高等無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題

1、1計(jì)算下列化合物的價(jià)電子數(shù)指出哪些符合EAN規(guī)則 V(C0) 6 W(C0) 6 Ru(C0) 4H(4) lr(CO)(PPh 3) 2CI (5) Ni( 5C5H5) (NO) (6) Pt( 2C2H4)C13 解： V(CO)6 V : 5; 6CO: 12;共 17。不符合(5) W(CO)6 W： 6; 6CO: 12;共 18。符合(6) Ru(CO)4H Ru+: 7; 4CO: 8; H: 2;共 17。不符合(7) Ir(CO)(PPh 3)2Cl Ir + : 8; CO: 2; 2PPh3： 4; Cl: 2;共 16。符合(8) Ni( 5C5H5)(NO) Ni

2、: 10; C5H5： 5; NO: 3;共 18。符合(9) PtCl 3( n C2H4) Pf+: 8; 3Cl: 6; C2H4: 2；共 16。符合 2 金屬叛基化合物中 CO 和金屬原子的配位方式有幾種？各是什么？請(qǐng)畫(huà)出結(jié)構(gòu)示意圖。/I'MC/kKf解：在金屬談基化合物中CO分子通常有五種配位方式，即端基、邊橋基、半橋基、 面 橋基和側(cè)基配位。1?Cc *N MM M Mco屬壓子的幾種配盤方式端星配臨(b)邊轎星配便 (d半橋站祀忖？ii面橋早配位to 畢配位3為什么叛基化合物中過(guò)渡元素可以是零價(jià)(如Fe(COp)或者是負(fù)價(jià)(如Co(CO) 4)答：瑛 基配體為n酸配體可

3、接受來(lái)自中心金屬的d(p)電子，形成反饋t鍵。on協(xié)同成鍵的結(jié) 果使化合物能穩(wěn)定存在。首先，當(dāng)金屬為0價(jià)或負(fù)價(jià)時(shí)，有多余的d電子可以反饋出；其次當(dāng)金屬為0價(jià)或負(fù)價(jià)時(shí)，價(jià)軌道較為擴(kuò)展，有利于軌道重疊。相反當(dāng) 金 屬為高價(jià)時(shí)，或沒(méi)有多余d電子饋出，或價(jià)軌道收縮，不利于重疊。4 CO是一種很不活潑的化合物，為什么它能同過(guò)渡金屬原子形成很強(qiáng)的配位鍵?CO配位時(shí)配位原子是C還是O,為什么？答：因 CO 是一個(gè) n 酸配體，( 7+的協(xié)同成鍵方式使得配位鍵很強(qiáng)。CO 是以 c 作為配位原子的，這是因?yàn)镺 的電負(fù)性很大，其孤對(duì)電子的能量低之故。5 V(CO)6容易還原為V(CO)6,但V2(CO)12還不如

4、V(CO)6穩(wěn)定，為什么？答：V(CO)6有5+12=17e ,故易得到電子形成滿足 EAN規(guī)則的V(CO)6。V2(CO)i2雖然 滿足EAN規(guī)則，但V的配位數(shù)為7,與配位數(shù)為6的V(CO)6相比，空間過(guò)分擁擠，空 間位阻作用使其穩(wěn)定性減小。6通常Ni不易氧化為Ni3+,但Ni(C5H5)2中的Ni2+卻易氧化。假定其分子軌道類似于二茂鐵。答：Ni(C5H5)2有20個(gè)電子，在反鍵分子軌道中有兩個(gè)單電子。如果因被氧化而失去一個(gè)電子，可以減小反鍵中的電子，增加鍵級(jí)，從而增加分子的穩(wěn)定性。7 寫出下面反應(yīng)的產(chǎn)物(1) Cr(CO) 6 + 丁二烯(2) MO(CO) 6 + CH3CN (3)

5、Co(CO) 3(NO) + PPh 3(4) CpCo(CO) 2 + 雙烯(5) ( 5C5H5)Fe(CO)2CI + NaC5H5 解： (1) Cr(CO) 6 + 丁二烯 Cr(CO) 4(C4H6) + 2CO(2) Mo(CO) 6 + CH3CN Mo(CO) 5(NCCH 3) + CO(3) Co(CO) 3(NO) + PPh 3 Co(CO) 2(NO)(PPh 3) + CO(4) CpCo(CO ) 2 + 雙烯一CpCo(雙烯)+ 2CO(5) ( 5 C5H5)Fe(CO)2Cl + NaC5H5 (畀一C5H5)2Fe + NaCl + 2CO8 說(shuō)明 T

6、酸配位體與7 配位體的成鍵特征，T 酸配合物和7 配合物的異同。下列配位體哪些是 T 酸配位體，哪些是7 配位體。CO C 5H5 N2 CN PR3 ASR3 C6H6 C2H4 C4H6（ 丁 二烯 ） bipy phen 答： n 酸配體給出八電子，接受反饋n電子，n酸配體配合物是涉及雙中心的 嚴(yán)n勺協(xié) 同成鍵方式。而酒己體是以n 電子去進(jìn)行（配己位，接受反饋n 電子，灑己體配合物是涉及三中心的勺協(xié)同成鍵方式。t酸配體：CO、N2、CN、PR3、AsR3、py、bipy、phen；n 配體：C5H5、 C6H6、 C2H4、 C4H601 計(jì)算下列化合物的價(jià)電子數(shù)指出哪些符合EAN 規(guī)則

7、(1) V(CO) 6 (2) W(CO) 6 (3) Ru(CO) 4H(4) lr(CO)(PPh 3)2CI (5) Ni( 5C5H5)(NO6) Pt( 2C2H4)C132 金屬羰基化合物中CO 和金屬原子的配位方式有幾種？各是什么？請(qǐng)畫(huà)出結(jié)構(gòu)示意圖。3為什么羰基化合物中過(guò)渡元素可以是零價(jià)(如 Fe(CO) 5) 或者是負(fù)價(jià)( 如 Co(CO) 4 )4 CO 是一種很不活潑的化合物，為什么它能同過(guò)渡金屬原子形成很強(qiáng)的配位鍵？CO 配位時(shí)配位原子是C 還是 O, 為什么？5 V(CO)6容易還原為V(CO) 6,但V2(CO)i2還不如V(CO)6穩(wěn)定，為什么？6通常Ni不易氧化為

8、Ni3+,但Ni(C5H5)2中的Ni2+卻易氧化。假定其分子軌道類似于二 茂鐵。7 寫出下面反應(yīng)的產(chǎn)物(1) Cr(CO) 6 + 丁二烯 f(2) Mo(CO) 6 + CH3CN f(3) Co(CO) 3(NO) + PPh 3f CpCo(CO) 2 + 雙烯 f(5) ( 5 C5H5)Fe(CO)2Cl + NaC5H5 f8 說(shuō)明：酸配位體與灑己位體的成鍵特征，：酸配合物和起合物的異同。下列配位體哪些是t酸配位體，哪些是7配位體。CO C5H5 N2 CN PR3 AsR3 C6H6 C2H4 C4H6（ 丁 二烯）bipy phen高等無(wú)機(jī)練習(xí)題-無(wú)機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理1、舉例說(shuō)明極性共價(jià)鍵氫化物的水解反應(yīng)機(jī)理2、乙硼烷在室溫下很快水解，較高級(jí)硼烷水解較困難。為什么 ？3、碳原子容易形成很長(zhǎng)的鏈，而硅則不能，為什么？4、GeH4、SnH4等不與水起作用，為什么？5、PtCl42-與試劑NH3和N02-作二次取代反應(yīng)，由于所加入試劑前后不同，可有兩 種 異構(gòu)體生成。試解釋其中的理由。（反位效應(yīng)增加序列：NO