4480土壤中鉻的測(cè)定　石墨爐原子吸收光譜法

1、Q/LB.XXXXX-XXXXICS 13.080CCS Z 18 37山東省地方標(biāo)準(zhǔn)DB 37/T 44802021土壤中鉻的測(cè)定石墨爐原子吸收光譜法Determination of chromium in soilGraphite furnace atomic absorption spectrometry2021 - 12 - 29發(fā)布2022 - 01 - 29實(shí)施山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布DB 37/T 44802021前言本文件按照GB/T 1.12020標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利

2、的責(zé)任。本文件由山東省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出并組織實(shí)施。本文件由山東省農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。4土壤中鉻的測(cè)定石墨爐原子吸收光譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的硝酸具有強(qiáng)氧化性和強(qiáng)腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強(qiáng)揮發(fā)性和強(qiáng)腐蝕性，試劑配制和樣品消解應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。1 范圍本文件規(guī)定了土壤中鉻的石墨爐原子吸收光譜測(cè)定方法。本文件適用于土壤中鉻的測(cè)定。本方法鉻的檢出限為1.2mg/kg；當(dāng)取樣量為0.2g時(shí)，本方法鉻的測(cè)定范圍為5mg/kg187mg/kg。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件

3、，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T 6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3 術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4 原理試樣經(jīng)酸消解后注入石墨爐中，所含鉻元素經(jīng)原子化形成的基態(tài)原子蒸汽對(duì)鉻空心陰極燈發(fā)射的357.9nm特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收，在一定范圍內(nèi)其吸光度值與鉻的質(zhì)量濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。5 試劑和材料除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T 6682規(guī)定的二級(jí)水。5.1 試劑5.1.1 鹽酸（HCl）：=1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純。5.1.2 硝酸（HNO3）：=1.42g/mL，優(yōu)

4、級(jí)純。5.1.3 氫氟酸（HF）：=1.15g/mL，優(yōu)級(jí)純。5.1.4 磷酸二氫銨（NH4H2PO4）。5.1.5 硝酸鎂（Mg(NO3)2·6H2O）。5.2 試劑配制5.2.1 硝酸-鹽酸混合液：硝酸（5.1.2）與鹽酸（5.1.1）按（3+1）配制，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.2.2 2%硝酸：準(zhǔn)確量取20mL硝酸（5.1.2）加水定容至1000mL。5.2.3 基體改進(jìn)劑：稱(chēng)取1.0g磷酸二氫銨（5.1.4）、0.1g硝酸鎂（5.1.5），用水溶解并定容至100 mL，搖勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.3 標(biāo)準(zhǔn)品重鉻酸鉀（K2Cr2O7）：純度99.5%。5.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制5.4.1 鉻標(biāo)

5、準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：稱(chēng)取0.2829g（精確到0.1mg）重鉻酸鉀（5.3）（120恒重），用2%硝酸（5.2.2）溶解、定容到100mL容量瓶，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯塑料瓶?jī)?nèi)，于 05密封避光保存，有效期6個(gè)月。也可購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.4.2 鉻標(biāo)準(zhǔn)中間液（20mg/L）：吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.4.1）1mL于50mL容量瓶中，用2%硝酸（5.2.2）定容，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯塑料瓶?jī)?nèi)，于05密封避光保存，有效期1個(gè)月。5.4.3 鉻標(biāo)準(zhǔn)工作液（600g/L）：吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.4.2）1.5mL于50mL容量瓶中，用2%硝酸（5.2.2）定容，搖勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。6 儀器設(shè)備6.1 原子

6、吸收光譜儀，配石墨爐原子化器，帶鉻空心陰極燈。6.2 微波消解儀，與消解內(nèi)杯尺寸匹配的具孔式溫控趕酸爐。6.3 壓力消解罐，與消解內(nèi)杯尺寸匹配的具孔式溫控趕酸爐。6.4 恒溫干燥箱。6.5 電子天平：感量為0.1mg。7 樣品將采集的土壤樣品（一般不少于500g）混勻后用四分法縮分至約100g，縮分后的土樣經(jīng)風(fēng)干后，除去土樣中石子和動(dòng)植物殘?bào)w等異物，用木棒（或瑪瑙棒）研壓，過(guò)2mm尼龍篩，混勻，再用瑪瑙研缽研磨過(guò)0.149mm尼龍篩，混勻，備用。8 試驗(yàn)步驟8.1 試樣消解8.1.1 微波消解法稱(chēng)取試樣0.2g0.3g（精確到0.1mg）于消解罐中，加入9mL硝酸-鹽酸混合液（5.2.1），置

7、于趕酸爐140加熱30min，取出冷卻至室溫，再加入2mL氫氟酸（5.1.3），進(jìn)行消解（微波消解參考條件見(jiàn)附錄A）。冷卻后取出消解罐，置于趕酸爐，140趕酸60min。消解罐冷卻后，將消解液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶，用2%硝酸（5.2.2）洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋23次，合并洗滌液，用2%硝酸（5.2.2）定容，搖勻后靜置30min；再?gòu)?0mL容量瓶吸取1mL液體至25mL容量瓶，用2%硝酸（5.2.2）稀釋定容，搖勻，備測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)，除不加試樣外，按同一步驟進(jìn)行空白試樣的制備。8.1.2 高壓消解法稱(chēng)取試樣0.2g0.3g（精確到0.1mg）于消解罐中，加入9mL硝酸-鹽酸混合液（5.2.1），

8、置于趕酸爐140加熱30min；取出冷卻至室溫，再加入2mL氫氟酸（5.1.3），蓋好內(nèi)蓋，旋緊不銹鋼外套，置于干燥箱160保持5h。消解罐在干燥箱內(nèi)自然冷卻至室溫，旋松外套取出內(nèi)罐，置于趕酸爐，140趕酸60min。消解罐冷卻后，將消解液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶，用2%硝酸（5.2.2）洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋23次，合并洗滌液，用2%硝酸（5.2.2）定容，搖勻后靜置30min；再?gòu)?0mL容量瓶吸取1mL液體至25mL容量瓶，用2%硝酸（5.2.2）稀釋定容，搖勻，備測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)，除不加試樣外，按同一步驟進(jìn)行空白試樣的制備。8.2 測(cè)定8.2.1 儀器工作條件儀器工作條件可參照說(shuō)明書(shū)進(jìn)行選擇，石

9、墨爐原子吸收光譜儀參考工作條件見(jiàn)附錄B。8.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立分別吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)工作液（5.4.3）0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL和2.50mL于50mL容量瓶中，用2 %硝酸（5.2.2）定容，搖勻。由低濃度到高濃度依次向石墨管注入10.0L鉻標(biāo)準(zhǔn)系列，加入2.0L基體改進(jìn)劑（5.2.3），按照設(shè)定的儀器工作條件測(cè)定吸光度，以鉻標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，用最小二乘法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。8.2.3 試樣測(cè)定按照建立標(biāo)準(zhǔn)曲線（8.2.2）的儀器工作條件測(cè)定空白溶液和試樣溶液，如果測(cè)定結(jié)果超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)將試樣用2%硝酸（5.2.2）

10、增大稀釋倍數(shù)后重新測(cè)定。9 結(jié)果計(jì)算和表示試樣中鉻含量的計(jì)算公式（1）：=cc0×v×fm×1000()式中：試樣中鉻的含量，mg/kg； c 測(cè)定樣液中鉻的濃度，g/L；c0 空白樣液中鉻的濃度，g/L；v 試樣消化液的定容體積，mL；f 稀釋倍數(shù)；m 試樣稱(chēng)樣量，g；1000 換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。10 精密度和準(zhǔn)確度10.1 精密度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品 GSS-10（58mg/kg±2mg/kg）、GSS-1（62mg/kg±4mg/kg）、GSS-8（68mg/kg±6mg/kg）、GSS-9（75mg/

11、kg±5mg/kg）、GSS-4（370mg/kg±16mg/kg）中的鉻進(jìn)行了6 次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.1%2.7%、1.0%4.7%、2.0%5.9%、1.1%3.4%、0.3%2.3%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.4%、3.4%、2.9%、3.0%、2.7%；重復(fù)性限r(nóng)分別為 3.0mg/kg、4.6mg/kg、6.5mg/kg、4.4mg/kg、14.1mg/kg；再現(xiàn)性限R分別為3.5mg/kg、7.1mg/kg、8.0 mg/kg、7.3mg/kg、30.5mg/kg。精密度數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄C。10.2 準(zhǔn)確度 六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品

12、GSS-10（58mg/kg±2mg/kg）、GSS-1（62mg/kg±4mg/kg）、GSS-8（68mg/kg±6mg/kg）、GSS-9（75mg/kg±5mg/kg）、GSS-4（370mg/kg±16mg/kg）中的鉻進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤差范圍分別為-3.1%0.0%、-6.4%2.3%、-7.1%1.0%、-6.4%1.8 %、-4.2%2.8%；相對(duì)誤差最終值分別為-1.8%±2.6%、-3.3%±6.6%、-4.0%±5.6%、-3.6%±5.8%、-1.5%±5.4%。

13、準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄D。11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1 空白每批樣品至少做兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白中鉻的測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線每次分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)0.995。11.3 定量校準(zhǔn)控制在測(cè)定過(guò)程中，每測(cè)定10個(gè)樣品應(yīng)復(fù)測(cè)一次標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度中間點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線上該點(diǎn)濃度值相對(duì)偏差應(yīng)不超過(guò)±10%，否則應(yīng)找出原因并糾正，待儀器穩(wěn)定后重新測(cè)定前10個(gè)樣品。11.4 平行樣控制每批樣品應(yīng)按10%比例進(jìn)行平行樣測(cè)定，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行樣，平行結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表1要求。表1 平行雙樣測(cè)定值的相對(duì)偏差元素樣品含量范圍mg/kg相對(duì)

14、偏差%鉻505090901510511.5 標(biāo)準(zhǔn)樣控制每批樣品應(yīng)按10%的比例測(cè)定有證標(biāo)準(zhǔn)土樣品，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)土樣品，其測(cè)定結(jié)果與保證值的相對(duì)誤差應(yīng)在±15%以?xún)?nèi)。12 廢物處理實(shí)驗(yàn)過(guò)程產(chǎn)生的所有廢棄物應(yīng)分類(lèi)收集，集中保存，送至有資質(zhì)的單位集中處理。AA附錄A （資料性）微波消解參考條件微波消解參考條件見(jiàn)表A.1。表A.1 微波消解參考條件步驟功率W設(shè)定溫度升溫速率/min消解時(shí)間min112001205102120016051031200200530BB附錄B （資料性）石墨爐參考條件石墨爐參考條件見(jiàn)表B.1。表B.1 石墨爐參考條件波長(zhǎng)357.9n

15、m狹縫0.5nm燈電流75%干燥溫度、時(shí)間與載氣100，30s，氬氣0.2L/min灰化溫度、時(shí)間與載氣1100，20s，氬氣0.3L/min原子化溫度、時(shí)間與載氣2700，4s，關(guān)清洗溫度、時(shí)間與載氣2800，3s，氬氣0.3L/min背景扣除方式塞曼CC附錄C （資料性）方法精密度六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)不同類(lèi)型土壤有證標(biāo)準(zhǔn)樣品中的鉻進(jìn)行了測(cè)定，方法的精密度數(shù)據(jù)見(jiàn)表C.1。表C.1 精密度數(shù)據(jù)匯總樣品標(biāo)識(shí)測(cè)定均值mg/kg實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限 rmg/kg再現(xiàn)性限 Rmg/kgGSS-1056.91.12.71.43.03.5GSS-159.91.04.73.44.67.1GSS-865.32.05.92.96.58.0GSS-972.31.13.43.04.47.3GSS-43640.32.32.714.130.5DD附錄D （資料性）方法準(zhǔn)確度六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)不同類(lèi)型土壤有證標(biāo)準(zhǔn)樣品中的鉻進(jìn)行了測(cè)定，方法的準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)見(jiàn)表D.1。表D.1 準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)匯總樣品標(biāo)識(shí)保證值mg/kg測(cè)定均值mg/kg相對(duì)誤差范圍%相對(duì)誤差