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文檔簡介
1、4.6 丙烯酸樹脂丙烯酸樹脂 烯類聚合物樹脂在涂料上應(yīng)用的種類很多,但最重要的是丙烯酸樹脂,烯類聚合物樹脂在涂料上應(yīng)用的種類很多,但最重要的是丙烯酸樹脂,丙烯酸樹脂是由丙烯酸樹脂是由丙烯酸及其酯類丙烯酸及其酯類和和甲基丙烯酸及其酯類甲基丙烯酸及其酯類或或其它烯類單體其它烯類單體共共聚聚制成的樹脂。制成的樹脂。本節(jié)主要內(nèi)容本節(jié)主要內(nèi)容4.6.1 丙烯酸樹脂的主要類型丙烯酸樹脂的主要類型4.6.2 丙烯酸樹脂的結(jié)構(gòu)及性能特點(diǎn)丙烯酸樹脂的結(jié)構(gòu)及性能特點(diǎn)4.6.3 丙烯酸樹脂的主要性能丙烯酸樹脂的主要性能4.6.4 丙烯酸樹脂的固化丙烯酸樹脂的固化4.6.5 丙烯酸樹脂在涂料中的應(yīng)用丙烯酸樹脂在涂料中
2、的應(yīng)用 丙烯酸類樹脂的種類很多,根據(jù)其合成單體的種類可以分為以下幾丙烯酸類樹脂的種類很多,根據(jù)其合成單體的種類可以分為以下幾種類型。種類型。4.6.1 丙烯酸樹脂的主要類型丙烯酸樹脂的主要類型一一. 丙烯酸及其酯類均聚物樹脂丙烯酸及其酯類均聚物樹脂CH2CHCOHOCH2CH2COOHnCH2CH2COORn丙烯酸丙烯酸丙烯酸酯丙烯酸酯聚丙烯酸聚丙烯酸聚丙烯酸酯聚丙烯酸酯ORCH2CHCO二二.甲基丙烯酸及其酯類均聚物樹脂甲基丙烯酸及其酯類均聚物樹脂OHCH3CH2CCOCH2COOHnCHCH3CH2COORnCHCH3甲基丙烯酸甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸聚甲基丙烯酸聚甲
3、基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯ORCH2CCOCH3三三.其它烯類單體共聚樹脂其它烯類單體共聚樹脂 一般說來,丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯的均聚物的性能很難滿足一般說來,丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯的均聚物的性能很難滿足成膜物的要求,通常要采取共聚的方法。參與共聚的其他單體主要成膜物的要求,通常要采取共聚的方法。參與共聚的其他單體主要有:有:苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酰胺苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酰胺等。等。CH2CH2COORnCHCH3CH2m例如:甲基丙烯酸酯與苯乙烯的共聚物例如:甲基丙烯酸酯與苯乙烯的共聚物4.6.2 丙烯酸樹脂的結(jié)構(gòu)及性能特點(diǎn)丙烯酸樹脂的結(jié)構(gòu)及性能特點(diǎn)一一. 丙烯酸及其酯類均聚物丙烯酸及其
4、酯類均聚物CH2CHCOHO2.羰基相鄰氫原子的反應(yīng)活性較高。羰基相鄰氫原子的反應(yīng)活性較高。羰基相鄰氫原子易被自由基所奪取,因羰基相鄰氫原子易被自由基所奪取,因此水解穩(wěn)定性、光化學(xué)穩(wěn)定性稍差。此水解穩(wěn)定性、光化學(xué)穩(wěn)定性稍差。1.主鏈容易旋轉(zhuǎn)主鏈容易旋轉(zhuǎn)。聚丙烯酸和羰基相鄰的是氫原子,空間位阻較小,鏈旋轉(zhuǎn)容聚丙烯酸和羰基相鄰的是氫原子,空間位阻較小,鏈旋轉(zhuǎn)容易,因此易,因此Tg較低,有較長的伸長率,但抗張強(qiáng)度較低,較低,有較長的伸長率,但抗張強(qiáng)度較低,ORCH2CHCO1.空間位阻較大,主鏈旋轉(zhuǎn)困難。空間位阻較大,主鏈旋轉(zhuǎn)困難。聚甲基丙烯酸酯有一和羰基相鄰的聚甲基丙烯酸酯有一和羰基相鄰的甲基,由
5、于空間阻礙較大,旋轉(zhuǎn)比較困難。聚合物的玻璃化溫度較高,甲基,由于空間阻礙較大,旋轉(zhuǎn)比較困難。聚合物的玻璃化溫度較高,并有較高的抗張強(qiáng)度和低端伸長率。并有較高的抗張強(qiáng)度和低端伸長率。 二二. 甲基丙烯酸及其酯類均聚物甲基丙烯酸及其酯類均聚物OHCH3CH2CCO2.沒有羰基相鄰氫原子,樹脂活性較低。沒有羰基相鄰氫原子,樹脂活性較低。有很好的抗水解性能以及有很好的抗水解性能以及化學(xué)穩(wěn)定性?;瘜W(xué)穩(wěn)定性。ORCH2CCOCH3三三. 其他共聚物其他共聚物 其他共聚物隨著共聚物組成的不同,聚合物具有不同的性能。其他共聚物隨著共聚物組成的不同,聚合物具有不同的性能。 有的組成主要用于改善共聚物的力學(xué)性能,
6、有的則可以賦予共聚物新有的組成主要用于改善共聚物的力學(xué)性能,有的則可以賦予共聚物新的性能,因此根據(jù)在樹脂中的作用及對涂膜的貢獻(xiàn),合成丙烯酸樹脂的單的性能,因此根據(jù)在樹脂中的作用及對涂膜的貢獻(xiàn),合成丙烯酸樹脂的單體可分為體可分為非功能性非功能性單體和單體和功能性功能性單體。單體。(1)軟單體軟單體甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈等甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈等丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基已酯等乙基已酯等(2)硬單體硬單體 主要用來改進(jìn)樹脂的玻璃化溫度,調(diào)節(jié)樹脂的極性、溶解度以及機(jī)械主要用來改進(jìn)樹脂的玻璃化溫度,調(diào)節(jié)樹脂的極性、溶解度以及機(jī)械力學(xué)性能等。力
7、學(xué)性能等。1.非功能性單體非功能性單體丙烯酸、甲基丙烯酸等。丙烯酸、甲基丙烯酸等。 丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯等。丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯等。 另外,還有另外,還有酰氨基型酰氨基型、縮水甘油基型縮水甘油基型、N-羥甲基丙烯酰胺型羥甲基丙烯酰胺型等等(2)羥基型羥基型(1)羧基型羧基型 可以在樹脂中引入官能團(tuán),用以與交聯(lián)劑反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)??梢栽跇渲幸牍倌軋F(tuán),用以與交聯(lián)劑反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。2.功能性單體功能性單體4.6.3 丙烯酸樹脂的主要性能丙烯酸樹脂的主要性能1.色淺。色淺。 水白、透明。水白、透明。2.耐光、耐候性佳。耐光、耐候性佳。戶外曝曬耐久性強(qiáng),耐紫外光照射不易分解或變
8、黃,戶外曝曬耐久性強(qiáng),耐紫外光照射不易分解或變黃,能長期保持原有的光澤及色澤。能長期保持原有的光澤及色澤。3.耐熱、耐過熱烘烤。耐熱、耐過熱烘烤。在在170溫度下不分解、不變色,在溫度下不分解、不變色,在230左右左右或更高的溫度下仍不變色;或更高的溫度下仍不變色; 丙烯酸樹脂對光的主吸收峰處在太陽光譜范圍之外,用它制成的丙丙烯酸樹脂對光的主吸收峰處在太陽光譜范圍之外,用它制成的丙烯酸酯漆具有特別優(yōu)良的耐光性及耐戶外老化性能。烯酸酯漆具有特別優(yōu)良的耐光性及耐戶外老化性能。4.耐腐蝕耐腐蝕。有較好的耐酸、堿、鹽、油脂、洗滌劑等化學(xué)品的沾污及腐。有較好的耐酸、堿、鹽、油脂、洗滌劑等化學(xué)品的沾污及腐
9、蝕性能。蝕性能。4.6.4 丙烯酸樹脂的固化丙烯酸樹脂的固化一一.熱塑性丙烯酸樹脂熱塑性丙烯酸樹脂 按照丙烯酸樹脂的固化性能,丙烯酸樹脂可以分為按照丙烯酸樹脂的固化性能,丙烯酸樹脂可以分為熱塑性丙烯酸樹熱塑性丙烯酸樹脂脂和和熱固性丙烯酸樹脂熱固性丙烯酸樹脂兩類。兩類。 熱塑性丙烯酸樹脂在成膜過程中不發(fā)生進(jìn)一步交聯(lián),因此它的相對熱塑性丙烯酸樹脂在成膜過程中不發(fā)生進(jìn)一步交聯(lián),因此它的相對分子量較大,一般在分子量較大,一般在75000-120000之間。一般為溶劑型涂料,利用溶劑之間。一般為溶劑型涂料,利用溶劑揮發(fā)成膜在施工黏度下,其施工固體分一般在揮發(fā)成膜在施工黏度下,其施工固體分一般在10%-2
10、5%之間。之間。 具有良好的保光保色性、耐水耐化學(xué)性、干燥快、施工方便,易于施具有良好的保光保色性、耐水耐化學(xué)性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制備鋁粉漆時鋁粉的白度、定位性好。熱塑性丙烯酸樹脂工重涂和返工,制備鋁粉漆時鋁粉的白度、定位性好。熱塑性丙烯酸樹脂在汽車、電器、機(jī)械、建筑等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。在汽車、電器、機(jī)械、建筑等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。 二二.熱固性丙烯酸樹脂熱固性丙烯酸樹脂 熱固性丙烯酸樹脂一般相對分子量較低一般在熱固性丙烯酸樹脂一般相對分子量較低一般在10000-20000之間,之間,通過高固體樹脂的合成工藝,樹脂的相對分子量可低至通過高固體樹脂的合成工藝,樹脂的相對分子量可低至2
11、000。一般利。一般利用樹脂中的活性基團(tuán),用化學(xué)交聯(lián)劑進(jìn)行固化,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。用樹脂中的活性基團(tuán),用化學(xué)交聯(lián)劑進(jìn)行固化,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 熱固性丙烯酸樹脂的固含量比較高,施工固體分一般在熱固性丙烯酸樹脂的固含量比較高,施工固體分一般在30%-70%之間。之間。 。 一般用樹脂進(jìn)行固化,常用的樹脂固化劑有:一般用樹脂進(jìn)行固化,常用的樹脂固化劑有:氨基樹脂氨基樹脂、環(huán)氧樹環(huán)氧樹脂脂、聚氨酯聚氨酯等。等。與熱塑性樹脂相比,熱固性樹脂有以下優(yōu)點(diǎn):與熱塑性樹脂相比,熱固性樹脂有以下優(yōu)點(diǎn):(A)固含量較高;)固含量較高;(B)與含有其他活性基團(tuán)樹脂的相容性更好;)與含有其他活性基團(tuán)樹脂的相容性更好;(C)具
12、有更好的韌性;)具有更好的韌性;(D)具有更強(qiáng)的耐腐蝕性;)具有更強(qiáng)的耐腐蝕性;(E)具有更高的耐熱性和耐紫外線照射性。)具有更高的耐熱性和耐紫外線照射性。 熱固性丙烯酸樹脂廣泛用于家電涂料。熱固性丙烯酸樹脂廣泛用于家電涂料。如洗衣機(jī)、電冰箱、冰柜、空調(diào)等。具有優(yōu)如洗衣機(jī)、電冰箱、冰柜、空調(diào)等。具有優(yōu)良的粘結(jié)性和耐污性,因而無需底漆。另一良的粘結(jié)性和耐污性,因而無需底漆。另一個主要用途是作汽車涂料,具有固化溫度低、個主要用途是作汽車涂料,具有固化溫度低、硬度高、柔軟性好、色漆范圍寬和戶外耐久硬度高、柔軟性好、色漆范圍寬和戶外耐久性優(yōu)良等特點(diǎn)。性優(yōu)良等特點(diǎn)。 丙烯酸樹脂為成膜物質(zhì)的涂料稱為丙烯酸
13、涂料,它可用于多丙烯酸樹脂為成膜物質(zhì)的涂料稱為丙烯酸涂料,它可用于多種涂料如溶劑型、水型、粉末型以及光固化型涂料。種涂料如溶劑型、水型、粉末型以及光固化型涂料。4.6.5 丙烯酸樹脂在涂料中的應(yīng)用丙烯酸樹脂在涂料中的應(yīng)用一一.聚氨酯丙烯酸塑料漆(雙組分涂料)聚氨酯丙烯酸塑料漆(雙組分涂料)1.組成及特性組成及特性 由丙烯酸樹脂、顏料、助劑(甲組分)及溶劑、固化劑(乙由丙烯酸樹脂、顏料、助劑(甲組分)及溶劑、固化劑(乙組分)組成雙組分涂料。組分)組成雙組分涂料。 聚氨酯丙烯酸塑料漆對聚丙烯酸類塑料有很好的附著力。聚氨酯丙烯酸塑料漆對聚丙烯酸類塑料有很好的附著力。 廣泛用于汽車、摩托車、家電和機(jī)電
14、行業(yè)的聚丙烯酸類塑料的面層涂廣泛用于汽車、摩托車、家電和機(jī)電行業(yè)的聚丙烯酸類塑料的面層涂裝。裝。2.用用 途途二二.聚氨酯丙烯酸錘紋漆(雙組分涂料)聚氨酯丙烯酸錘紋漆(雙組分涂料)1.組成及特性組成及特性 由羥基丙烯酸樹脂、鋁粉、顏料、助劑(甲組分)及溶劑、固化劑由羥基丙烯酸樹脂、鋁粉、顏料、助劑(甲組分)及溶劑、固化劑(乙組分)組成的雙組份涂料。(乙組分)組成的雙組份涂料。 聚氨酯丙烯酸錘紋漆具有花紋美觀清晰、干性快、高光澤、密著性聚氨酯丙烯酸錘紋漆具有花紋美觀清晰、干性快、高光澤、密著性好、高硬度等特點(diǎn)好、高硬度等特點(diǎn)。2.用用 途途 廣泛用于各種機(jī)電設(shè)備、儀器、儀表、機(jī)床電器等表面保護(hù)飾
15、面。廣泛用于各種機(jī)電設(shè)備、儀器、儀表、機(jī)床電器等表面保護(hù)飾面。 三三.聚氨酯丙烯酸木器用漆(雙組分涂料)聚氨酯丙烯酸木器用漆(雙組分涂料)1.組成及特性組成及特性 由熱固性丙烯酸樹脂、顏料、填料等(甲組分)及溶劑、固化劑由熱固性丙烯酸樹脂、顏料、填料等(甲組分)及溶劑、固化劑組成雙組份涂料。組成雙組份涂料。 聚氨酯丙烯酸木器用漆具有光澤度高、豐滿度極佳,鮮映性好、聚氨酯丙烯酸木器用漆具有光澤度高、豐滿度極佳,鮮映性好、柔韌性和抗沖性優(yōu),且耐化學(xué)品性優(yōu)異等特點(diǎn)柔韌性和抗沖性優(yōu),且耐化學(xué)品性優(yōu)異等特點(diǎn)。四四.聚氨酯丙烯酸啞光面漆(雙組分涂料)聚氨酯丙烯酸啞光面漆(雙組分涂料)1.組成及特性組成及特
16、性 由以脂肪族異酸脂固化含羥基丙烯酸樹脂為基料,加入各種所需的優(yōu)由以脂肪族異酸脂固化含羥基丙烯酸樹脂為基料,加入各種所需的優(yōu)質(zhì)顏料而配成的雙組份涂料質(zhì)顏料而配成的雙組份涂料 具有優(yōu)異的耐候性、保色性與保光性,漆膜堅韌、光澤好、不粉化、具有優(yōu)異的耐候性、保色性與保光性,漆膜堅韌、光澤好、不粉化、不泛黃、裝飾好、有優(yōu)良的耐化學(xué)品性能和耐水性、耐礦物油、植物油、不泛黃、裝飾好、有優(yōu)良的耐化學(xué)品性能和耐水性、耐礦物油、植物油、石油溶劑和石油制品良好,且耐沖擊性和耐磨性良好。石油溶劑和石油制品良好,且耐沖擊性和耐磨性良好。2.用用 途途 適用于大型車輛、船舶、機(jī)表、儀器、儀表等高級產(chǎn)品或重大工程的適用于
17、大型車輛、船舶、機(jī)表、儀器、儀表等高級產(chǎn)品或重大工程的鋼結(jié)構(gòu)或鋁合金表面作高性能面漆。鋼結(jié)構(gòu)或鋁合金表面作高性能面漆。五五.馬路標(biāo)志漆(單組分涂料)馬路標(biāo)志漆(單組分涂料)1.組成及特性組成及特性 丙烯酸標(biāo)志漆由熱塑性丙烯酸樹脂、溶劑、丙烯酸標(biāo)志漆由熱塑性丙烯酸樹脂、溶劑、顏料、填料等制備而成的單組分涂料。具有不顏料、填料等制備而成的單組分涂料。具有不會滴、快干、反光性能好,經(jīng)久耐用的特點(diǎn)。會滴、快干、反光性能好,經(jīng)久耐用的特點(diǎn)。還可以加入玻璃珠增強(qiáng)的反光效果。還可以加入玻璃珠增強(qiáng)的反光效果。2.使用范圍使用范圍 可用在在瀝青和水泥地面上,適合用于馬路標(biāo)志、高速公路、停車場、可用在在瀝青和水泥
18、地面上,適合用于馬路標(biāo)志、高速公路、停車場、馬路、貨倉和轉(zhuǎn)彎位的標(biāo)志。馬路、貨倉和轉(zhuǎn)彎位的標(biāo)志。六六.丙烯酸金屬閃光漆(單組分涂料)丙烯酸金屬閃光漆(單組分涂料)1.組成及特性組成及特性 是一種由熱塑性丙烯酸樹脂、閃光顏料、助劑及混合溶劑組成是一種由熱塑性丙烯酸樹脂、閃光顏料、助劑及混合溶劑組成單組份涂料。單組份涂料。 丙烯酸金屬閃光漆具有漆膜豐滿、干性快、高光澤、密著性好、丙烯酸金屬閃光漆具有漆膜豐滿、干性快、高光澤、密著性好、高硬度、且其對各種塑膠底材都有極佳的附著力等特點(diǎn)。高硬度、且其對各種塑膠底材都有極佳的附著力等特點(diǎn)。2.用途用途 產(chǎn)品主要用汽車、摩托車塑料配件的涂裝;以及汽車、摩托
19、車修產(chǎn)品主要用汽車、摩托車塑料配件的涂裝;以及汽車、摩托車修補(bǔ)漆;機(jī)床設(shè)備及輕工業(yè)產(chǎn)品的面漆涂裝。補(bǔ)漆;機(jī)床設(shè)備及輕工業(yè)產(chǎn)品的面漆涂裝。4.7 環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂 環(huán)氧樹脂是四大合成樹脂之一,從環(huán)氧樹脂是四大合成樹脂之一,從1893年發(fā)明到現(xiàn)在歷經(jīng)半個多世年發(fā)明到現(xiàn)在歷經(jīng)半個多世紀(jì)的發(fā)展,產(chǎn)量不斷增加,質(zhì)量不斷提高,品種不斷增多。紀(jì)的發(fā)展,產(chǎn)量不斷增加,質(zhì)量不斷提高,品種不斷增多。 環(huán)氧樹脂的研究始于環(huán)氧樹脂的研究始于20世紀(jì)世紀(jì)30年代年代。1934年德國年德國I.G.Farben公司的公司的的的P. Schlack發(fā)現(xiàn)用胺類化合物可使含有多個環(huán)氧基團(tuán)的化合物聚合成高發(fā)現(xiàn)用胺類化合物可使含有多
20、個環(huán)氧基團(tuán)的化合物聚合成高分子化合物,生成低收縮率的塑料,從而獲得德國專利。分子化合物,生成低收縮率的塑料,從而獲得德國專利。 稍后,瑞士稍后,瑞士Gebr.de Trey公司的公司的Pierre Castan和美國和美國Devoe & Raynolds公司的公司的S. O. Greelee用雙酚用雙酚A和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)縮聚反應(yīng)制得環(huán)氧和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)縮聚反應(yīng)制得環(huán)氧樹脂,用有機(jī)多元胺或鄰苯二甲酸酐均可使樹脂固化,并具有優(yōu)良的粘接樹脂,用有機(jī)多元胺或鄰苯二甲酸酐均可使樹脂固化,并具有優(yōu)良的粘接性。性。 不久,瑞士的不久,瑞士的Ciba公司、美國的公司、美國的Shell公司以及公司以及Dow
21、 Chemical公司都開公司都開始了環(huán)氧樹脂的工業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用開發(fā)研究。進(jìn)入始了環(huán)氧樹脂的工業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用開發(fā)研究。進(jìn)入20世紀(jì)世紀(jì)50年代,在普通年代,在普通雙酚雙酚A環(huán)氧樹脂生產(chǎn)應(yīng)用的同時,一些新型的環(huán)氧樹脂相繼問世。環(huán)氧樹脂生產(chǎn)應(yīng)用的同時,一些新型的環(huán)氧樹脂相繼問世。1960年年前后,相繼出現(xiàn)了熱塑性酚醛環(huán)氧樹脂、鹵代環(huán)氧樹脂、聚烯烴環(huán)氧樹脂。前后,相繼出現(xiàn)了熱塑性酚醛環(huán)氧樹脂、鹵代環(huán)氧樹脂、聚烯烴環(huán)氧樹脂。 涂料上所用的環(huán)氧樹脂約占其總產(chǎn)量的一半之多,廣泛用于汽車涂料上所用的環(huán)氧樹脂約占其總產(chǎn)量的一半之多,廣泛用于汽車工業(yè)、造船工業(yè)、石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和電氣工業(yè)等諸多方面。工業(yè)、造船
22、工業(yè)、石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和電氣工業(yè)等諸多方面。本節(jié)主要內(nèi)容1.環(huán)氧樹脂的組成與結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂的組成與結(jié)構(gòu)2.環(huán)氧樹脂的分類環(huán)氧樹脂的分類3.環(huán)氧樹脂的主要性能環(huán)氧樹脂的主要性能4.環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)及固化劑環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)及固化劑4.5.1 環(huán)氧樹脂的組成和結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂的組成和結(jié)構(gòu) 環(huán)氧樹脂從環(huán)氧化合物衍生而來的聚合物或齊聚物。環(huán)氧樹脂從環(huán)氧化合物衍生而來的聚合物或齊聚物。 環(huán)氧樹脂是指分子中含有二個或二個以上環(huán)氧基并在適當(dāng)化學(xué)助劑如環(huán)氧樹脂是指分子中含有二個或二個以上環(huán)氧基并在適當(dāng)化學(xué)助劑如固化劑存在下能形成三向交聯(lián)結(jié)構(gòu)的化合物之總稱。簡稱為固化劑存在下能形成三向交聯(lián)結(jié)構(gòu)的化合物之總稱。簡稱
23、為EP。一一. 環(huán)氧樹脂的組成環(huán)氧樹脂的組成例如:雙酚雙酚A型環(huán)氧樹脂型環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)特點(diǎn)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)(1)樹脂分子中含有環(huán)氧基;)樹脂分子中含有環(huán)氧基;(2)主鏈上含有醚鍵;)主鏈上含有醚鍵;(3)樹脂分子中含有苯環(huán)。)樹脂分子中含有苯環(huán)。二二.環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)4.7.2 環(huán)氧樹脂的分類環(huán)氧樹脂的分類 環(huán)氧樹脂種類較多,且新品種不斷增多,因此分類的方法較多。環(huán)氧樹脂種類較多,且新品種不斷增多,因此分類的方法較多。一一. 按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類 按化學(xué)結(jié)構(gòu)差異,環(huán)氧樹脂可分為縮水甘油類環(huán)氧樹脂和非縮水按化學(xué)結(jié)構(gòu)差異,環(huán)氧樹脂可分為縮水甘油類環(huán)氧樹脂和非縮水甘油類環(huán)氧樹脂甘油
24、類環(huán)氧樹脂2大類。大類。1.縮水甘油類縮水甘油類 縮水甘油類環(huán)氧樹脂可看成縮水甘油的衍生化合物。主要有縮水縮水甘油類環(huán)氧樹脂可看成縮水甘油的衍生化合物。主要有縮水甘油醚類、縮水甘油酯類和縮水甘油胺類甘油醚類、縮水甘油酯類和縮水甘油胺類3種。種。 縮水甘油醚類 縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂是指分子中含縮水甘油醚的化合物,常見的主要有以下幾種: 雙酚A型環(huán)氧樹脂(DGEBA):約占實(shí)際使用的環(huán)氧樹脂中的85%以上。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:CCH3CH3OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCCH3CH3OCH2CHCH2OnCH2雙酚雙酚F型環(huán)氧樹脂型環(huán)氧樹脂(簡稱(簡稱DGEBF樹脂樹脂) CH2OCH2CH
25、OHCH2OOCH2CHOCH2OCH2CHCH2OnCH2雙酚雙酚S型環(huán)氧樹脂(型環(huán)氧樹脂(簡稱簡稱DGEBS樹脂)樹脂) SO2OCH2CHOHCH2OOCH2CHOSO2OCH2CHCH2OnCH2氫化雙酚氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂型環(huán)氧樹脂 CCH3CH3OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCCH3CH3OCH2CHCH2OnCH2線性酚醛型環(huán)氧樹脂線性酚醛型環(huán)氧樹脂 OCH2CHCH2OCH2OCH2CHCH2OCH2OCH2CHCH2On脂肪族縮水甘油醚樹脂脂肪族縮水甘油醚樹脂CH2CHCH2OCH2CHCH2OCH2CHCH2OOOOCH2CHCH2四溴雙酚四溴雙酚A環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂
26、 CCH3CH3OCH2CHOHCH2OOCH2CHOCCH3CH3OCH2CHCH2OnCH2BrBrBrBrBrBrBrBr如鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:如鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:CH2CHCH2OCH2CHCH2OOOCCOO由多元胺與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而得,如:由多元胺與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而得,如:CH2CHCH2ONRR 縮水甘油酯類縮水甘油酯類 縮水甘油胺類縮水甘油胺類 非縮水甘油類環(huán)氧樹脂主要是用過醋酸等氧化劑與碳非縮水甘油類環(huán)氧樹脂主要是用過醋酸等氧化劑與碳-碳雙鍵反應(yīng)而碳雙鍵反應(yīng)而得。主要是指脂肪族環(huán)氧樹脂、環(huán)氧烯烴類和一些新型環(huán)氧樹脂。得。主要是指脂肪族
27、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧烯烴類和一些新型環(huán)氧樹脂。 OOOOO2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基環(huán)戊基醚環(huán)氧基環(huán)戊基環(huán)戊基醚(ERLA-0400) 2.非縮水甘油類環(huán)氧樹脂非縮水甘油類環(huán)氧樹脂 脂環(huán)族環(huán)氧樹脂脂環(huán)族環(huán)氧樹脂雙雙(2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基環(huán)氧基環(huán)戊基)醚(醚(ERR-0300)CH2OCH3OCOOH3CCH2OOCOO3,4-環(huán)氧基環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲酸甲基環(huán)己基甲酸-3,4-環(huán)氧環(huán)氧基基-6-甲基環(huán)己基甲酯甲基環(huán)己基甲酯 (ERL-4201)3,4環(huán)氧基環(huán)己基甲酸環(huán)氧基環(huán)己基甲酸-3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯環(huán)氧基環(huán)己基甲酯 (ERL-4221)CH2OCH3OC(CH2)4COOH3COOCH2OO
28、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物 (EP-207)己二酸二(己二酸二(3,4-環(huán)氧基環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲酯)甲基環(huán)己基甲酯) (ERL-4289)HCCH2OOCCH2CH3OOCH3二異戊二烯二環(huán)氧化物(二異戊二烯二環(huán)氧化物(ERL-4269)乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物(乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物(ERL-4206) 環(huán)氧化烯烴類環(huán)氧化烯烴類 CH2CHCHOCH2CH2CHCHOCH2 新型環(huán)氧樹脂新型環(huán)氧樹脂NORNOOOOO 此外,還有混合型環(huán)氧樹脂,即分子結(jié)構(gòu)中同時具有兩種不同此外,還有混合型環(huán)氧樹脂,即分子結(jié)構(gòu)中同時具有兩種不同類型環(huán)氧基的化合物。類型環(huán)氧基的化合物。4.7.3
29、 環(huán)氧樹脂的主要性能環(huán)氧樹脂的主要性能 環(huán)氧樹脂是一種膠接性能好、耐腐蝕,且電絕緣性能和機(jī)械強(qiáng)度都很高環(huán)氧樹脂是一種膠接性能好、耐腐蝕,且電絕緣性能和機(jī)械強(qiáng)度都很高的熱固性樹脂。它具有許多優(yōu)良的性能,對金屬和非金屬都有很好的膠接效的熱固性樹脂。它具有許多優(yōu)良的性能,對金屬和非金屬都有很好的膠接效果,所以環(huán)氧樹脂有果,所以環(huán)氧樹脂有“萬能膠萬能膠”之稱。之稱。1. 漆膜對金屬(鋼、鋁等)、陶瓷、玻璃、混凝土、木材等極性底材,均具漆膜對金屬(鋼、鋁等)、陶瓷、玻璃、混凝土、木材等極性底材,均具有良好的附著力。有良好的附著力。2.耐化學(xué)品性能優(yōu)良。耐化學(xué)品性能優(yōu)良。3.柔性較好。柔性較好。 與熱固性
30、酚醛樹脂涂料相比較,環(huán)氧樹脂清漆含芳環(huán)而堅硬,但由與熱固性酚醛樹脂涂料相比較,環(huán)氧樹脂清漆含芳環(huán)而堅硬,但由醚鍵便于分子鏈段旋轉(zhuǎn),具有一定的韌性,不像酚醛樹脂很脆(因其交醚鍵便于分子鏈段旋轉(zhuǎn),具有一定的韌性,不像酚醛樹脂很脆(因其交聯(lián)間距比環(huán)氧樹脂短)。環(huán)氧樹脂交聯(lián)間距長,便于內(nèi)旋轉(zhuǎn)。聯(lián)間距比環(huán)氧樹脂短)。環(huán)氧樹脂交聯(lián)間距長,便于內(nèi)旋轉(zhuǎn)。酚醛樹脂酚醛樹脂環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂4.環(huán)氧樹脂對濕面有一定的潤濕能力。環(huán)氧樹脂對濕面有一定的潤濕能力。 尤其在使用聚酰胺樹脂作固化劑時,可制成水下施工涂料,能排尤其在使用聚酰胺樹脂作固化劑時,可制成水下施工涂料,能排擠物面的水而涂布,用于水下結(jié)構(gòu)的搶修和水下結(jié)構(gòu)
31、的防腐蝕施工。擠物面的水而涂布,用于水下結(jié)構(gòu)的搶修和水下結(jié)構(gòu)的防腐蝕施工。5. 環(huán)氧樹脂本身的分子量不高。環(huán)氧樹脂本身的分子量不高。能與各種固化劑配合制造無溶劑、高能與各種固化劑配合制造無溶劑、高固體、粉末涂料及水性涂料,符合近年的環(huán)保要求,并能獲得厚膜涂固體、粉末涂料及水性涂料,符合近年的環(huán)保要求,并能獲得厚膜涂層。層。6. 環(huán)氧樹脂含有環(huán)氧基等活潑基團(tuán)。環(huán)氧樹脂含有環(huán)氧基等活潑基團(tuán)。能夠與多元胺、聚酰胺樹脂、酚能夠與多元胺、聚酰胺樹脂、酚醛樹脂、氨基樹脂、多異氰酸酯等配合,制成許多種涂料,既可常溫醛樹脂、氨基樹脂、多異氰酸酯等配合,制成許多種涂料,既可常溫干燥,也可高溫烘烤,以滿足不同的施
32、工要求。干燥,也可高溫烘烤,以滿足不同的施工要求。7. 環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的電絕緣性質(zhì),用于澆注密封、浸漬漆等。環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的電絕緣性質(zhì),用于澆注密封、浸漬漆等。環(huán)氧樹脂的不足之處環(huán)氧樹脂的不足之處(1)光老化性能差)光老化性能差 環(huán)氧樹脂中含有芳香醚鍵,漆膜經(jīng)日光(紫外線)照射后易降解環(huán)氧樹脂中含有芳香醚鍵,漆膜經(jīng)日光(紫外線)照射后易降解斷鏈,所以戶外耐候性較差。斷鏈,所以戶外耐候性較差。 所以通常的雙酚所以通常的雙酚A系環(huán)氧樹脂不耐戶外日曬,漆膜易失去光澤,系環(huán)氧樹脂不耐戶外日曬,漆膜易失去光澤,然后粉化,不宜用作戶外的面漆。然后粉化,不宜用作戶外的面漆。(2)低溫固化性能差)低溫固化
33、性能差 環(huán)氧樹脂一般需在環(huán)氧樹脂一般需在10C以上固化,在以上固化,在10C以下則反應(yīng)緩慢而困難。以下則反應(yīng)緩慢而困難。1. 環(huán)氧值環(huán)氧值A(chǔ)(Epoxy value):):每每100克環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基物質(zhì)的量??谁h(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基物質(zhì)的量。環(huán)氧樹脂的主要性能指標(biāo)2. 環(huán)氧當(dāng)量環(huán)氧當(dāng)量B(Epoxy index):含有一克當(dāng)量環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的克數(shù)。含有一克當(dāng)量環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的克數(shù)。 這兩個環(huán)氧基指標(biāo)是環(huán)氧樹脂最重要的特性指標(biāo),表征樹脂分子中這兩個環(huán)氧基指標(biāo)是環(huán)氧樹脂最重要的特性指標(biāo),表征樹脂分子中環(huán)氧基的含量。環(huán)氧基的含量。分子量為分子量為340的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂A=2/340*10
34、0=0.58mol/100gB=10A例:分子量為例:分子量為1000的環(huán)氧樹脂,分子含的環(huán)氧樹脂,分子含4個羥基,個羥基,則則 F=4/1000*100=0.4mol/100g 與與F一樣,都是表示樹脂中羥基含量的指標(biāo)。換算式為:一樣,都是表示樹脂中羥基含量的指標(biāo)。換算式為:H=100/F羥基當(dāng)量羥基當(dāng)量H:指含有指含有1mol羥基的樹脂的克數(shù)。羥基的樹脂的克數(shù)。4.酯化當(dāng)量:酯化當(dāng)量:指酯化指酯化1mol單羧酸(單羧酸(60g醋酸或醋酸或280gC18脂肪酸)所需環(huán)氧脂肪酸)所需環(huán)氧樹脂的克數(shù)。樹脂的克數(shù)。 環(huán)氧樹脂中羥基和環(huán)氧基都能與羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng)。酯化當(dāng)量可表示環(huán)氧樹脂中羥基和環(huán)氧基
35、都能與羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng)。酯化當(dāng)量可表示樹脂中羥基和環(huán)氧基的總含量。樹脂中羥基和環(huán)氧基的總含量。3.羥基值羥基值F:指指100g樹脂中含有的羥基摩爾數(shù)。樹脂中含有的羥基摩爾數(shù)。6. 揮發(fā)分:揮發(fā)分:100g樹脂中低分子雜質(zhì)、易揮發(fā)成分含量。樹脂中低分子雜質(zhì)、易揮發(fā)成分含量。5. 軟化點(diǎn):軟化點(diǎn):在規(guī)定的條件下,測得樹脂的軟化溫度。在規(guī)定的條件下,測得樹脂的軟化溫度。 環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂 軟化點(diǎn)可以表示樹脂的分子量大小,軟化點(diǎn)高的分子量大,軟化點(diǎn)可以表示樹脂的分子量大小,軟化點(diǎn)高的分子量大,軟化點(diǎn)低的分子量小。軟化點(diǎn)低的分子量小。低相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂低相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂軟化點(diǎn)軟化點(diǎn)50聚合度聚合
36、度2中相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂中相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂軟化點(diǎn)軟化點(diǎn)5095聚合度聚合度25高相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂高相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂軟化點(diǎn)軟化點(diǎn)100聚合度聚合度54.7.4 環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)及固化劑環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)及固化劑 環(huán)氧樹脂的固化是通過加入固化劑(交聯(lián)劑)與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基環(huán)氧樹脂的固化是通過加入固化劑(交聯(lián)劑)與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基或羥基反應(yīng)成膜來實(shí)現(xiàn)的?;蛄u基反應(yīng)成膜來實(shí)現(xiàn)的。 環(huán)氧樹脂本身很穩(wěn)定,如雙酚環(huán)氧樹脂本身很穩(wěn)定,如雙酚A型環(huán)氧樹脂即使加熱到型環(huán)氧樹脂即使加熱到200也不發(fā)也不發(fā)生變化。但環(huán)氧樹脂分子中含有活潑的環(huán)氧基,因而反應(yīng)性很強(qiáng),能與生變化。但環(huán)氧樹脂分子中含有活
37、潑的環(huán)氧基,因而反應(yīng)性很強(qiáng),能與固化劑發(fā)生固化反應(yīng)生成網(wǎng)狀大分子。環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)主要與分子固化劑發(fā)生固化反應(yīng)生成網(wǎng)狀大分子。環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)主要與分子中的環(huán)氧基和羥基有關(guān)。中的環(huán)氧基和羥基有關(guān)。一一. 環(huán)氧樹脂的反應(yīng)環(huán)氧樹脂的反應(yīng) 與伯胺、仲胺反應(yīng)與伯胺、仲胺反應(yīng)1.環(huán)氧基與含活潑氫的化合物反應(yīng)環(huán)氧基與含活潑氫的化合物反應(yīng)CHCH2O+H2NRCHCH2OHNHRCHCH2O+HNRCHCH2OHRNRR 叔胺不與環(huán)氧基反應(yīng)叔胺不與環(huán)氧基反應(yīng),但可催化環(huán)氧基開環(huán),使環(huán)氧樹脂自身聚合。,但可催化環(huán)氧基開環(huán),使環(huán)氧樹脂自身聚合。故叔胺類化合物可以作為環(huán)氧樹脂的固化劑。故叔胺類化合物可以作為環(huán)
38、氧樹脂的固化劑。CHCH2OnR3NCHCH2On 與酚類反應(yīng)與酚類反應(yīng)CHCH2O+HOCHCH2OHO 與羧酸反應(yīng)與羧酸反應(yīng)CHCH2O+CHCH2OHCORCOOHOR 與無機(jī)酸反應(yīng)與無機(jī)酸反應(yīng) CHCH2O+H3PO4POOOOCH2CHCH2CHOHOHCH2CHOH 與巰基反應(yīng)與巰基反應(yīng) CHCH2O+ HSRCHCH2OHSR 該反應(yīng)需要在催化和高溫下發(fā)生。而常溫下,環(huán)氧基與醇羥基反該反應(yīng)需要在催化和高溫下發(fā)生。而常溫下,環(huán)氧基與醇羥基反應(yīng)極微弱。應(yīng)極微弱。 與醇羥基反應(yīng)與醇羥基反應(yīng)CHCH2O+ HORCHCH2OHOR催化2.環(huán)氧樹脂中羥基的反應(yīng)環(huán)氧樹脂中羥基的反應(yīng)OOOCH
39、OH+COOHC OOCH 與羧酸反應(yīng)與羧酸反應(yīng) 與酸酐反應(yīng)與酸酐反應(yīng)CHOH+RCOOHCHOCOR+ H2OCHOH+CHOROCH2NHCONHCH2NHCONH+ ROH 與羥甲基或烷氧基反應(yīng)與羥甲基或烷氧基反應(yīng)CHOH+OHCH2HOOHCH2OCH 與異氰酸酯反應(yīng)與異氰酸酯反應(yīng)CHOH+CHOCONHOCNRR 與硅醇或其烷氧基縮合與硅醇或其烷氧基縮合CHOH+HOSiO+ H2OCH3CH3OSiOCH3CH3HCCHOH+ROSiO+ ROHCH3CH3OSiOCH3CH3HC 環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)是通過加入固化劑,利用固化劑中的某些基團(tuán)環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)是通過加入固化劑,利用固
40、化劑中的某些基團(tuán)與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基或羥基發(fā)生反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。固化劑種類繁多,按與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基或羥基發(fā)生反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。固化劑種類繁多,按化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)的不同,常用的固化劑可分為胺類固化劑、酸酐類固化化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)的不同,常用的固化劑可分為胺類固化劑、酸酐類固化劑、合成樹脂類固化劑、聚硫橡膠類固化劑。劑、合成樹脂類固化劑、聚硫橡膠類固化劑。二二. 固化劑固化劑1. 胺類固化劑胺類固化劑 胺類固化劑包括胺類固化劑包括:多元胺類固化劑、叔胺和咪唑類固化劑、硼胺及多元胺類固化劑、叔胺和咪唑類固化劑、硼胺及其硼胺配合物固化劑。其硼胺配合物固化劑。2. 酸酐類固化劑酸酐類固化劑 酸酐類固化劑的優(yōu)點(diǎn)是對
41、皮膚刺激性小,常溫下與環(huán)氧樹脂混合酸酐類固化劑的優(yōu)點(diǎn)是對皮膚刺激性小,常溫下與環(huán)氧樹脂混合后使用期長,固化物的性能優(yōu)良,特別是介電性能比胺類固化劑優(yōu)異,后使用期長,固化物的性能優(yōu)良,特別是介電性能比胺類固化劑優(yōu)異,因此酸酐固化劑主要用于電氣絕緣領(lǐng)域。因此酸酐固化劑主要用于電氣絕緣領(lǐng)域。 其缺點(diǎn)是固化溫度高,往往加熱到其缺點(diǎn)是固化溫度高,往往加熱到80以上才能進(jìn)行固化反應(yīng),以上才能進(jìn)行固化反應(yīng),所以比其他固化劑成型周期長,并且改性類型也有限,常常被制成共所以比其他固化劑成型周期長,并且改性類型也有限,常常被制成共熔混合物使用。熔混合物使用。 在無促進(jìn)劑存在下,酸酐類固化劑與環(huán)氧樹脂中的羥基作用,
42、產(chǎn)在無促進(jìn)劑存在下,酸酐類固化劑與環(huán)氧樹脂中的羥基作用,產(chǎn)生含有一個羧基的單酯,后者再引發(fā)環(huán)氧樹脂固化。固化反應(yīng)速度與生含有一個羧基的單酯,后者再引發(fā)環(huán)氧樹脂固化。固化反應(yīng)速度與環(huán)氧樹脂中的羥基有關(guān),羥基濃度很低的環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)速度很慢,環(huán)氧樹脂中的羥基有關(guān),羥基濃度很低的環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)速度很慢,羥基濃羥基濃4.7.5 環(huán)氧樹脂的在涂料中的應(yīng)用環(huán)氧樹脂的在涂料中的應(yīng)用 環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的粘接性、熱穩(wěn)定性以及優(yōu)異的耐化學(xué)藥品性,作環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的粘接性、熱穩(wěn)定性以及優(yōu)異的耐化學(xué)藥品性,作為膠粘劑、涂料和復(fù)合材料等的樹脂基體,廣泛應(yīng)用于水利、交通、機(jī)械、為膠粘劑、涂料和復(fù)合材料等的樹脂基體,
43、廣泛應(yīng)用于水利、交通、機(jī)械、電子、家電、汽車及航空航天等領(lǐng)域。作為涂料用的環(huán)氧樹脂約占環(huán)氧樹電子、家電、汽車及航空航天等領(lǐng)域。作為涂料用的環(huán)氧樹脂約占環(huán)氧樹脂總量的脂總量的35%。按環(huán)氧樹脂固化方式的不同,環(huán)氧樹脂涂料可分為。按環(huán)氧樹脂固化方式的不同,環(huán)氧樹脂涂料可分為常溫固常溫固化型化型、自然干燥型自然干燥型、烘干型烘干型以及以及陽離子電泳環(huán)氧涂料陽離子電泳環(huán)氧涂料。 由環(huán)氧樹脂和常溫固化劑兩部分組成,以雙組分包裝形式使用,其由環(huán)氧樹脂和常溫固化劑兩部分組成,以雙組分包裝形式使用,其主要應(yīng)用對象是不能進(jìn)行烘烤的大型鋼鐵構(gòu)件和混凝土結(jié)構(gòu)件。常溫固主要應(yīng)用對象是不能進(jìn)行烘烤的大型鋼鐵構(gòu)件和混凝土
44、結(jié)構(gòu)件。常溫固化型環(huán)氧涂料的優(yōu)點(diǎn)是在化型環(huán)氧涂料的優(yōu)點(diǎn)是在10以上的溫度下即能形成以上的溫度下即能形成3H鉛筆硬度的耐化鉛筆硬度的耐化學(xué)藥品性涂膜,缺點(diǎn)是涂膜易泛黃,易粉化。學(xué)藥品性涂膜,缺點(diǎn)是涂膜易泛黃,易粉化。常溫固化型環(huán)氧涂料常溫固化型環(huán)氧涂料自然干燥型環(huán)氧涂料自然干燥型環(huán)氧涂料 由不飽和脂肪酸和松香酸等與環(huán)氧樹脂酯化得到的酯化產(chǎn)物制備的由不飽和脂肪酸和松香酸等與環(huán)氧樹脂酯化得到的酯化產(chǎn)物制備的涂料。它與普通的醇酸樹脂涂料一樣也有規(guī)定的酸的種類和用量。涂料。它與普通的醇酸樹脂涂料一樣也有規(guī)定的酸的種類和用量。 按油長分類,可分成長油型(干性)、中油型(半干性)和短油型按油長分類,可分成長
45、油型(干性)、中油型(半干性)和短油型(不干性)三種,油長不同,涂料的性能也有差異。在該類環(huán)氧涂料中(不干性)三種,油長不同,涂料的性能也有差異。在該類環(huán)氧涂料中加入了一定量的環(huán)烷酸鈷等金屬鹽催干劑,調(diào)制成單組分的涂料供應(yīng)市加入了一定量的環(huán)烷酸鈷等金屬鹽催干劑,調(diào)制成單組分的涂料供應(yīng)市場。這類涂料的固化機(jī)理與醇酸樹脂涂料類似,在空氣中氧的作用下,場。這類涂料的固化機(jī)理與醇酸樹脂涂料類似,在空氣中氧的作用下,樹脂分子內(nèi)不飽和雙鍵交聯(lián),其耐久性大幅度提高。這種涂料的用途與樹脂分子內(nèi)不飽和雙鍵交聯(lián),其耐久性大幅度提高。這種涂料的用途與醇酸樹脂涂料相類似,且保留了環(huán)氧樹脂的一些特性,所以形成的漆膜醇酸
46、樹脂涂料相類似,且保留了環(huán)氧樹脂的一些特性,所以形成的漆膜比醇酸樹脂涂料形成的漆膜耐化學(xué)藥品性更為優(yōu)越,但也易泛黃且有粉比醇酸樹脂涂料形成的漆膜耐化學(xué)藥品性更為優(yōu)越,但也易泛黃且有粉化的趨勢?;内厔?。烘干型環(huán)氧涂料烘干型環(huán)氧涂料 在常溫下不能固化,必須經(jīng)烘烤才能固化。烘干型環(huán)氧涂料一般是在常溫下不能固化,必須經(jīng)烘烤才能固化。烘干型環(huán)氧涂料一般是以酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、醇酸樹脂和多異氰酸酯,以酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、醇酸樹脂和多異氰酸酯,或以熱固性丙烯酸樹脂作為固化劑,烘烤溫度視固化劑官能團(tuán)種類不同或以熱固性丙烯酸樹脂作為固化劑,烘烤溫度視固化劑官能團(tuán)種類不同而異
47、。采用以含羥甲基的酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂為固而異。采用以含羥甲基的酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂為固化劑時,烘烤溫度非常低,而以含羧基或羥基的熱固性丙烯酸樹脂和醇化劑時,烘烤溫度非常低,而以含羧基或羥基的熱固性丙烯酸樹脂和醇酸樹脂作固化劑時,烘烤溫度居前兩者之間。酸樹脂作固化劑時,烘烤溫度居前兩者之間。 烘干型環(huán)氧涂料既可用作以保護(hù)功能為主要目的的底漆,又可用作以烘干型環(huán)氧涂料既可用作以保護(hù)功能為主要目的的底漆,又可用作以裝飾功能為主的面漆,不過大多數(shù)情況是利用其優(yōu)良的耐腐蝕性來作為底裝飾功能為主的面漆,不過大多數(shù)情況是利用其優(yōu)良的耐腐蝕性來作為底漆使用的。漆使用的。陽離子
48、電泳環(huán)氧涂料陽離子電泳環(huán)氧涂料 以環(huán)氧樹脂作為成膜物質(zhì)的陽離子電沉積涂料,它比通常的陽離以環(huán)氧樹脂作為成膜物質(zhì)的陽離子電沉積涂料,它比通常的陽離子電泳涂料具有更優(yōu)越的防腐性能,專門用于大量生產(chǎn)的鋼鐵制品的子電泳涂料具有更優(yōu)越的防腐性能,專門用于大量生產(chǎn)的鋼鐵制品的底涂涂料。底涂涂料。 陽離子電泳環(huán)氧涂料由作為粘料的陽離子化的聚酰胺樹脂、作為交陽離子電泳環(huán)氧涂料由作為粘料的陽離子化的聚酰胺樹脂、作為交聯(lián)劑的嵌段多異氰酸酯以及作為顏料分散劑的鎓鹽化環(huán)氧樹脂所組成。聯(lián)劑的嵌段多異氰酸酯以及作為顏料分散劑的鎓鹽化環(huán)氧樹脂所組成。電沉積涂裝的原理實(shí)質(zhì)上就是電泳原理,被涂物為陰極,對應(yīng)極為陽極,電沉積涂裝
49、的原理實(shí)質(zhì)上就是電泳原理,被涂物為陰極,對應(yīng)極為陽極,帶正電的涂料粒子在陰極上析出,沉積在被涂物的表面,形成帶正電的涂料粒子在陰極上析出,沉積在被涂物的表面,形成60%以上以上的高濃度涂膜,然后用通常的烘烤方法進(jìn)行烘干,使嵌段多異氰酸酯與的高濃度涂膜,然后用通常的烘烤方法進(jìn)行烘干,使嵌段多異氰酸酯與羥基發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng),最終形成所需要的涂膜。電沉積涂裝方法效率羥基發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng),最終形成所需要的涂膜。電沉積涂裝方法效率較高,主要用于大量涂裝的場合,其典型的用途是汽車底涂和鐵架的涂較高,主要用于大量涂裝的場合,其典型的用途是汽車底涂和鐵架的涂裝。裝。 環(huán)氧樹脂涂料在防腐蝕、電氣絕緣、交通運(yùn)輸、
50、木土建筑及食品環(huán)氧樹脂涂料在防腐蝕、電氣絕緣、交通運(yùn)輸、木土建筑及食品容器等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。本節(jié)主要介紹防腐蝕環(huán)氧樹脂涂料,電容器等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。本節(jié)主要介紹防腐蝕環(huán)氧樹脂涂料,電氣絕緣環(huán)氧樹脂涂料,汽車、船舶等交通工具用環(huán)氧樹脂涂料以及食氣絕緣環(huán)氧樹脂涂料,汽車、船舶等交通工具用環(huán)氧樹脂涂料以及食品容器用環(huán)氧樹脂涂料。品容器用環(huán)氧樹脂涂料。作業(yè)作業(yè)1.比較丙烯酸樹脂與甲基丙烯酸樹脂的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),并說明他們的主要比較丙烯酸樹脂與甲基丙烯酸樹脂的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),并說明他們的主要性能。性能。2.簡述環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),并說明環(huán)氧樹脂涂料為什么附著力好,簡述環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),并說明環(huán)氧樹脂涂料為
51、什么附著力好,但不耐光照。但不耐光照。(1)軟單體軟單體甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈等甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈等丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基已酯等乙基已酯等(2)硬單體硬單體 主要用來改進(jìn)樹脂的玻璃化溫度,調(diào)節(jié)樹脂的極性、溶解度以及機(jī)械主要用來改進(jìn)樹脂的玻璃化溫度,調(diào)節(jié)樹脂的極性、溶解度以及機(jī)械力學(xué)性能等。力學(xué)性能等。1.非功能性單體非功能性單體 稍后,瑞士稍后,瑞士Gebr.de Trey公司的公司的Pierre Castan和美國和美國Devoe & Raynolds公司的公司的S. O. Greelee用雙酚用雙酚A和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)縮聚反應(yīng)制得環(huán)氧和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)縮聚反應(yīng)制得環(huán)氧樹脂,用有機(jī)多元胺或鄰苯二甲酸酐均可使樹脂固化,并具有優(yōu)良的粘接樹脂,用有機(jī)多元胺或鄰苯二甲酸酐均可使樹脂固化,并具有優(yōu)良的粘接性。性。 不久,瑞士的不久,瑞士的Ciba公司、美國的公司、美國的Shell公司以及公司以及Dow Chemical公司都開公司都開
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