)來(lái)源。 答案：征兆：真空管壓力或前級(jí)管道壓力高于普通值；本底高，空氣特征(mz為18，28，32，44)較高；靈敏度低，mz 502的相對(duì)豐度偏低。常見(jiàn)來(lái)源：GC進(jìn)樣口；GC隔墊；柱接頭；破損的毛細(xì)管柱；MS-GC-MS接口處。3簡(jiǎn)述氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)機(jī)法中電子轟擊離子源的主要優(yōu)缺點(diǎn)。 答案：優(yōu)點(diǎn)是使用廣泛，因?yàn)槲墨I(xiàn)或計(jì)算機(jī)內(nèi)存文件中已積累了大量采用電子

7、電離源的已知化合物質(zhì)譜數(shù)據(jù)；穩(wěn)定、電離效率高；結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作方便，電流強(qiáng)度可精密控制。主要缺點(diǎn)是要求被測(cè)化合物必須能氣化，不能氣化或氣化時(shí)發(fā)生分解的化合物不能用，另外當(dāng)電子能量加大時(shí)碎片離子多，質(zhì)譜圖中的分子離子峰會(huì)很弱或不出現(xiàn)。4氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)機(jī)法對(duì)未知樣品進(jìn)行定性分析的依據(jù)是什么? 答案：未知樣品的色譜峰的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜峰的保留時(shí)間相同，未知樣品的質(zhì)譜圖特征和標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)譜圖特征匹配，使用這兩個(gè)基本方法對(duì)未知樣品定性。5簡(jiǎn)述GC-MS毛細(xì)柱選擇的三原則。 答案：(1)熱穩(wěn)定性好：耐高溫、柱流失小、不干擾譜圖解析、不掩蓋痕量分析(選擇的首要條件)； (2)惰性高：柱表面活性小、樣品

8、不拖尾； (3)柱效高。6為什么要求GC-MS質(zhì)量分析器要有較快的掃描速度? 答案：由于氣相色譜峰一般很窄，而一個(gè)完整的色譜峰通常需要至少6個(gè)以上的數(shù)據(jù)點(diǎn)，所以要求質(zhì)量分析器要有較快的掃描速度，以保證色譜峰的完整性和質(zhì)譜的真實(shí)性。參考文獻(xiàn)1 袁力，張濤，胡冠九，王幗雄，張景明環(huán)境監(jiān)測(cè)操作技術(shù)指南南京：河海大學(xué)出版杜，20062 汪正范色譜定性與定量北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005 命題：張景明 審核：王玲玲 袁 力(二)多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、酚類化合物、半揮發(fā)性有機(jī)物、揮發(fā)性有機(jī)-ft：合物、揮發(fā)性鹵代烴、有機(jī)氯農(nóng)藥、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、苯系物分類號(hào)：W14-1 一、填空題1吹脫捕集氣相色譜質(zhì)

9、譜法測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物是將惰性氣體(氦氣)通入水樣，把水中 的揮發(fā)性有機(jī)物吹脫出來(lái)，捕集在裝有適當(dāng)吸附劑的捕集管內(nèi)，而后捕集管被 并以氦氣 ，將所吸附的組分解吸出來(lái)，進(jìn)入氣相色譜質(zhì)譜儀分離測(cè)定。 答案：低水溶性 加熱 反吹2吹脫捕集氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物，用內(nèi)標(biāo)法初始校準(zhǔn)時(shí)要求各組分及標(biāo)記化合物響應(yīng)因子的精密度應(yīng)在 之間，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于 。 答案：80一120 203將 l濃度為5gml的氟代苯及4-溴氟苯加入到25m1純水中，得到氟代苯及4-溴氟苯的濃度為1 l/L。 答案：54HSGC-MS方法測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物，樣品分析時(shí)頂空樣品瓶加熱溫度為 ，加熱平衡時(shí)間 min

10、。答案：60 305液液萃取GC-MS方法測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，需要分別在堿性和酸性條件下萃取，酸性條件是指將水相pH調(diào)至小于 ，堿性條件是指將水相pH調(diào)至大于 。答案：2 116GC-MS方法測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，測(cè)試儀器性能的校準(zhǔn)物DFTPP的中文名稱為 ，其基峰的質(zhì)量數(shù)為 。 答案：十氟三苯基膦 1987GC-MS方法測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，樣品必須在4冷藏并在 d之內(nèi)完成萃取，萃取液在-10以下避光保存 d之內(nèi)完成分析。 答案：7 408二氯酚和五氯酚是重要的化工原料，其中 己被美國(guó)EPA列為內(nèi)分泌干擾物 質(zhì)； 已被世界野生動(dòng)物基金會(huì)列為內(nèi)分泌干擾物質(zhì)。 答案：五氯酚 2,4

11、-二氯酚9GC-MS方法測(cè)定鄰苯二甲酸酯類時(shí)，水樣必須使用 容器采集和保存，為防止容器瓶口沾污，最好使用 保護(hù)，如采用螺旋蓋玻璃瓶，則需用 將聚四氟乙烯墊與水樣隔開(kāi)。 答案：玻璃 錫紙 錫紙10固相萃取氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水中有機(jī)氯農(nóng)藥時(shí)，固相萃取的3個(gè)步驟依次為 、 和 。 答案：活化 萃取 洗脫二、判斷題1吹脫捕集氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物再校準(zhǔn)時(shí)，要求內(nèi)標(biāo)的定量離子的峰面積在一段時(shí)間內(nèi)保持相對(duì)穩(wěn)定，與初始校準(zhǔn)時(shí)比較漂移不得大于50。( ) 答案：正確2HSGC-MS方法測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，頂空樣品瓶洗滌干凈后須在150下加熱3h，而密封PTFE墊不需加熱。( ) 答案：錯(cuò)誤

12、正確答案為：密封PTFE墊同頂空樣品瓶一樣也需要在150下加熱3h。3HSGC-MS方法測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物，萃取時(shí)使用的氯化鈉若是優(yōu)級(jí)純，則不需處理可直接使用。( ) 答案：錯(cuò)誤 正確答案為：氯化鈉應(yīng)在350下加熱6h，除去吸附的有機(jī)物。4GC-MS方法測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，萃取液脫水使用的無(wú)水硫酸鈉若是優(yōu)級(jí)純，則不需處理可直接使用。( ) 答案：錯(cuò)誤 正確答案為：無(wú)水硫酸鈉應(yīng)在400下加熱6h，除去吸附的有機(jī)物。 5GC-MS方法測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物中，定量方法為內(nèi)標(biāo)法，標(biāo)準(zhǔn)曲線至少為五點(diǎn)校正。( ) 答案：正確6五氯酚可用于木材防腐劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和除草劑等。( ) 答案：正確7

13、氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定水中二氯酚和五氯酚的衍生化反應(yīng)的關(guān)鍵在于脫水完全，否 則會(huì)由于少量水分存在而使反應(yīng)失敗。( ) 答案：正確8GC-MS方法測(cè)定水中二氯酚和五氯酚，萃取時(shí)凋高水樣pH可以提高樣品中酚類化合物的回收率。( ) 答案：錯(cuò)誤 正確答案為：酸化水樣可以提高樣品中酚類化合物的回收率。9酞酸酯類化合物毒性隨著分子中醇基碳原子數(shù)的增加而增強(qiáng)。( ) 答案：錯(cuò)誤 正確答案為：酞酸酯類化合物毒性隨著分子中醇基碳原子數(shù)的增加而減弱。10實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的所有玻璃器皿、有機(jī)溶劑、注射器都有被鄰苯二甲酸酯類污染的可能。( ) 答案：正確11GC-MS方法測(cè)定水中多環(huán)芳烴時(shí)，應(yīng)先把內(nèi)標(biāo)物加入到水樣中再進(jìn)行萃取

14、。( ) 答案：錯(cuò)誤 正確答案為：應(yīng)在樣品預(yù)處理濃縮定容后加內(nèi)標(biāo)物。12多氯聯(lián)苯屬于世界銀行規(guī)定的“需要進(jìn)行評(píng)價(jià)的有害物質(zhì)”名單中的有毒物質(zhì)，也是重要的內(nèi)分泌干擾物。( ) 答案：正確13Arochlorl254中含氯量約54。( ) 答案：正確三、選擇題1吹脫捕集系統(tǒng)可能會(huì)對(duì)分析水中VOCs帶來(lái)污染的來(lái)源主要有 和捕集管路中的雜質(zhì)。( ) A吹脫氣 B進(jìn)樣口 C色譜柱 D離子源 答案：A2吹脫捕集氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物巾，采用 溶液做GC-MS性能測(cè)試。( ) ABNB B氟代苯 C4-溴氟苯 DDFTPP 答案：C3吹脫捕集氣相色譜質(zhì)譜測(cè)定方法測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，樣品在pH

15、24時(shí)的保存期限為 。( ) A5d B 1周 C 14d D1個(gè)月 答案：C4吹脫捕集氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物，內(nèi)標(biāo)法初始校準(zhǔn)時(shí)要求每種組分及標(biāo)記化合物的平均RF的RSD應(yīng)小于 。( ) A 10 B 15 C 20 D. 25 答案：C5GC-MS方法測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，采用 溶液做GC-MS性能試驗(yàn)。( ) ABNB B氟代苯 c.4-溴氟苯 DDFTPP 答案：D6水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版)中GC-MS方法測(cè)定水中二氯酚和五氯酚，其中二氯酚是指 。( ) A2,3二氯酚 B2,4-二氯酚 C2,5-二氯酚 D以上全部 答案：B7下列鄰苯二甲酸酯類中列入我國(guó)水環(huán)境優(yōu)先

16、污染物黑名單的有 。( ) A鄰苯二甲酸二甲酯 B鄰苯二甲酸二正丁酯 C鄰苯二甲酸二正辛酯 D以上全部 答案：D8GC-MS方法測(cè)定水中鄰苯二甲酸酯類時(shí)，實(shí)驗(yàn)室用水應(yīng)使用 ·( ) A蒸餾水 B去離子水 C以上兩者都可以 答案：A9毛細(xì)柱氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水中有機(jī)氯農(nóng)藥時(shí)，質(zhì)譜定量掃描方式為 。( ) A全掃描 B選擇離子 C以上兩者都有答案：B10GC-MS方法測(cè)定水中多環(huán)芳烴時(shí)，離子源為 。( ) AEI源 BCI源 CFI源答案：A11GC-MS方法測(cè)定水中多環(huán)芳烴時(shí)，萘的定量離子質(zhì)量數(shù)為 。( ) A127 B128 C129答案：B12GC-MS方法測(cè)定水中多環(huán)芳烴時(shí)，定量

17、離子質(zhì)量數(shù)為252的化合物為 。( ) A蒽 B芘 C苯并a芘 D二苯并a,h蒽答案：C13 屬于單一化合物。( ) APCBs BArochlor l260 C二氯聯(lián)苯 D2氯聯(lián)苯答案：D四、問(wèn)答題1簡(jiǎn)述揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測(cè)方法中純水的制備方法與要求。答案：用二次蒸餾水(或購(gòu)買市售純凈水)，于90水浴中用氮?dú)獯得?5min(若在常溫下，增加吹脫時(shí)間)，臨用現(xiàn)制。所得的純水應(yīng)無(wú)干擾測(cè)定的雜質(zhì)，或其中的雜質(zhì)含量小于目標(biāo)組分的檢出限。2簡(jiǎn)述氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水中二氯酚和五氯酚時(shí)，對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行衍生化的原因及優(yōu)點(diǎn)。 答案：氯代酚等化合物的分子結(jié)構(gòu)中含有羥基，極性較大，如不經(jīng)過(guò)衍生化，很容易出現(xiàn)拖尾峰，并且峰形很寬，影響檢測(cè)重復(fù)性和靈敏度；通過(guò)BSTFA衍生化，可得到尖銳的色譜峰、好的重現(xiàn)性并提高檢測(cè)靈敏度。3簡(jiǎn)述毛細(xì)柱氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定水中有機(jī)氯農(nóng)藥時(shí)消除干擾的方法。 答案：通過(guò)用硅膠小柱分離，或濃硫酸酸洗，或GPC去除于擾物，GC-MS分析采用選擇離子法消