工作場所空氣有毒物質(zhì)測定烷烴類化合物

1、職業(yè)病防護設(shè)施設(shè)計職業(yè)衛(wèi)生專篇 職業(yè)衛(wèi)生工程設(shè)計 職業(yè)衛(wèi)生設(shè)計專篇C 52 GBZ中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標準 GBZ/T 160.382007 代替 GBZ/T 160.382004 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定烷烴類化合物Determination of alkanes in the air of workplace 2007-06-13 發(fā)布 2007-11-30 日實施 中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布GBZ/T 160.382007前 言根據(jù)中華人民共和國職業(yè)病防治病防治法制定本標準。本標準代替GBZ/T160.382004，自本標準實施之日起，GBZ/T 160.382004同時廢止。本標

2、準與GBZ/T160.382004相比主要修改如下：增加了庚烷、辛烷、壬烷的測定方法。本標準由衛(wèi)生部職業(yè)衛(wèi)生標準專業(yè)委員會提出。本標準由中華人民共和國衛(wèi)生部批準。本標準的起草單位和起草人：戊烷、己烷和庚烷的熱解吸氣相色譜法主要起草單位：廣東省職業(yè)病防治院、深圳市疾病預(yù)防控制中心。主要起草人：童映芳、葉能權(quán)、蘇漢惠、陳衛(wèi)。辛烷溶劑解吸氣相色譜法主要起草單位：廣東省職業(yè)病防治院。主要起草人：陳利平、張子群、吳邦華。壬烷的溶劑解吸氣相色譜法主要起草單位：廣東省職業(yè)病防治院。主要起草人：陳利平、張子群、吳邦華。戊烷、己烷和庚烷的溶劑解吸氣相色譜法主要起草單位：中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、

3、湖南省勞動衛(wèi)生職業(yè)病防治所。主要起草人：傅勝、黃雪祥。本標準所代替標準的歷次版本發(fā)布情況：WS/T1691999；GBZ/T160.382004。GBZ/T 160.382007工作場所空氣有毒物質(zhì)測定烷烴類化合物1 范圍本標準規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中烷烴類化合物濃度的方法。本標準適用于工作場所空氣中烷烴類化合物（包括戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷）濃度的測定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的

4、引用文件，其最新版本適用于本標準。GBZ 159 工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范3 戊烷、己烷和庚烷的熱解吸氣相色譜法3.1 原理空氣中的戊烷、己烷和庚烷用活性炭管采集，熱解吸后進樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。3.2 儀器儀器操作參考條件：色 譜 柱 1：3m4mm，F(xiàn)FAP:Chromosorb WAW DMCS = 10:100；柱溫：60；汽化室溫度：120；檢測室溫度：150；載氣（氮氣）流量：40ml/min。色 譜 柱 2：3m4mm，內(nèi)裝GDX-102；柱溫：90；汽化室溫度：250；檢測室溫度：250；載氣（氮氣）流量：50ml

5、/min。3.3 試劑mg/ml 標準氣?；蛴脟艺J可的標準氣配制。3.4 樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔的容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存8d，置冰箱內(nèi)可保存更長時間。3.5 分析步驟 mg/ml100mg/ml 戊烷、己烷或庚烷標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進樣1.0ml，測定各標準系列，每個濃度重復(fù)測定3 次，以測得的峰高或峰面積均值對相應(yīng)的戊烷、己烷或庚烷濃度(mg/ml)繪制標準曲線。mg/ml)。3.6 計算 293 P Vo = V （1

6、）273 + t 101.3 式中：Vo 標準采樣體積數(shù)值，單位為升（L）；V 采樣體積數(shù)值，單位為升（L）；t 采樣點的溫度數(shù)值，單位為攝氏度（）；P 采樣點的大氣壓數(shù)值，單位為千帕（kPa）。3.6.2 按式（2）計算空氣中戊烷、己烷或庚烷的濃度： c C = 100（2） Vo D式中：C 空氣中戊烷、己烷或庚烷的濃度數(shù)值，單位為毫克每立方米（mg/m3）；c 測得解吸氣中戊烷、己烷或庚烷的濃度數(shù)值（減去樣品空白），單位為微克每毫升（mg/ml）；100 解吸氣的體積數(shù)值，單位為毫升（ml）；Vo標準采樣體積數(shù)值，單位為升（L）；D 解吸效率數(shù)值，%。3.7 說明-3mg/ml（以進樣1

7、.0ml計）；最低檢出濃度為0.2mg/m3（以采集3L空氣樣品計）。測定范圍為510-310mg/ml。相對標準偏差為1.25.7。4 辛烷溶劑解吸氣相色譜法 4.1 原理空氣中的辛烷用活性炭管采集，二硫化碳解吸后進樣，經(jīng)色譜柱分離,氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰面積或峰高定量。4.2 儀器 采樣管：溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg活性炭；解吸管，5 ml；儀器操作參考條件：色 譜 柱: 30m0.25mm0.25m， FFAP柱 溫：開始45，以5/min升溫至80。進樣口溫度：250檢測室溫度：300檢測器溫度：150分 流 比：50:1載氣（氮氣）流速：1ml/min4.

8、3 試劑二硫化碳，色譜鑒定無干擾雜峰；標準溶液：將5ml二硫化碳加入10ml容量瓶中，用微量注射器準確加入10l辛烷 (色譜純，20，1l辛烷質(zhì)量為0.7025mg)，用二硫化碳稀釋至刻度，為標準溶液。4.4 樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。短時間采樣: 在采樣點，打開活性炭管兩端,以300 ml/min流量采集15min空氣樣品。長時間采樣: 在采樣點，打開活性炭管兩端,以50ml/min流量采集2h8h空氣樣品。個體采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集2h8h 空氣樣品。不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，

9、其余操作同樣品。采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存 10d。4.5 分析步驟將采過樣的前后段活性炭分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml二硫化碳，封閉后，振搖，解吸30min，搖勻，解吸液供分析。標準溶液成0、200、600、1200、2400g/ml辛烷濃度的標準系列，參考儀器操作條件，將色譜儀調(diào)節(jié)到最佳測定狀態(tài)，分別取1.0l進樣，測定標準系列，每個濃度重復(fù)3次，以測的峰面積或峰高均值與對應(yīng)的辛烷濃度繪制標準曲線。4.6 計算 C （3）式中：C 空氣中辛烷的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m3）； c1, c2 測得的樣品前、后段活性炭解吸液中辛烷的

10、濃度（減去樣品空白）數(shù)值，單位為微克每毫升（g/ml）；V解吸液的體積數(shù)值，單位為毫升（ml）； Vo標準采樣體積數(shù)值，單位為升（L）；4.6.3 時間加權(quán)平均接觸濃度按GBZ159規(guī)定計算。4.7 說明-1g/ ml，最低檢出濃度為 0.15 mg/m3 （以采集4.5L空氣樣品計）。%、2.9%和 3 .5% 。3時，在室溫20，相對濕度在80%的條件下，100mg活性炭對辛烷的穿透容量36.0mg。正己烷、正庚烷、正壬烷、丙酮、丁酮等在本方法條件下對測定不干擾。樣品解吸測定方法：先將溶劑解吸型吸附劑管的前段倒入解吸瓶中解吸并測定，如果測定結(jié)果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，后段可以不用解吸

11、和測定；當(dāng)測定結(jié)果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將后段吸附劑解吸并測定。5壬烷的溶劑解吸氣相色譜法 5.1 原理 空氣中的壬烷用活性炭管采集，二硫化碳解吸后進樣，經(jīng)HP-5色譜柱分離,氫火焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰面積或峰高定量。5.2 儀器 ml。儀器操作參考條件:色 譜 柱: 30m0.25mm0.25m，5%苯基-95%二甲基聚硅氧烷； 柱 溫：45，以5/min升溫至80 ；進樣口溫度：250 檢測器溫度：250 分 流 比：50:1 載氣（氮氣）流速：1ml/min 。5.3 試劑ml壬烷(色譜純，20，1ml壬烷質(zhì)量為0.7176mg)，用二硫化碳稀釋至刻度，為標準溶液

12、?；蛴脟艺J可的標準溶液配制。 5.4樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159 執(zhí)行在采樣點，打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。將活性炭管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存 10d。5.5分析步驟將采過樣的前后段活性炭分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml二硫化碳，封閉后，振搖，解吸30min，搖勻，解吸液供分析。mg/ml、200mg/ml、600mg/ml、1200mg/ml、2400mg/ml壬烷濃度的標準系列

13、，參考儀器操作條件，將色譜儀調(diào)節(jié)到最佳測定狀態(tài)，分別取1.0ml進樣，測定標準系列，每個濃度重復(fù)3次，以測的峰面積或峰高均值對相應(yīng)的壬烷濃度（mg/ml）為繪制標準曲線。mg/ml）。5.6 計算 C （4）式中：C 空氣中壬烷的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m3）； c1,c2 測得的樣品前、后段活性炭解吸液中壬烷的濃度（減去樣品空白）數(shù)值，m單位為微克每毫克（mg/ml）；V解吸液的體積數(shù)值，單位為毫升（ml）； Vo標準采樣體積數(shù)值，單位為升（L）；5.7 說明mg/ ml，最低檢出濃度為 0.15 mg/m3 （以采集4.5L空氣樣品計）。mg/ ml2400mg/ ml。相對標準偏

14、差小于3.2% 。樣品解吸測定方法：先將溶劑解吸型吸附劑管的前段倒入解吸瓶中解吸并測定，如果測定結(jié)果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，后段可以不用解吸和測定；當(dāng)測定結(jié)果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將后段吸附劑解吸并測定。圖中：1丙酮；2二硫化碳；3甲基叔丁基醚；4正己烷；5正庚烷；6正辛烷；7正壬烷6戊烷、己烷和庚烷的溶劑解吸氣相色譜法6.1 原理空氣中的戊烷、己烷和庚烷用活性炭管采集，二硫化碳解吸后進樣，經(jīng)色譜柱分離, 氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。6.2 儀器儀器操作參考條件：色 譜 柱：30m0.32mm1.0m 100%二甲基聚硅氧烷 柱 溫：40 汽化室溫度：

15、200 檢測室溫度：250 分 流 比：20:1 載氣（氮氣）流量：2ml/min 6.3 試劑6.4 樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。短時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以100ml/min 流量采集15min 空氣樣品。在采樣點，打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以20ml/min 流量采集2h8h 空氣樣品。將活性炭管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品室溫下可保存7d，置4冰箱內(nèi)可保存更長時間。6.5 分析步驟將采過樣的前后段活性炭分別倒入溶劑解吸瓶中

16、，各加入1.0ml二硫化碳，封閉后，振搖，解吸30min，搖勻，解吸液供分析。若濃度超過測定范圍，用二硫化碳稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。管 號01234戊烷濃度，mg/ml0.037575015003000正烷濃度，mg/ml0.075150300600庚烷濃度，mg/ml0.037575015003000參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進樣1.0l，測定標準系列，每個濃度重復(fù)測定3次。以測得的峰高或峰面積均值分別對戊烷、己烷或庚烷濃度(mg/ml)繪制標準曲線。mg/ml)。6.6 計算 6.6.2 按式（5）計算空氣中戊烷、己烷或庚烷的濃度： ( c1 + c2

17、) v C = （5） Vo 式中：C 空氣中戊烷、己烷或庚烷的濃度數(shù)值，單位為毫克每立方米（mg/ m3）；c1, c2 測得前后段解吸液中戊烷、己烷或庚烷的濃度（減去樣品空白）數(shù)值，單位為微克每毫升（g/ml）；v 解吸液的體積數(shù)值，單位為毫升（ml）；Vo 標準采樣體積數(shù)值，單位為升（L）；6.7 說明本法的檢出限均為0.2g/ml；最低檢出濃度為0.13mg/m3（以采集1.5L空氣樣品計）；測定范圍為0.2g/ml3000g/ml；相對標準偏差為1.8%4.4%。本法可用相應(yīng)其它毛細管色譜柱。 現(xiàn)場共存的苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷等不干擾本法的測定。樣品解吸方法：先將溶劑吸附劑管的前段

18、倒入解吸瓶中解吸并測定，如果測定結(jié)果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，后段可以不用解吸和測定；當(dāng)測定結(jié)果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將后段吸附劑解吸并測定。本法中烷烴與主要干擾物參考譜圖附下：工作場所空氣中戊烷、己烷和庚烷的溶劑解吸氣相色譜法編制說明1 國內(nèi)外情況正戊烷、正己烷和正庚烷是脂肪族開鏈烴類化合物。國家衛(wèi)生標準“工作場所有害因素職業(yè)接觸限值”中戊烷和庚烷的短時間接觸容許濃度和時間加權(quán)平均容許濃度分別為500mg/m3和1000 mg/m3，己烷分別為100mg/m3和180 mg/m3。美國NIOSH和我國的空氣測定方法都是熱解吸-氣相色譜法，由于我國的熱解析儀器存在升溫速率低，人工操

19、作步驟多，影響因素多，往往解析效率低，無法滿足檢測工作的需要。2 采用本法的理由 戊烷、己烷和庚烷在空氣中多以蒸氣的形態(tài)存在。其理化性質(zhì)如下：化合物名稱CAS登記號熔點 沸點 極性溶解性戊烷109-66-0-129.736.1弱不溶于水,溶于烴類和醚己烷110-54-3-9568.7弱不溶于水,溶于乙醇乙醚丙酮庚烷142-82-5-90.698.4弱不溶于水,溶于乙醇乙醚氯仿采用活性炭管采樣，氣相色譜法測定有下列優(yōu)點：2.1 活性炭管采樣效率高、吸附容量大、使用方便和便于攜帶。2.2 在本法的色譜條件下，與共存毒物都能得到很好的分離，測定方法簡單。2.3 溶劑解吸氣相色譜法解吸效率高、準確度高

20、、重現(xiàn)性和精密度好。3 影響本法的重要因素3.1戊烷和庚烷的短時間接觸容許濃度較高，進行長時間采樣時，應(yīng)注意發(fā)生穿透。3.2戊烷、己烷和二硫化碳的沸點較低，保留時間相近，柱溫應(yīng)低。3.3在有多種戊烷同分異構(gòu)體共存時，應(yīng)分別定量。4 本法的可行性4.1 以上各項指標的結(jié)果均符合工作場所空氣監(jiān)測方法研制規(guī)范的要求。4.2 氣相色譜儀在我國職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測實驗室已普遍使用。5 參考文獻1 徐伯洪、閆慧芳主編. 工作場所有害物質(zhì)檢測方法(M)，第一版，北京：中國人民公安大學(xué)出版社，20032 GBZ/T 160.382004 工作場所空氣中烷烴類化合物的測定方法工作場所空氣中壬烷的氣相色譜測定方法編 制

21、說 明1 國內(nèi)外情況在我國工作場所空氣中壬烷，（全部異構(gòu)體）短時間接觸容許濃度為750mg/m3，時間加權(quán)平均容許濃度為500 mg/m3 ，空氣中壬烷的測定方法國內(nèi)未見報導(dǎo)。國外如美國ACGIH壬烷，（全部異構(gòu)體）的車間衛(wèi)生標準為200ppm31。本法參考了國內(nèi)外的有關(guān)監(jiān)測方法2。研究空氣中蒸汽態(tài)壬烷用活性炭采集，氣相色譜測定的方法。為評價工作場所空氣中壬烷的濃度符合衛(wèi)生要求情況，提供配套的檢測方法。2 采用本方法的理由2.1正壬烷是脂肪族開鏈烴類。為汽油的重要成分。壬烷為無色透明液體,不溶于水，溶于乙醇、乙醚；能與丙酮、苯、氯仿相混溶。壬烷的分子量128.2，密度0.7176gcm3(20

22、4)，沸點150.8，冰點53.52，蒸氣壓1.33kPa(38) 3 4。根據(jù)壬烷 的理化性質(zhì)及在空氣中存在的狀態(tài)，采用活性炭管采集，二硫化碳解吸， HP-5毛細管色譜柱分離，氣相色譜法測定?？諝庵泄泊娴挠袡C物不會干擾辛烷的測定。2.2 本法用活性炭管采集工作場所空氣中的壬烷，采樣效率高（采樣效率接近100%）、吸附容量大（穿透容量為18.0mg）、精密度好（平均相對標準偏差3.2%）、回收率高（平均解吸效率98.5%）。2.3 使用方便和便于攜帶、分離效果好、靈敏高、快速等特點。樣品保存期長，適于大量樣品集中分析。2.4選擇不同的采樣方式,可滿足PC-STEL和PC-TWA檢測需要。2.5

23、空氣中與壬烷共存的己烷、庚烷、辛烷、丙酮、丁酮等對測定不干擾。3 影響本法的重要因素3.1當(dāng)現(xiàn)場濕度超過85%以上，長時間采樣將嚴重影響采樣效率及解吸效率。此時可在采樣管前連接適宜的干燥管。3.2樣品采集后于室溫下存放，至少可穩(wěn)定10d。為避免活性炭吸附其他有機蒸汽，最好放于密閉容器中。3.3對于復(fù)雜的現(xiàn)場樣品, 當(dāng)采樣現(xiàn)場的某些物質(zhì)保留時間與壬烷相近干擾測定時，可通過改變色譜條件或用相同極性的毛細管色譜柱來排除。4 本法的可行性4.1 本法各項指標均符合工作場所空氣中毒物檢測方法研制規(guī)范的要求。4.2本法經(jīng)現(xiàn)場驗證是可行的。4.3我國檢測實驗室氣相色譜儀已普遍使用。此法易于推廣應(yīng)用。5 參考

24、文獻1徐伯洪、閆慧芳主編.工作場所有害物質(zhì)監(jiān)測方法M，第1版，北京:中國人民公安大學(xué)出版社，2003. 4292 NIOSH Manual of Analytical Methods (NMAM).Fourth Edition.81594 N15003夏元洵主編.化學(xué)物質(zhì)毒性全書M，第一版，上海:上?？茖W(xué)技術(shù)文獻出版社，1991.219,225 工作場所空氣中辛烷的氣相色譜測定方法編 制 說 明1 國內(nèi)外情況辛烷是脂肪族開鏈烴類物質(zhì)，均為無色透明液體,不溶于水，易溶于有醚、酮、苯、氯仿等。工業(yè)上主要用于有機合成。辛烷可用于燃料抗震劑。職業(yè)接觸主要是在石油中分離時、有機合成、溶劑和色譜分析標準物生產(chǎn)時1。國家衛(wèi)生標準“工作場所有害因素職業(yè)接觸限值”中辛烷短時間接觸容許濃度為750mg/m3，時間加權(quán)平均容許濃度為500 mg/m32。美國的車間衛(wèi)生標準為300ppm33。空氣中辛烷的測定方法國內(nèi)未