2019精選醫(yī)學(xué)衛(wèi)生化學(xué)第六版課本習(xí)題參考答案

1、衛(wèi)生化學(xué)思考題與習(xí)題的部分參考答案第二章1、樣品采集的原則是什么？答：代表性、典型性和適時(shí)性2、氣體樣品的采集方法有哪幾種？各適用于什么情況？答：采集方法可以分為直接采樣法和濃縮采樣法兩大類。直接采 樣法適合于氣體樣品中被測(cè)組分含量較高或分析方法較靈敏的情況； 濃縮采樣法適合于氣體樣品中被測(cè)組分含量較低或分析方法的靈敏 度較低時(shí)的情況。3、樣品處理的目的和要求是什么？答：樣品處理的目的是使被測(cè)組分從復(fù)雜的樣品中分離出來(lái)，制 成便于測(cè)定的溶液；除去對(duì)分析測(cè)定有干擾的基體物質(zhì)；當(dāng)被測(cè)組分 的濃度較低時(shí)，進(jìn)行濃縮富集；通過(guò)化學(xué)反應(yīng)使被測(cè)組分轉(zhuǎn)化成易于 測(cè)定的形式。樣品處理的總原則是防止被測(cè)組分損失和

2、被污染。進(jìn)行樣品處理時(shí)要求：分解法處理樣品時(shí)，分解必須完全，不能造成 被測(cè)組分的損失，待測(cè)組分的回收率應(yīng)足夠高；樣品不能被污染，不 能引入待測(cè)組分和被測(cè)定的物質(zhì)；試劑消耗應(yīng)盡可能小，方法簡(jiǎn)單易 行，速度快，對(duì)環(huán)境和人員污染小。4、樣品溶液的制備方法有哪幾種？各適用于什么情況？答：樣品溶液的制備方法有溶解法和分解法兩種。溶解法是采用 適當(dāng)?shù)娜軇悠分械拇郎y(cè)組分全部溶解， 適用于被測(cè)組分為游離態(tài) 的樣品。分解法是采用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒈粶y(cè)物轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的測(cè)定形式，1 適用于被測(cè)組分呈結(jié)合態(tài)的樣品。5、試比較高溫灰化法、低溫灰化法和濕消化法的優(yōu)缺點(diǎn)。答：高溫灰化法利用高溫破壞樣品中的有機(jī)物，使之分解呈氣體

3、 逸出。此法的優(yōu)點(diǎn)是可用于多個(gè)樣品的同時(shí)處理，空白值低，操作簡(jiǎn) 便、省力。缺點(diǎn)是對(duì)易揮發(fā)元素，如 As, Se等，灰化時(shí)容易損失， 較費(fèi)時(shí)；低溫灰化法是利用高頻等離子體技術(shù)，以純氧為氧化劑，在 灰化過(guò)程中不斷產(chǎn)生氧化性強(qiáng)的等離子體 (由激發(fā)態(tài)氧分子、氧離子、 氧原子、電子等混合組成)，產(chǎn)生的氧等離子體在低溫下破壞樣品中 的有機(jī)物。該方法所需灰化溫度低，可大大降低待測(cè)組分的揮發(fā)損失； 有機(jī)物分解速度快，樣品處理效率高；由于不需外加試劑，因而空白 值低。但低溫灰化法需要專門的等離子體低溫爐，儀器價(jià)格較高；濕 消化法是在加熱條件下，利用氧化性的強(qiáng)酸或氧化劑來(lái)分解樣品。 該 方法的優(yōu)點(diǎn)是消化速度快、分

4、解效果好、消化溫度低、被測(cè)組分揮發(fā) 損失少。但該方法在消化過(guò)程中使用大量強(qiáng)酸，產(chǎn)生大量酸霧、氮和 硫的氧化物等強(qiáng)腐蝕性有害氣體， 必須有良好的通風(fēng)設(shè)備，同時(shí)要求 試劑的純度較高，否則空白值較大。6、某水溶液20.00ml中還Cd2+30.0mg,加入螯合劑使其生成疏水性 物質(zhì)后用有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取。若分配比 D=50,試問(wèn)用等體積溶劑一 次萃取和分兩次萃取，水溶液中剩余的 Cd2+各是多少？ ( 0.59mg, 0.044mg)VW解：計(jì)算公式為：mn=mo ( VW +DVo)n故萃取1次后水相中Cd2+量為：mi=30,0x （ 1+50 ） =0.59mg萃取 2 次后水相中 Cd2+量為

5、：m2=30.0x （ 1+50 ） 2=0,0l2mg第三章1、在定量分析中，判斷下列情況各屬何種類型的誤差：試說(shuō)明消除 的方法。（1）隨機(jī)取樣帶來(lái)的誤差（2）試劑中含有少量待測(cè)物質(zhì)（3）濕法消化時(shí)樣品濺失 （4）空氣中鹵代炫類測(cè)定的采樣效率為75% （5）實(shí)驗(yàn)室環(huán)境參數(shù)的微小變動(dòng)對(duì)測(cè)定的影響（6）溶劑萃取分離樣品時(shí)待測(cè)物質(zhì)萃取效率較低（7）分析儀器示值不穩(wěn)定（8）樣品中共存物干擾測(cè)定 （9）稱量樣品時(shí)分析天平祛碼未經(jīng)校正（10）分析測(cè)量過(guò)程中，某樣品管中的一種試劑未加準(zhǔn)確答：（1）隨機(jī)誤差（2）系統(tǒng)誤差，提純?cè)噭?）過(guò)失誤差（4） 系統(tǒng)誤差。改進(jìn)采樣方法，提高采樣效率 （5）隨機(jī)誤差（6

6、）系統(tǒng) 誤差。改進(jìn)萃取方法，提高萃取效率（7）隨機(jī)誤差（8）系統(tǒng)誤差。 通過(guò)控制測(cè)定條件。加掩蔽劑或分離等方法消除干擾 （9）系統(tǒng)誤差。 校正儀器 （10）過(guò)失誤差2、下列數(shù)字各為幾位有效數(shù)字？（1） 135.45 0.000263 1.28X10-6 4.95% PH=7.24 H+=4.60X10-3答：分別是5,3,3,3,2,3位（注意對(duì)數(shù)的有效數(shù)字）3、應(yīng)用有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則計(jì)算下列結(jié)果：3(1) 5.876+0.23 3.0345+10.8 (2) 25.467X 0.07894+ 0.65 (3) lg (1.6X10-3)(4) pH=11.13溶液的H+=?解：(1) 5.87

7、6+0.233.0345+10.8=5.88+0.23-3.03+10.8=13.9 25.467X 0.07894+ 0.65=25.5X 0.0789+ 0.65=3.1(3) lg (1.6X 10-3) =-2.80(4) H+=10-pH=10-11.3=7.4X 10-124、y=0.0426+12.0x, r=0.9994, 尸(0.027土0.001) ug/ml第四章1、物質(zhì)對(duì)光具有選擇性吸收的原因是什么？答：物質(zhì)分子內(nèi)部有三種運(yùn)動(dòng)：電子繞原子核的運(yùn)動(dòng)、原子在其 平衡位置上振動(dòng)以及分子整體繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)。三種運(yùn)動(dòng)對(duì)應(yīng)三種能級(jí)分別為電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)，這些能級(jí)均是不連

8、續(xù)的。 分子吸收能量后，將從能量低的能級(jí)躍遷到能量高的能級(jí)。分子吸收能量具有量子化特征，即分子只能吸收等于兩個(gè)能級(jí)之差的能量。由于各種物質(zhì)分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)不同，各能級(jí)的能量差不同，發(fā)生能級(jí)躍 遷時(shí)所吸收的光能也不同。因此，物質(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性2、何謂吸收光譜？其特征和用途是什么？答:測(cè)定某一溶液對(duì)不同波長(zhǎng)(入)單色光的吸光度(A),以波長(zhǎng) 為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制的圖形稱為吸收光譜。波長(zhǎng)在紫外-可見(jiàn)光區(qū)稱為紫外-可見(jiàn)吸收光譜。吸收光譜具有一些特征：吸收峰、 谷、最大吸收波長(zhǎng)、肩峰、末端吸收等。物質(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性， 物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)不同，吸收光譜也不同，所以可以通過(guò)吸收光譜的特征 對(duì)物質(zhì)

9、進(jìn)行定性。在定量測(cè)量時(shí)，可通過(guò)吸收光譜選擇合適的測(cè)定波 長(zhǎng)，以獲得較高的測(cè)定靈敏度和較好的測(cè)定重現(xiàn)性。3、無(wú)4、無(wú)5、簡(jiǎn)述紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的主要部件和作用答：分光光度計(jì)的主要部件：光源、單色器、吸收池、檢測(cè)器、顯示系統(tǒng)。光源：提供具有足夠的光強(qiáng)度和良好穩(wěn)定性的連續(xù)光譜； 單色器：將來(lái)自光源的光譜按波長(zhǎng)順序色散，并能選出所需的單色光； 吸收池：裝溶液并固定液層厚度；檢測(cè)器：將光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)； 將檢測(cè)器輸出的信號(hào)轉(zhuǎn)換成透光度和吸光度顯示出來(lái)。6、無(wú)7、無(wú)第五章1、無(wú)2、何種分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)有較高的熒光吸收率？答：具有大的共鈍體系和剛性平面結(jié)構(gòu)的分子具有較高的熒光效率（不全面，參照課本P72至

10、P73）3、影響熒光強(qiáng)度的外部因素有哪些？在分析測(cè)定中如何減小或消除？答：溫度：降低溫度，有利于熒光測(cè)定溶液酸度：酸度對(duì)熒光強(qiáng)度的影響主要體現(xiàn)在兩個(gè)方面： 一是影響 熒光物質(zhì)的存在形式，二是影響熒光物質(zhì)的組成?？刂坪线m的酸度, 保證有較強(qiáng)的熒光強(qiáng)度溶劑：增加溶劑極性，有利于熒光測(cè)定 散射光：散射光有瑞利散射光和拉曼散射光兩種。對(duì)測(cè)定有影響 的主要是長(zhǎng)波長(zhǎng)的拉曼散射光，可用選擇適當(dāng)激發(fā)波長(zhǎng)的方法予以消 除熒光熄滅：降低濃度、分離或通過(guò)反應(yīng)消除熒光熄滅4、Why is s pectrofluorometry potential more sensitive than spectrophotomet

11、ry ?答：熒光分析法中與濃度相關(guān)的參數(shù)是熒光物質(zhì)發(fā)射的熒光強(qiáng)度， 測(cè)量的方式是在入射光的直角方向，即在黑暗背景下檢測(cè)所發(fā)射光的 強(qiáng)度信號(hào)，因此可采用增大入射光強(qiáng)度和增大檢測(cè)信號(hào)的放大倍數(shù)來(lái) 提高靈敏度。在分光光度法中與濃度相關(guān)的參數(shù)是吸光度，而吸光度A=lgl0/It ,如果增大入射光強(qiáng)度，相應(yīng)也增大了透射光強(qiáng)度，所以其 比值不會(huì)變化，如果增大檢測(cè)器的放大倍數(shù)，檢測(cè)到的入射光強(qiáng)度和 和透射光強(qiáng)度也同時(shí)增大，同樣不能提高其比值，也就不能達(dá)到提高 靈敏度的目的。所以，熒光分析法的靈敏度比紫外分光光度法高，一 般要高兩到三個(gè)數(shù)量級(jí)。5、如何區(qū)分熒光與拉曼光？如何消除拉曼光的影響？答：熒光波長(zhǎng)不隨激

12、發(fā)光波長(zhǎng)的改變而改變，而拉曼光隨激發(fā)光 波長(zhǎng)改變而而改變。采用較短波長(zhǎng)的激發(fā)光，使拉曼光波長(zhǎng)變短，與 熒光峰分開(kāi)，即可消除干擾。第六章1、Define the following terms :答：(a) releasing agent :即釋放劑，是在原子吸收光譜法測(cè)定時(shí)， 用于消除化學(xué)干擾的試劑。它能與干擾組分生成更穩(wěn)定或更揮發(fā)的化 合物，使待測(cè)元素釋放出來(lái)。(b) protective agent :即保護(hù)劑，是在原子吸收光譜法測(cè)定時(shí)， 用于消除化學(xué)干擾的試劑。它能與待測(cè)元素形成穩(wěn)定的化合物，阻止待測(cè)元素形成難離解或難揮發(fā)的化合物，且保護(hù)劑與待測(cè)元素形成的 穩(wěn)定化合物在原子化條件下易離解

13、和原子化。(c) ionization suppressor ：即消電離劑，是比待測(cè)元素電離電位 低的元素。在相同條件下，消電離劑首先電離，產(chǎn)生大量離子，抑制 待測(cè)元素電離。(d) atomization :即原子化，指將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為可吸 收特征輻射的原子蒸汽的過(guò)程。(e) pressure broadening ：即壓力變寬，又稱洛倫茲展寬，是待 測(cè)元素原子與其他元素原子或分子 (異種粒子)相互碰撞引起的譜線 變寬。(f) hollow cathode lamp ;即空心陰極燈，是一種銳線光源，能 發(fā)射待測(cè)元素的特征譜線(g) spectral interference :即光譜干擾

14、，指譜線重疊引起的干擾。 主要來(lái)自兩方面：一是分析線與鄰近線不能完全分開(kāi)，使靈敏度降低， 工作曲線彎曲；二是待測(cè)元素的吸收線與共存元素的吸收線很近，甚至重疊。(f)無(wú)(1) Doppler broadening :即多普勒變寬，又稱熱變寬，是由于原子的無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)引起的譜線變寬。2、試述原子吸收分光光度法的基本原理，比較原子吸收分光光度法 和紫外-可見(jiàn)分光光度法原理和結(jié)構(gòu)的異同點(diǎn)。答：原子分光光度法的基本原理：光源發(fā)射的特征譜線通過(guò)待測(cè) 元素的原子蒸汽時(shí)，被待測(cè)元素的基態(tài)原子吸收，在一定條件下被吸 收程度與基態(tài)原子濃度成正比，從而進(jìn)行元素定量分析。紫外-可見(jiàn)分光光度法是基于物質(zhì)分子對(duì)紫外-可見(jiàn)

15、光區(qū)吸收特征 和吸收程度建立起來(lái)的分析方法?；驹砗蛢x器結(jié)構(gòu)的異同點(diǎn)如下：原理比較：相同：都是基于物質(zhì)對(duì)光的吸收進(jìn)行分析的方法，定量依據(jù)是朗伯-比爾定律，A=Kc不同：前者吸收光的物質(zhì)狀態(tài)是基態(tài)原子蒸汽， 吸收的是其原子的共 振輻射，發(fā)生原子外電子能級(jí)的躍遷；后者吸收光的物質(zhì)狀態(tài)是分子， 吸收的是紫外-可見(jiàn)光區(qū)的電磁輻射，發(fā)生分子外電子能級(jí)的躍遷。儀器基本結(jié)構(gòu)比較：相同：都由光源、吸收池(原子化系統(tǒng))、分光 系統(tǒng)(單色器)、檢測(cè)系統(tǒng)和顯示系統(tǒng)五部分組成不同：前者光源用光線光源，后者光源用連續(xù)光源；前者單色器通常 位于吸收池后，這樣可以分掉火焰的雜散光并防止光電管疲勞，后者單色器通常位于吸收池

16、前，把光源發(fā)出的連續(xù)光譜色散成單色光3、原子吸收分光光度法的定量依據(jù)是什么？為什么元素的基態(tài)原子數(shù)可以代表其總原子數(shù)?答：原子吸收分光光度法定量的依據(jù)是朗伯-比爾定律。當(dāng)一束頻 率為丫，強(qiáng)度為|0的共振輻射通過(guò)厚度為l的原子時(shí)，一部分光被 吸收，對(duì)共振輻射的吸收程度符合朗伯-比爾定律：A=Kc。K是實(shí)驗(yàn) 條件有關(guān)的常數(shù)。當(dāng)實(shí)驗(yàn)條件一定時(shí)，吸光度與待測(cè)元素的濃度呈線 性關(guān)系，這就是原子吸收分光光度法定量的依據(jù)。在原子蒸汽中（包括被測(cè)元素原子），可能會(huì)有激發(fā)態(tài)原子和基態(tài) 原子共同存在，根據(jù)熱力學(xué)定律，在一定溫度下達(dá)到熱平衡時(shí)，待測(cè) 元素激發(fā)態(tài)的原子數(shù)和基態(tài)原子數(shù)的比值符合 Boltzmann分布定

17、律。實(shí)際工作中，T通常小于3000K,大多元素的最強(qiáng)共振線都低于 600nm,故對(duì)大多數(shù)元素來(lái)說(shuō) Nj/No均小于1%, Nj與No相比可忽 略不記，基態(tài)的原子數(shù) No可認(rèn)為就是原子總數(shù)。4、無(wú)5、原子吸收分光光度法主要有哪些干擾？如何消除這些干擾？答：主要有光譜干擾、電離干擾、化學(xué)干擾、物理干擾和背景吸 收等。消除光譜干擾的方法有另選分析線，減小狹縫寬度，或者預(yù)先分 離樣品中的干擾元素。消除電離干擾的方法有加入釋放劑、保護(hù)劑或緩沖劑。另外，提 高原子化溫度、化學(xué)分離等也可消除或減小電離干擾。消除物理干擾的辦法：配制與被測(cè)試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)液或采用 標(biāo)準(zhǔn)加入法，若試樣溶液的濃度高，還可采用稀釋

18、法。9消除或減少背景吸收的方法：一般采用儀器校正背景法，有鄰近 線、笊燈背景校正、塞曼效應(yīng)背景校正和自吸效應(yīng)背景校正法6、無(wú)7、Why is an electrothermal atomizer more more sensitive than a flame atomizer ?答：火焰是采用霧化進(jìn)樣：一是試液的利用率度低，大部分試液 流失，只有小部分噴霧液進(jìn)入火焰參與原子化。二是稀釋倍數(shù)高，進(jìn) 入火焰的噴霧液被大量氣體稀釋，降低原子化濃度。三是被測(cè)原子在 原子化器（火焰）中停留時(shí)間短，不利于吸收。第七章第八章1、解釋下列名詞答：參比電極：是指在溫度、壓力一定的條件下，其電極電位準(zhǔn) 確已知，

19、且不隨待測(cè)溶液的組成改變而改變的電極。指示電極：是指電極電位隨待測(cè)離子活度（濃度）的變化而變化， 且符合Nernst方程的電極。線性范圍：電位分析中，把符合 Nernst方程的活度（濃度）范圍 稱為線性范圍。檢測(cè)下限：電極能夠定性檢測(cè)出的最小限度稱為電極的檢測(cè)下限。 IUPAC推薦檢測(cè)下限的測(cè)定方法是：將響應(yīng)曲線的直線部分延長(zhǎng)，與 曲線部分所作切線的交點(diǎn)對(duì)應(yīng)的活度（濃度）即為檢測(cè)下限。電極斜率：無(wú)10 響應(yīng)時(shí)間：無(wú)（老師說(shuō)這個(gè)不要求記）2、直接電位分析法的測(cè)定測(cè)定依據(jù)是什么？答：將指示電極、參比電極和待測(cè)試液組成一個(gè)測(cè)量電池：指示電極|待測(cè)試液（a） |參比電極電池電動(dòng)勢(shì)為：E電池=參一d指=

20、KS lga （S即電極斜率）電池電動(dòng)勢(shì)E電池和待測(cè)離子活度對(duì)數(shù)lga呈線性關(guān)系。這就是電位分 析法定量測(cè)定的依據(jù)。3、選擇性系數(shù)K i，j的定義及其實(shí)用意義是什么？答：選擇性系數(shù)K i，j表示其他共存離子j對(duì)響應(yīng)離子i的干擾程度。K i，j表示能產(chǎn)生相同電位時(shí)待測(cè)離子i與干擾離子j的活度比。K”選擇性系數(shù)的實(shí)用意義：一、可以判斷電極對(duì)測(cè)量體系的適應(yīng)性， 粗略地估計(jì)干擾離子帶來(lái)的誤差；二、作為選擇適當(dāng)?shù)碾x子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑的參考；三、作為試樣預(yù)處理時(shí)選用試劑的參考4、無(wú)5、無(wú)6、使用玻璃pH電極時(shí)，應(yīng)注意哪些問(wèn)題？答：使用玻璃pH電極時(shí)要注意：11 一、使用前pH玻璃電極需在蒸儲(chǔ)水中浸泡824小時(shí)或

21、更長(zhǎng)；二、一般pH玻璃電極的使用范圍是19;三、不能測(cè)定含氟離子的和具有脫水性的溶液；四、不對(duì)稱電位。（不全面，參照課本Pl18Pl19）7、無(wú)8、簡(jiǎn)述電位滴定法的特點(diǎn)及應(yīng)用范圍。答：電位滴定法是借助于滴定過(guò)程中指示電極電位的突變來(lái)確定 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，以計(jì)算出被測(cè)組分的含量，所以又稱間接電位法。電位滴定法特別適合有色溶液或渾濁溶液中某些物質(zhì)以及無(wú)合適 指示劑的滴定。只要有合適的指定電極，電位滴定法可用于各種類型 的滴定反應(yīng)，采用各種滴定方式。地位滴定法與直接電位法不同，它是測(cè)量電位的變化，而不是以 某一確定的電位值為定量依據(jù)。因此，在一定條件下，許多因素電位 測(cè)量的影響可以互相抵消，從而對(duì)電極的

22、斜率和電極電位的穩(wěn)定性要 求沒(méi)直接電位法那么嚴(yán)格。測(cè)定含量較高試樣 （濃度 10-3mol/L）準(zhǔn) 確度較高，可與一般滴定分析相當(dāng)。9、 What occurs when the pH-sensitive tip of a newly manufactured glass electrode is immersed in water ?答：玻璃電極敏感膜浸入蒸儲(chǔ)水中，首先形成水化層，然后水化 層中的Na+與水中的H+發(fā)生交換，使水化后的玻璃膜表面上的幾乎全 部被H+所代替。當(dāng)玻璃插入待測(cè)液后，由于玻璃膜相和待測(cè)液相中 濃H+度不同，產(chǎn)生離子擴(kuò)散交換，形成膜電位，也即溶液對(duì)H+產(chǎn)生12 響應(yīng)，電

23、極電位Gse的大小隨溶液中活度的改變而變化。10、計(jì)算并比較15c和30c時(shí)pH玻璃電極的理論斜率。試說(shuō)明溫 度對(duì)pH測(cè)量的影響。答：電極的理論斜率為：2 .303 RT 2 .303 X 8.314 T S二 F =9648715c時(shí)，s=0.05730c時(shí),睡=0.060由此可見(jiàn)，溫度升高，斜率增大第九章110無(wú)第十章1、無(wú)2、無(wú)3、溶出伏安法的工作電極有幾類？各舉一例說(shuō)明用途和優(yōu)缺點(diǎn)。答：溶出伏安法的工作電極時(shí)極化電極，通?？煞譃楣姌O和非 汞電極兩類。汞電極：汞電極對(duì)氫的超電位很高，可用電位范圍寬， 在溶出伏安法中應(yīng)用較多。但溶出法不能用滴汞電極，只能用固定電 極。汞電極常用的有懸汞電極和鞏膜電極。 非汞電極多為貴金屬材料 和各種碳電極。懸汞電極的優(yōu)點(diǎn)是：容易制備；可應(yīng)用的電位