第2章配合物的立體化學(xué)

1、第二章第二章配合物的立體化學(xué)配合物的立體化學(xué)2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)表表1 配位數(shù)和配合物的空間構(gòu)型配位數(shù)和配合物的空間構(gòu)型配位數(shù)配位數(shù)構(gòu)型構(gòu)型(點(diǎn)群符號(hào)點(diǎn)群符號(hào))圖形圖形實(shí)例實(shí)例中心原子中心原子d電子數(shù)電子數(shù)2直線性直線性（Dh）Cu(NH3)2+ Ag(CN)2-d103正三角形正三角形（D3h）HgI3- Au(PPh3)3+Pt(PPh3)3d10d104四面體四面體(Td)平面正方形平面正方形(D4h)ZnCl42- BeF42- CoCl42-FeCl4- CuBr42-Ni(CN)42-Pt(NH3)42+d10d0d7d5d9d8d82.1.1 中心原子

2、配位數(shù)與配合物空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系中心原子配位數(shù)與配合物空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系配位數(shù)配位數(shù)構(gòu)型構(gòu)型(點(diǎn)群符號(hào)點(diǎn)群符號(hào))圖形圖形實(shí)例實(shí)例中心原子中心原子d電子數(shù)電子數(shù)5三角雙錐三角雙錐(D3h)四方錐四方錐(C4v)Fe(CO)5CdCl53-Ni(CN)53-d8d10d86八面體八面體(Oh)三棱柱三棱柱(D3h)PtCl62-Co(NH3)63+Re(S2C2Ph2)3d6d6d17五角雙錐五角雙錐(D5h)單帽單帽三棱柱三棱柱(C2v)單帽單帽八面體八面體(C3v)ZrF73-HfF73-NbF72-NbOF63-d0d0d0d0配位配位數(shù)數(shù)構(gòu)型構(gòu)型(點(diǎn)群符號(hào)點(diǎn)群符號(hào))圖形圖形實(shí)例實(shí)例中心原子中心原子

3、d電子數(shù)電子數(shù)8十二面體十二面體(D2d)四方反棱柱四方反棱柱(D4d)六角雙錐六角雙錐（D6h)Mo(CN)64-Zr(ox)4TaF83-ReF83- UO2(acac)3-d2d0d0d2d09三帽三帽三棱柱三棱柱(D3h)單帽四方反棱單帽四方反棱柱柱（C4v）TeH92-La(H2O)93+Er2(Glu)2(NO3)2(H2O)4(NO3)25H2Od0d04f610雙帽四方反棱雙帽四方反棱柱柱(D(D4d4d) )雙帽十二面體雙帽十二面體(D(D2 2) )B-12-C-4Pr(NO3)3(Ph4As)2Eu(NO3)5Nd(NO3)3(H2O)44f24f64f32.1 2.1

4、配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)配位配位數(shù)數(shù)構(gòu)型構(gòu)型(點(diǎn)群點(diǎn)群符號(hào)符號(hào))圖形圖形實(shí)例實(shí)例中心原中心原子子d電子電子數(shù)數(shù)11單帽五方反單帽五方反棱柱棱柱(15-C-5)Eu(NO3)34f612雙帽五方反雙帽五方反棱柱（三角棱柱（三角二十面體）二十面體）(I(Ih h) )Nd(NO3)63-Pr(bipy)63+Ce(NO3)63-4f34f24f114雙帽六角反雙帽六角反棱柱體棱柱體U(BH4)4、U(BH4)4OMe、U(BH4)4 2(C4H8O)2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)1. 配位數(shù)配位數(shù)1存在形式：存在形式：氣相（離子對(duì)）氣相（離子對(duì)）金屬：金屬：Ti(I),

5、In(I), Ga(I)配體：體積龐大配體：體積龐大他例：他例：GaC(SiMe3)3(2,6-trip2C6H3)Ti+2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)2. 配位數(shù)配位數(shù)2構(gòu)型：構(gòu)型：直線型直線型、角型角型金屬：金屬：d10、d0組態(tài)離子，組態(tài)離子，Cu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II), Mo(IV), U(IV)示例：示例：Ag(NH3)2+, AgCN, AgSCN, AuI, UO2 2+, MoO22+, MnN(SiMePh2)222.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)3. 配位數(shù)配位數(shù)3構(gòu)型：構(gòu)型：平面三角形平面三角形金屬：金屬：d10

6、組態(tài)離子，組態(tài)離子，Cu(I), Au(I), Hg(II), Pt(0)示例：示例：KCu(CN)2, Cu2Cl2(Ph3P)2, Cu(tu)Cl, Cu(SPPh3)3ClO4, Cu(Me3PS)Cl3, Au(PPh3)3+, AuCl(PPh3)2, HgI3-, Pt(PPh3)3注意：注意：MX3型化合物不一定都是三配位，如：型化合物不一定都是三配位，如：CuCl3，鏈狀結(jié)構(gòu)，鏈狀結(jié)構(gòu)-Cl-CuCl2-Cl-CuCl2-; AuCl3，實(shí)為，實(shí)為Au2Cl6，AuClAuClClClClCl2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)4. 配位數(shù)配位數(shù)4構(gòu)型：構(gòu)型：四面

7、體四面體、平面正方形平面正方形、畸變四面體、畸變四面體四面體四面體：第一過(guò)渡系金屬第一過(guò)渡系金屬尤其是尤其是Fe2+、Co2+以及具有球?qū)ΨQ(chēng)以及具有球?qū)ΨQ(chēng)d0、d5（高自旋）（高自旋）或或d10電電子構(gòu)型的金屬離子子構(gòu)型的金屬離子；堿性較弱或體積較大的配體堿性較弱或體積較大的配體價(jià)層電子對(duì)互斥理論。如：價(jià)層電子對(duì)互斥理論。如：Be(OH2)4-、SnCl4、Zn(NH3)42+、Ni(CO)4、 FeCl4-等等平面正方形平面正方形：d8電子組態(tài)的電子組態(tài)的Ni2+（強(qiáng)場(chǎng)）（強(qiáng)場(chǎng)）、第二、三過(guò)渡系第二、三過(guò)渡系的的Rh+ 、Ir+、Pd2+、Pt2+、Au3+等等晶體場(chǎng)理論。如：晶體場(chǎng)理論。如

8、： Ni(CN)42-、AuCl4-、Pt(NH3)42+、 PdCl42- 、Rh(PPh3)3Cl等等畸變四面體：畸變四面體： CuCl42-、 Co(CO)4四面體四面體平面正方形平面正方形R=異丙基，磁矩異丙基，磁矩=1.8 2.3B.M.，四面體，四面體30 50%R=叔丁基，磁矩叔丁基，磁矩=3.2B.M.，四面體，四面體95%電子排布：電子排布： e4t24 dyz2dxz2dz22dxy2未成對(duì)電子數(shù)：未成對(duì)電子數(shù)：2 0磁矩磁矩(B.M.)： 3.3 02.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)5. 配位數(shù)配位數(shù)5構(gòu)型：構(gòu)型：三角雙錐（三角雙錐（TBP）、四方錐（）、四

9、方錐（SP），），常見(jiàn)于第一過(guò)渡系常見(jiàn)于第一過(guò)渡系三角雙錐三角雙錐： d0、d8-d10電子組態(tài)，如：電子組態(tài)，如： Fe(CO)5、CdCl53-、CuI(bpy)2、CoH(N2)(PPh3)3 等等四方錐四方錐： VO(acac)2、NiBr3(PEt)2、MnCl53- 、Cu2Cl84-等等三角雙錐三角雙錐四方錐四方錐能壘小能壘小 25.2KJ/molCr(en)3Ni(CN)5 1.5H2O： 變形變形TBP和變形和變形SPCr(en)3Ni(CN)5：SP2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)6. 配位數(shù)配位數(shù)6構(gòu)型：構(gòu)型：八面體八面體（Oh）、）、三棱柱三棱柱（D3h

10、）八面體八面體（Oh）：）： PtCl62-、Co(NH3)63+ ； 四方畸變（四方畸變（D4h），），如：如： Cu(H2O)62+ 、Cr(CN)64-等；等； or 三角畸變（三角畸變（D3d），三角反棱柱，如），三角反棱柱，如 ：ThI2三棱柱三棱柱（D3h）：）： Re(S2C2(CF3)2)3dbm=二苯甲酰甲烷二苯甲酰甲烷單帽八面體單帽八面體2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)7. 配位數(shù)配位數(shù)7構(gòu)型：構(gòu)型：五角雙錐（五角雙錐（D5h）、單帽三棱柱（）、單帽三棱柱（C2v）、單帽八面體（）、單帽八面體（C3v）；結(jié)構(gòu)互變結(jié)構(gòu)互變五角雙錐五角雙錐： Na3ZrF7、F

11、eII(H2O)(H2edta) 2H2O、K5Mo(CN)7 H2O單帽三棱柱單帽三棱柱： (NH4)3ZrF7、LiMn(H2O)(edta) 4H2O、MoI(CNR)6I單帽八面體單帽八面體：MoCl2(CO)3(PEt3)2、 (NEt4)WBr3(CO)4金屬金屬：大多數(shù)過(guò)渡金屬，：大多數(shù)過(guò)渡金屬，d0 d4畸變畸變五角雙五角雙錐錐2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)8. 配位數(shù)配位數(shù)8構(gòu)型：構(gòu)型：四方反棱柱體、三角十二面體四方反棱柱體、三角十二面體、立方體、雙帽三棱柱體、六角雙錐、立方體、雙帽三棱柱體、六角雙錐四方反棱柱體四方反棱柱體： Eu(dbm)4-、Cs4U(

12、NCS)8三角十二面體三角十二面體：Zr(NO3)2(acac)2、K4Mo(CN)8 2H2O 立方體立方體：Na3PaF8雙帽三棱柱體雙帽三棱柱體： Li4UF8六角雙錐六角雙錐：UO2(Ac)34-、(NH4)4VO2(C2O4)3配體間配體間排斥作排斥作用較強(qiáng)用較強(qiáng)2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)三角十二面體三角十二面體四方反棱柱體四方反棱柱體SmIII(H2O)(dmb)3，七配位七配位SmIII2(dme)3，八配位八配位離子半徑：離子半徑：SmII(1.27) SmIII(0.958)配體體積：配體體積：dmb dmedme = 二甲氧基乙烷二甲氧基乙烷dbm=二

13、苯甲酰甲烷二苯甲酰甲烷單帽八面體單帽八面體畸變六角雙錐畸變六角雙錐 / 畸變?nèi)鞘內(nèi)鞘骟w面體中心金屬半徑中心金屬半徑& 配體體積配體體積對(duì)對(duì)配位數(shù)配位數(shù)的影響的影響比較：比較：2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)9. 配位數(shù)配位數(shù)9構(gòu)型：構(gòu)型： 三帽三棱柱體三帽三棱柱體 (D3h)、單帽四方反棱柱、單帽四方反棱柱 (C4v)三帽三棱柱體三帽三棱柱體 ： ReH92-、 TeH92-、 Ln(H2O)93+ (Ln = Pr, Nd)單帽四方反棱柱單帽四方反棱柱 ：Pr(NCS)3 (H2O)62.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)10. 配位數(shù)配位數(shù)1

14、0構(gòu)型：構(gòu)型：雙帽四方反棱柱雙帽四方反棱柱 (D4d)、雙帽十二面體、雙帽十二面體 (D2)、十四面體、十四面體 (C2v)2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)11. 更高配位數(shù)更高配位數(shù)配位數(shù)配位數(shù)11：罕見(jiàn)，單帽五角棱柱體：罕見(jiàn)，單帽五角棱柱體 / 單帽五角反棱柱體，單帽五角反棱柱體，Th(NO3)4(H2O)3配位數(shù)配位數(shù)12：二十面體，：二十面體，(NH4)3Ce(NO3)6配位數(shù)配位數(shù)14：雙帽六角反棱柱體，多與：雙帽六角反棱柱體，多與U有關(guān)有關(guān)小結(jié)：小結(jié)：配位數(shù)配位數(shù)2-12的最重要配位多面體的構(gòu)型的最重要配位多面體的構(gòu)型2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)

15、2.1.2 影響因素影響因素整個(gè)體系在整個(gè)體系在總能量總能量上上最為穩(wěn)定最為穩(wěn)定1. 空間因素空間因素緊密穩(wěn)定的空間排列緊密穩(wěn)定的空間排列中心原子和配體中心原子和配體大小匹配大小匹配配體有合理的配體有合理的空間排布空間排布以以減少彼此間的排斥力減少彼此間的排斥力非共價(jià)相互作用非共價(jià)相互作用（氫鍵、（氫鍵、 - 相互作用等相互作用等）2. 能量因素能量因素中心原子具有高配位數(shù)使配合物中心原子具有高配位數(shù)使配合物盡量多成鍵盡量多成鍵在配體場(chǎng)穩(wěn)定化能中在配體場(chǎng)穩(wěn)定化能中獲得較多的能量效應(yīng)獲得較多的能量效應(yīng)綜合考慮：綜合考慮：中心原子中心原子的電子構(gòu)型（是否球形對(duì)稱(chēng)、含的電子構(gòu)型（是否球形對(duì)稱(chēng)、含d或

16、或f電子數(shù)的多寡）、電荷、半徑電子數(shù)的多寡）、電荷、半徑配體配體的性質(zhì)（是否的性質(zhì)（是否 受體）、體積、配體場(chǎng)強(qiáng)弱、空間位阻效應(yīng)、配體或抗衡受體）、體積、配體場(chǎng)強(qiáng)弱、空間位阻效應(yīng)、配體或抗衡離子之間的相互作用離子之間的相互作用溶劑化作用等溶劑化作用等2.1 2.1 配合物的空間結(jié)構(gòu)配合物的空間結(jié)構(gòu)1. 空間位阻空間位阻小體積陽(yáng)離子小體積陽(yáng)離子（第一過(guò)渡系）（第一過(guò)渡系） &大體積配體大體積配體 低配位數(shù)低配位數(shù)（ ）配合物）配合物大體積陽(yáng)離子大體積陽(yáng)離子（第二（第二 / 三過(guò)渡系、鑭系錒系）三過(guò)渡系、鑭系錒系） &低空間位阻配體低空間位阻配體 高配位數(shù)高配位數(shù)配合物配合物2.

17、配體酸性和金屬氧化態(tài)配體酸性和金屬氧化態(tài)軟酸軟酸 / 酸配體酸配體-低氧化態(tài)金屬低氧化態(tài)金屬鍵較強(qiáng)鍵較強(qiáng)低配位數(shù)低配位數(shù)配合物配合物硬酸硬酸配體配體-高氧化態(tài)金屬高氧化態(tài)金屬形成更多的鍵以增加穩(wěn)定性形成更多的鍵以增加穩(wěn)定性高配位數(shù)高配位數(shù)配合物配合物規(guī)律：規(guī)律：2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象2.2.1 化學(xué)結(jié)構(gòu)異構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)異構(gòu)2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象1. 配位異構(gòu)配位異構(gòu)2. 鍵合異構(gòu)鍵合異構(gòu)兩可配體兩可配體2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象3. 電離異構(gòu)與水合異構(gòu)（溶劑合異構(gòu)）電離異構(gòu)與水合異構(gòu)（溶劑合異構(gòu)）深綠深綠CoBr(NH3)5

18、SO4(紫紫);CoSO4(NH3)5Br (紅紅)Cr(H2O)6Cl3CrCl(H2O)5Cl2H2OCrCl2(H2O)4Cl 2H2O紫紫淡綠淡綠深綠深綠紫紫CrCl2(H2O)4Cl 2H2OCr(H2O)6Cl3H2Oa few days2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象2.2.2 立體異構(gòu)立體異構(gòu)1. 幾何異構(gòu)幾何異構(gòu)NONNComer-OONONOCofac-ONCo(gly)3（Hgly =甘甘氨氨酸酸）2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象2. 構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)能壘低能壘低可互變可互變Cr(en)3Ni(CN)5 1.5H2O：三角雙錐：三角雙錐 &

19、amp; 四方錐四方錐NiBr2(EtPPh2)2 ：四面體（順磁性）：四面體（順磁性） & 平面型（抗磁性）平面型（抗磁性）PtClClH2NNH2H2CCH2CH2PtClClH2NNH2CH2CHCH33. 配體異構(gòu)配體異構(gòu)2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象4. 光學(xué)異構(gòu)光學(xué)異構(gòu)（1）與手性配合物有關(guān)的術(shù)語(yǔ)）與手性配合物有關(guān)的術(shù)語(yǔ) 旋光異構(gòu)和光學(xué)異構(gòu)體旋光異構(gòu)和光學(xué)異構(gòu)體：旋光異構(gòu)體：當(dāng)一束單色平面偏振光通過(guò)一個(gè)手性物質(zhì)的非外消旋樣品時(shí)，能夠使旋光異構(gòu)體：當(dāng)一束單色平面偏振光通過(guò)一個(gè)手性物質(zhì)的非外消旋樣品時(shí)，能夠使入射偏振光平面旋轉(zhuǎn)的、具有手性特征（手性中心、軸、面

20、）的異構(gòu)體。入射偏振光平面旋轉(zhuǎn)的、具有手性特征（手性中心、軸、面）的異構(gòu)體。通常以光學(xué)異構(gòu)體區(qū)別于幾何異構(gòu)體。通常以光學(xué)異構(gòu)體區(qū)別于幾何異構(gòu)體。 右旋右旋異構(gòu)體異構(gòu)體(+)D：鈉鈉D線線(589nm)下，當(dāng)朝著光源觀察時(shí)，使入射偏振光平面右旋的異構(gòu)體。下，當(dāng)朝著光源觀察時(shí)，使入射偏振光平面右旋的異構(gòu)體。 左旋左旋異構(gòu)體異構(gòu)體(-)D：鈉鈉D線線(589nm)下，當(dāng)朝著光源觀察時(shí)，使入射偏振光平面左旋的異構(gòu)體。下，當(dāng)朝著光源觀察時(shí)，使入射偏振光平面左旋的異構(gòu)體。 手性構(gòu)型手性構(gòu)型：缺乏缺乏對(duì)稱(chēng)元素對(duì)稱(chēng)元素Sn，從而具有手性的構(gòu)型。分子的手性是指互為鏡像關(guān)系的化合，從而具有手性的構(gòu)型。分子的手性是

21、指互為鏡像關(guān)系的化合物分子在三維空間的非重疊性。物分子在三維空間的非重疊性。2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體：互為鏡像對(duì)映且不重合的一對(duì)手性分子?；殓R像對(duì)映且不重合的一對(duì)手性分子。 外消旋體外消旋體：對(duì)映異構(gòu)體等量存在的混合物或化合物，常用前綴對(duì)映異構(gòu)體等量存在的混合物或化合物，常用前綴rac或或 ( )表示。表示。 非對(duì)映異構(gòu)體非對(duì)映異構(gòu)體：不存在互為鏡像關(guān)系的光學(xué)異構(gòu)體。不存在互為鏡像關(guān)系的光學(xué)異構(gòu)體。 內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體：分子或離子中存在一對(duì)以上的相反手性中心的構(gòu)型，但由于分子中存在分子或離子中存在一對(duì)以上的相反手性中心的構(gòu)型，但由于分子中存在 或或

22、i，整體，整體上不表現(xiàn)出手性，不能以對(duì)映體存在。常用前綴上不表現(xiàn)出手性，不能以對(duì)映體存在。常用前綴meso表示。表示。 絕對(duì)構(gòu)型絕對(duì)構(gòu)型：一個(gè)手性化合物已確定的原子空間排列方式。根據(jù)一個(gè)手性化合物已確定的原子空間排列方式。根據(jù)IUPAC命名法，環(huán)不對(duì)稱(chēng)分布產(chǎn)命名法，環(huán)不對(duì)稱(chēng)分布產(chǎn)生的手性異構(gòu)體，其絕對(duì)構(gòu)型用生的手性異構(gòu)體，其絕對(duì)構(gòu)型用 （右手螺旋）（右手螺旋）和和 （左手螺旋）（左手螺旋）表示。表示。2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象（2）手性配合物絕對(duì)構(gòu)型的命名（）手性配合物絕對(duì)構(gòu)型的命名（IUPAC） 2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 或或 或或 或或 或或

23、2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象lel parallelob - oblique固態(tài)（固態(tài)（氫鍵）氫鍵）： -M(en)33+： ()lel3更穩(wěn)定更穩(wěn)定 -M(en)33+： ()ob3更穩(wěn)定更穩(wěn)定特例：無(wú)特例：無(wú) - 構(gòu)型構(gòu)型液態(tài)（構(gòu)象互變）：液態(tài)（構(gòu)象互變）： -M(en)33+： () 為主要形式為主要形式簡(jiǎn)易判別法：簡(jiǎn)易判別法：注意：注意：（1）其中一個(gè)螯合配體位于八面體的）其中一個(gè)螯合配體位于八面體的四方平面上四方平面上，占據(jù)兩個(gè)相鄰配位點(diǎn)，以，占據(jù)兩個(gè)相鄰配位點(diǎn)，以半弧線半弧線表示；表示；（2）另一個(gè)螯合配體的一端位于八面體的）另一個(gè)螯合配體的一端位于八面體的上頂

24、點(diǎn)上頂點(diǎn)，其投影在四方形簡(jiǎn)圖中用，其投影在四方形簡(jiǎn)圖中用一小一小斜杠斜杠表示；表示；（3）將所得四方形簡(jiǎn)圖旋轉(zhuǎn)至）將所得四方形簡(jiǎn)圖旋轉(zhuǎn)至半弧線位于平面四方形正上方半弧線位于平面四方形正上方，斜杠向左斜杠向左邊傾邊傾斜，為斜，為 構(gòu)型；構(gòu)型；向右向右傾斜，為傾斜，為 構(gòu)型。構(gòu)型。示例：示例：Co(NOCo(NO2 2) )2 2(en)(pn)Br(en)(pn)Brpn=1,3-丙二胺丙二胺(trans-, cis-(對(duì)映體對(duì)映體)pn=1,2-丙二胺丙二胺2.2 2.2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象2.3 2.3 配合物幾何異構(gòu)體的鑒別方法配合物幾何異構(gòu)體的鑒別方法1. 偶極矩法偶極矩法

25、順?lè)串悩?gòu)：順?lè)串悩?gòu)：MA2B2（平面正方形）、（平面正方形）、 MA2B4（八面體）（八面體）2. X射線衍射法射線衍射法可獲得明確的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)可獲得明確的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)3. 紫外紫外-可見(jiàn)吸收光譜法可見(jiàn)吸收光譜法順?lè)串悩?gòu)：順?lè)串悩?gòu)：MX2(AA)2，反式吸收帶強(qiáng)度，反式吸收帶強(qiáng)度較順式較順式弱弱； 而而MA4BC、MBC(AA)2、MA3B3，兩者吸收帶強(qiáng)度相近。，兩者吸收帶強(qiáng)度相近。2.3 2.3 配合物幾何異構(gòu)體的鑒別方法配合物幾何異構(gòu)體的鑒別方法4. 化學(xué)方法化學(xué)方法 適用于某些適用于某些Pt(II)配合物，在取代反應(yīng)中能夠保持原來(lái)構(gòu)型配合物，在取代反應(yīng)中能夠保持原來(lái)構(gòu)型5. 拆分法拆分法 手性配合物（如手性配合物（如cis-MX2(AA)2、cis-MXY(AA)2）可被拆分，而非手）可被拆分，而非手性配合物（如性配合物（如trans-MX2(AA)2、trans-MXY(AA)2）不可被拆分。）不可被拆分。6. 紅外光譜法（紅外光譜法（偶極矩偶極矩改變）改變）（1）鑒別順?lè)串悩?gòu)：）鑒別順?lè)串悩?gòu)：順式吸收峰多順式吸收峰多（對(duì)稱(chēng)伸縮對(duì)稱(chēng)伸縮 + 不對(duì)稱(chēng)伸縮）不對(duì)稱(chēng)伸縮）N N2.3 2.3 配合物幾何異構(gòu)體的鑒別方法配合物幾何異構(gòu)體的鑒別方法不對(duì)稱(chēng)伸縮不對(duì)稱(chēng)伸縮對(duì)稱(chēng)伸縮對(duì)稱(chēng)伸縮 不對(duì)稱(chēng)伸縮不對(duì)稱(chēng)伸縮（2）鑒別鍵合異構(gòu)）鑒別鍵合異構(gòu)2.3 2.3 配合物幾何異構(gòu)體的鑒別方法配合物