口服補液鹽II中總鈉和鉀含量的測定

1、原子吸收分光光度法測定聚丙烯酸鈉含量方法的改進與探討李春盈，何宇芬 (廣州市藥品檢驗所，廣州 510160)摘要 目的：對原子吸收分光光度法測定聚丙烯酸鈉含量的方法進行改進和探討 。方法： 通 過調(diào)整對照品溶液線性范圍， 考察消電離劑氯化鍶的作用及加入量， 用原子吸收分光光度法 測定聚丙烯酸鈉的含量，并與電感耦合等離子體質(zhì)譜法進行對比。結(jié)果：鈉在00.6 mg L-1范圍內(nèi)濃度與吸光度相關(guān)系數(shù)為0.999 0 (n = 6)，特征濃度為0.011mgL-1，回收率在97.2%102.4%之間，RSD為1.8 % (n = 9)。改進方法與電感耦合等離子體質(zhì)譜法的測定結(jié)果無差 異。 結(jié)論： 修訂

2、方法準確、簡便，可更好地用于聚丙烯酸鈉的含量測定。關(guān)鍵詞 ：原子吸收分光光度法；聚丙烯酸鈉；鍶Improvement and Discussion on Determination of the Sodium Polyacrylate Content by Atomic Absorption SpectrophotometryLi Chunying, He Yufen (Guangzhou Institute for Drug Control, Guangzhou 510160 )Abstract Objective: To improve and discuss the atomic abs

3、orption spectrophotometry (AAS) method to determine the content of Sodium Polyacrylate. Methods: The strontium chloride solutions were added into the sample solutions to eliminate the ionization interference, and the linear calibration range of the reference solutions was adjusted. Then the improved

4、 AAS method was used to determine the content of sodium polyacrylate. The calculated contents were compared to that obtained by inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS)-1method. Results: The linear calibration range was 0 to 0.6 mg L , and the correlation coefficient between-1concentrat

5、ion and absorbance was 0.9990 (n = 6). The characteristic concentration was 0.011 mg -L . The recovery was between 97.2% and 102.4% with RSD as 1.8 % ( n=9). There was no difference between the results obtained by the improved AAS and ICP-MS methods. Conclusion: This improved method is accurate, con

6、venient, and suitable for determination of the Sodium Polyacrylate content.Key words: atomic absorption spectrophotometry; Sodium Polyacrylate; strontium聚丙烯酸鈉為丙烯酸中和或部分中和聚合的產(chǎn)物， 作為藥用輔料， 被用作黏合劑、 增稠 劑及乳化分散劑。 聚丙烯酸鈉在各國藥典中均未收載， 目前該品種僅有食品添加劑的國家標 準(GB29948-2013 )及進口藥品注冊標準(JF20080006),前者未收載含量測定項目，后者 采用原子吸收分光光

7、度法(AAS )測定聚丙烯酸鈉的含量。我們在2015年版中國藥典增修訂工作中， 發(fā)現(xiàn)聚丙烯酸鈉現(xiàn)行標準的含量測定方法存在以下問題：標準曲線范圍為1.55 mg L-1 (以鈉計)，其吸光度值均超過1,若通過調(diào)整儀器參數(shù)降低靈敏度，其重現(xiàn)性 變差且操作繁瑣， 中國藥典 2015年版二部收載口服補液鹽散 (II) 1、口服補液鹽散 (III) 2及相關(guān)文獻 3均采用火焰原子吸收分光光度法法測定鈉含量,其標準曲線最高點一般小于1 mg-L-1 :加樣回收試驗測得回收率達182% ;樣品采用熾灼殘渣的方法進行前處理，若使用瓷坩堝或石英坩堝易出現(xiàn)粘連及熾灼不完全的情況。為此，針對上述問題進行研究， 改進

8、了前處理方法， 優(yōu)化了原子吸收分光光光度法的測定參數(shù)， 并將改進后的方法與電感耦 合等離子體質(zhì)譜法（ ICP-MS ）的測定結(jié)果進行了對比，修訂方法準確、簡便，適用于聚丙 烯酸鈉的含量測定。1 儀器與試藥iCE3500 型原子吸收分光光譜儀 （熱電公司） ; 7900 型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀 （安捷 倫公司）; Mars 5 型微波消解儀（ CEM 公司）;鈉空心陰極燈（北京曙光明電子光源儀器有 限公司，最大工作電流為 20 mA ）。聚丙烯酸鈉由昭和電工株式會社（SHOWADENKO K.K ）提供，規(guī)格為 NP 700的樣品 批號為 BZG02-1 ;規(guī)格為 NP 80 的樣品批號為 B

9、ZG03-1 ;氯化鈉（廣州化學(xué)試劑廠，批號 20160110-2，純度 99.5 %）;氯化鉀（廣州化學(xué)試劑廠，批號 20081204-2，純度 99.5 %）;其 他試劑為分析純，水為去離子水。2 方法與結(jié)果2.1 儀器工作條件燈電流為13 mA，吸收線波長為589.0 nm，光譜帶寬為0. 5 nm,燃燒頭高度為7.0 mm , 乙炔流量為1.3 L min-1，空氣壓力為0.25 MPa。2.2 測定方法取經(jīng)105 C干燥至恒重的氯化鈉約 0.1 g,精密稱定，置100ml量瓶中，用水溶解并稀釋 至刻度，搖勻，精密量取3ml，置100ml量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；精密量取0、1、2

10、、3、4、5ml，各置100ml量瓶中，各加 2%氯化鍶溶液5.0ml，用水稀釋至刻度，搖勻， 作為對照品溶液。取供試品1.0g,置已熾灼恒重的鉑坩堝中，精密稱定，緩緩熾灼至完全炭化,放冷,加少量硫酸使?jié)駶?低溫加熱至硫酸蒸氣除盡后,放冷,再加少量硫酸使?jié)駶? 低溫加熱至硫酸蒸氣除盡后，在550 C熾灼使完全灰化。取熾灼殘渣，加水10ml，力口 50%鹽酸溶液5ml，加熱2min使溶解，移置250ml塑料量瓶中，加水至刻度，搖勻，精密量取 5ml，置50ml塑料量瓶中，加水至刻度，搖勻，再精密量取1ml，置100ml塑料量瓶中，加入2%氯化鍶溶液5.0ml，加水稀釋至刻度，搖勻，作為供試品溶液

11、。取對照品溶液與供試 品溶液, 照原子吸收分光光度法 （中國藥典 2015 年版四部通則 0406 第一法）,在589 nm 的波長處測定,計算,即得。2.3標準曲線和檢出限按 “2.2”項下方法, 分別對鈉濃度為 0、 0.118、 0.236、 0.354、 0.472 mg L-1和0.590 mg-L-1 的對照品溶液進行測定。結(jié)果表明，在00.6 mg L-1的范圍內(nèi)，吸光度與濃度線性良好，其回歸方程為Y=0.459 6X-0.001 3（ r = 0.999 0），特征濃度為0.011 mg L-1。以11份樣品空白溶液 進行測定,其測得吸光度值的標準偏差為0.00607,按3倍標

12、準偏差與回歸方程斜率的比值計算檢出限（3 0為0.04 mg L-1。2.6回收率試驗分別取已知含量的同一批供試品（批號BZG03-1 ）約0.8g、1.0g、1.2g，各3份，精密稱定，分別加氯化鈉0.1g，制備低、中、高三種含量的加樣回收溶液，每一含量制備3份,共9份，按 2.2”項下方法測定，回收率按上述濃度排序依次為97.2%、99.6%、102.4%、99.1%、102.3%、101.7%、102.1%、101.7%、99.5%，平均回收率為 100.6%，RSD 為 1.8%。 2.4重復(fù)性試驗取同一批供試品（批號 BZG03-1）6份，按“ 2.2”項下方法進行平行測定，結(jié)果平均

13、 含量為10.1%,其RSD為1.9 %。2.5溶液穩(wěn)定性試驗為考察容器吸附或釋放離子對鈉含量測定的影響，進行穩(wěn)定性試驗。待測溶液配制好后立即測定，批號為 BZG03-1的樣品結(jié)果為10.0% ;室溫放置2、4 h和6 h后測定鈉含量， 結(jié)果分別為10.0%、10.1%、9.9%，說明待測溶液室溫放置 6 h穩(wěn)定性良好。2.5樣品測定取廠家提供樣品2批，每批各兩份，依法測定鈉含量，樣品同時采用中國藥典電感 耦合等離子體質(zhì)譜法 （ICP/MS ）和和現(xiàn)行標準方法進行測定和比較。AAS法與ICP/MS法的測定結(jié)果見表1。表1 AAS法與ICP/MS法測定樣品鈉含量結(jié)果方法一各批號鈉含量/%BZG0

14、2-1BZG03-1AAS（改進前）24.118.8AAS（改進后）13.110.0ICP/MS13.310.23討論3.1前處理方法的比較試驗曾采用微波消解法與熾灼殘渣法進行比較。以硝酸體系采用微波密閉系統(tǒng)消解樣品，粉末不能夠消化完全，制得供試品溶液呈混濁狀。在硝酸體系中增加雙氧水（硝酸與雙氧水體積比為5:2）并減小取樣量，可消解得到澄清透明的溶液，批號為BZG03-1的樣品用AAS法測得結(jié)果為10.1%，與表1 AAS法與ICP/MS法測定結(jié)果一致。 微波法為密閉體系，引 入污染較少，且需要的樣品量少， 在方法上優(yōu)于熾灼殘渣法，但前者需要實驗室配備微波消解儀，后者在質(zhì)量標準執(zhí)行中可采用熾灼

15、殘渣項下的殘留進行測定，能夠合并操作步驟，故在方法改進研究中未采用微波消解法。3.2消電離劑濃度的選擇鈉含量測定常用的消電離劑有氯化鉀和氯化鍶等。鉀和鈉均為第I主族元素，以氯化鉀為消電離劑更為環(huán)保和經(jīng)濟，但筆者在試驗中發(fā)現(xiàn)，市售分析純的氯化鉀常常受到鈉的污染，影響測定準確度。鍶作為第II主族元素，其與鈉的第一電離電位分別為5.69 eV和5.14 eV5，均易電離，在火焰中高濃度的鍶通過電離產(chǎn)生大量自由電子，抑制鈉原子的電離。按2.2”1。當其濃度為0.1%項下方法，在待測溶液中加入不同量的氯化鍶并測定吸光度，結(jié)果見圖時，即量取2%氯化鍶溶液5.0 ml至100 ml量瓶中，吸光度最高且比較穩(wěn)

16、定。濃度（%圖1氯化鍶濃度對鈉吸光度的影響3.3原子吸收光譜儀測定條件的優(yōu)化燈電流的大小影響光源輻射強度、共振線的輪廓、空心陰極燈的壽命，電流過低雖然靈敏度有所提高，但信噪比穩(wěn)定性較差。電流過高雖然可提高測定的穩(wěn)定性，但靈敏度降低，因此必須選擇合適的燈電流。助燃比影響火焰的溫度和性質(zhì)，進而影響待測元素的原子化效率，一般通過固定空氣壓力，改變乙炔流量進行優(yōu)化。燃燒頭高度影響測定的靈敏度、穩(wěn)定 性和共存離子的干擾程度。取濃度為0.47 mg L-1的對照品溶液，對上述三個參數(shù)進行優(yōu)化，結(jié)果見表2及圖24。表2儀器參數(shù)優(yōu)化范圍及結(jié)果oooo O度光吸52205O5O參數(shù)優(yōu)化范圍優(yōu)化結(jié)果燈電流5 mA 20 mA13 mA大于0.8 L min 1儀器推存范乙炔流量1.3 L min-1圍燃燒頭高度6.6 mm 7.6 mm7.0 mm燈電流（mA圖2燈電流的優(yōu)化0.40.350.30.250.20.70.91.11.31.51.7燃氣流量（Lmin_ 1）圖3乙炔流量的選擇度光吸5 3 19 7 53 3 3 2 2 20 0 0 0 0 0燃燒頭咼度（mm圖4燃燒頭高度的選擇3. 4有關(guān)測定方法表1結(jié)果表明，改進后的原子吸收分光光度法能夠準確測定聚丙烯酸鈉中的鈉含量，采用改進方法與ICP/MS法比對測定BZG02-1和BZG03-1兩批樣品，其相對偏差分別為0.8%和1