高分子化學講義

1、天津大學研究生院一九九六年招收碩士生試題一名詞解釋1. 高分子化合物和高分子材料。2. 反應程度和轉化率。3. 熱固性聚合物。4. 熔融縮聚與界面縮聚。5. 平均官能度與摩爾系數。二兩種自由基聚合反應體系。(1) 熱分解引發(fā)劑：Ed=120150KJ/mol ， Ep=2040KJ/mol,E t=820KJ/mol;(2) .氧化還原引發(fā)劑：Ed=4060KJ/mol, 試討論溫度對上述兩種引發(fā)體系聚合反應速率的影響。三寫出下列聚合物的單體，結構式并指出其聚合方法和聚合機理。1 .有機玻璃 2.低壓聚乙烯3.丁苯橡膠 4.尼龍 -10 105.聚氯乙烯6.聚異丁烯四評述苯乙烯懸浮聚合實驗(實

2、驗設備及操作) 。怎樣聚合物顆粒大小及形態(tài)？五一種稱為“白膠”的粘和劑，是用什么單體，通過什么聚合方法制得的？寫出反應式。該聚合體系的主要成分有哪幾種？指出其聚合六在共聚反應中，單體對的競聚率如下：M1M2r1r21.苯乙烯甲荃苯烯睛0.250.252.醋酸乙烯？酸酐0.0550.0033.氯乙烯偏氯乙烯0.24.5繪出各對單體形成的共聚物的組成曲線，并說明其特征。計算f1=0.5 時，F1=?七舉例說明 Ziegler-Natta 引發(fā)劑的組成。在生產操作中為保證安全和成功，應注意什么問題？列出常用的分離鑒定全間聚丙乙烯的方法。八 活性聚合物是1956 年 Szwarc 對萘鈉在四氫呋喃(

3、THT ) 中引發(fā)苯乙烯聚合首先發(fā)現的，寫出這一反應，并說明現象。九填空。1 . 自由基聚合的方法有離子型聚合的方法有2 .影響大分子化學反應的物理因素有化學因素有3 .凡能獲得立構規(guī)整性聚合物的聚合反應都稱為 采用 Ziegler-Natta 型引發(fā)劑所得的聚合物通常是可以是 4 . 等摩爾乙二醇和對苯二甲酸進行縮聚反應，反應程度P=0.95 時的數均聚合度Xn=5 . 上述反應若在密封管中進行時，已知平衡常數K=4.9 ，該產品最終的聚合度Xn=6 .橡膠的交聯(lián)反應通常是利用橡膠大分子鏈上的 反應而實現，因而又稱為橡膠的 天津大學研究生院一九九七年招收碩士生入學試題一填空1 .一般的自由基

4、工具和反應制得的共聚物多為 或 共聚物， 而另外兩種結構的共聚物即 和 共聚物，需有其他方法制備，多屬于大分子反應。2 .聚合速率與引發(fā)劑濃度的 1/2 次方成正比是 的結果；若 ，則聚合速率與引發(fā)劑濃度成一次方關系。3 .一般情況下，自由基聚合反應速率對單體濃度呈 級反應，若初級自由基與單體的引發(fā)反應慢，可與引發(fā)劑分解速率相比擬，則聚合速率將與單體濃度呈 級關系。4 .試 說 明 下 列 兩 種 聚 合 物 分 別 用 哪 類 交 聯(lián) 劑 或 固 化 劑 ： 順 式 1,4-聚 異戊 二 烯 ，二元乙丙橡膠 。5 .萘鈉是 聚合的引發(fā)劑， Ziegler-Natta 引發(fā)劑是 聚合的引發(fā)劑；

5、BF3是聚合的引發(fā)齊I。6 . 利 用 可 以 制 備 帶 有 特 殊 官 能 團 的 ？ ？ 聚 合 物 ， 當 體 系 加 入 ，可以形成帶有-COOH 端基的聚合物。二名詞解釋1 .官能團等活性假設；2 .平均官能度；3 .均縮聚、混縮聚；4 .Q值、e值；三 如何合成分子鏈中含有下列特征集團的聚合物， 指出通過何種類型的反應聚合而成， 請 舉一例并寫出反應式。NH-CO-O-NH-CO-NH-CO-NH-四.單體Mi（ri=0.30）與單體M2（r2=0.07）進行自由基共聚合反應，示意畫出共聚行為曲線， 及初始fi=0.60時共聚物中Mi的瞬時莫爾分率隨總轉化率的變化曲線，并回答若制

6、備 M2含量較高的共聚物需采用什么控制方法？五寫出異丁烯用 Lewis 酸引發(fā)聚合的各步反應式（引發(fā)、增長及鏈轉移終止） 。分子量主要受什么條件的影響？是否會出現自動加速現象？為什么？六何為引發(fā)劑效率？并討論引發(fā)劑效率的各種影響因素。七簡述用苯乙烯制備陰離子交換樹脂的配料、操作過程及實驗設備，寫出反應式。八指出合成SBS 熱塑性彈性體的方法。九指出不飽和聚酯樹脂的主要原料， 說明各自所起的作用、 調整其比例的原理是什么， 對 性能的影響，用什么化合物作固化劑，固化原理是什么？十計算題用 BPO 作引發(fā)劑， 苯乙烯于60在苯中進行溶液聚合，苯乙烯的濃度為 1.2mol/L ， BPO的濃度為0.

7、02mol/L,鏈引發(fā)和聚合的初始速率分別為4.0X 10-11和2.5X 10-7mo|/L s,試計算fkd,初級聚合度和初級動力學鏈長，若加入 2X10-5mol/L的正丁硫醇做分子量調節(jié)劑， 問所制得的聚合物分子量為多少？（CM=8.0 X 10-5,Ci=3.2X 10-4，苯白C Cs=2.3X 10-6,正丁硫醇的Cs=21,60C下苯乙烯的密度為0.887g/ml,苯的密度為 0.839g/ml）。一填空1 .在離子聚合反應過程中，活性中心附近總有 伴隨其周圍，受 等因素的影響， 活性中心與它之間的結合方式有 、 、 、 四種。2 .由于苯乙烯結構有 ，所以這種單體可以分別以

8、三類引發(fā)劑引發(fā)聚合，但它們各自的聚合機理不同，分別為 、 、 。丙烯只能以 機理進行聚合，典型的丙烯聚合的引發(fā)劑是3 .堿催化酚醛樹脂稱為 酚醛樹脂，它的固化方法為 。4 .以 AIBN 為引發(fā)劑，在甲基丙烯酸甲酯的本體聚合過程中，隨著轉化率的增加，體系的 不斷增加，由于 ，所以會出現 。二名詞解釋1 .異構化聚合；2 .籠蔽效應；3 .活性聚合物；4 .Ziegler-Natta 引發(fā)劑；5 鄰近基團效應。三寫出下列聚合物的合成反應方程式，并指出聚合反應類型。1 .尼龍 6 ；2 .聚醋酸乙烯酯；3 .聚氯丁二烯；4 .環(huán)氧樹脂；5 .聚氨酯。四以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑，寫出氯乙烯聚合反應過

9、程中鏈引發(fā)、 鏈增長、鏈終止及鏈轉移等主要的基元反應式，并指出工業(yè)上控制聚氟乙烯分子量的方法和原理。五.單體Mi（ri=0.53）與單體M2（r2=0.56）進行自由基共聚合反應，試畫出共聚行為曲線（示意圖） ， 問： （ 1） 當初始 M 1 的摩爾組成為0.60 時， 初始共聚物的瞬時摩爾組成為多少？（ 2）若合成 M 1 含量大于0.85（摩爾組成）且組成較為均一的共聚物，需采取怎樣的控制方法？六 （ 1） 何謂鏈轉移反應？在自由基聚合中可有幾種形式？它們對聚合產物的分子量有何影響？（ 2 ） 什么是動力學鏈長？在無鏈轉移和有鏈轉移反應時它與聚合度的關系如何？試用公式表示， 如果苯乙烯在

10、過氧化苯甲酰作用下進行本體聚合， 試計算無鏈轉移時的初期動力學鏈長和初期聚合物的分子量。計算中可用下列數據：苯乙烯分子量=104， 【 I】=0.04mol/L,f=0.8,k d=2.0 x 10-6s-1,kp=176L/mol s,kt=3.6 x 107L/mol s笨乙烯密度（60 C） p =0.887g/ml 。七.試說明Q值和e值的含義，并由此分析Qi=1.0, ei=-0.8和Q2=0.026, &=-0.22的兩種單體能否進行共聚反應？八（ 1） 線型縮聚反應的必要條件是什么？線型縮聚反應的單體類型有哪兩類？舉例說明，寫出反應方程式； 并說明線型縮聚分子量的控制方法

11、。 （ 2 ） 體型縮聚的必要條件是什么？什么叫平均官能度， 試計算下列體系的平均官能度， 并判斷該體系能否產生凝膠？油酸鄰苯二甲酸酐：1,2-丙二醇=1.2:1.5:1.0:0.7 （摩爾比）九某聚合反應實驗中有如下配方：a） 丙烯酸乙酯30ml ； b） 甲基丙烯酸甲酯20ml ； c） 十二烷基磺酸鈉 0.1g； d） K2S2O80.1g；e）蒸儲水150ml。試判斷這個聚合反應的實施類型， 指出配方中各組分的作用， 并說明這類聚合反應的特 點，若（1）改用 0.2g 十二烷基磺酸鈉，其他不變；（2）改用0.2gK2s2。8,其他不變；（3）改用0.2g十二烷基磺酸鈉和0.2gK2s2

12、。8,其他不變；（4）加入 0.1ml 的十二硫醇，試討論聚合速率和分子量的變化趨勢，又問具體實驗操作中應注意什么問題？天津大學研究生院一九九九年招收碩士生入學試題一舉例說明可按自由基、陰離子、陽離子？進行聚合的單體類型二怎樣判斷引發(fā)劑的活性？分別寫出？二異丁腈和過氧化二苯甲酸形成自由基的反應。三為什么可以用鏈增長速度表示聚合反應的總速度？分析影響由引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合反應速度的因素。四寫出工業(yè)合成丁苯橡膠的聚合實施方法， 配方及各組分所起的主要作用。 合成丁苯橡膠時如果采用氧化還原體系產生自由基反應有什么特點？五.苯乙烯（Mi）和丁二烯（M2）共聚（門=0.9,r2=0）,試定性討論這兩組

13、共聚合所生成共聚物組成及兩單體排列方式。六解釋為什么陽離子聚合反應需在低溫下進行？反應溫度對陽離子聚合速率有何影響？與自由基聚合相比溫度對聚合速率影響大還是??？為什么？反應介質 （溶劑） 和反離子對陽離子聚合有何影響？七（ 1）尼龍 66 和滌綸樹脂生產中，怎樣控制聚合物分子量？為什么？（ 2）在體型縮聚中，何為無規(guī)預聚物？何為結構預聚物？請各舉一例。八將 PMMA 、 PE、 PVC 三種聚合物進行熱降解，分別得到何種產物？九 用 Ziegler-Natta 催化劑引發(fā)丙烯聚合時， 為了控制聚丙烯分子量， 最有效的方法是什么？ 寫出反應式。2異丁烯聚合的引發(fā)劑或催化劑是什么？（ .制備分子量

14、較窄的聚苯乙烯應選什么聚合反應方法？（ .苯乙烯、丁烯、異戊二烯、醋酸乙烯酯哪一種不能用Ziegler-Natta 催化劑進行定向聚合？（ 自由基聚合中發(fā)生調節(jié)聚合反應的條件是什么？天津大學研究生院2000 年招收碩士生入學試題一名詞解釋（ 1）增溶膠束（2）平衡縮聚（ 3）共縮聚（ 4）轉化率與反應程度（ 5）聚合物的相似轉變二填空（ 1）多分散聚合物的 Mn、 Mw、 Mr大小順序為 ，單分散性聚合物三者的關系是 。（ 2）一般懸浮聚合配方主要成分是 ，聚合場所在 ，典型乳液聚合配方的主要成分是 ，聚合場所在 。（ 3）異丁烯聚合的引發(fā)劑是 。（ 4）離子型聚合時增長的活性鏈離子與反離子處

15、于 形式，對聚合反應速率貢獻最大。（ 5）聚合物化學反應中聚合度變大的化學轉變包括 、 等。（ 6） 在制備聚酯反應時， 與提高產物分子量通常采用的方法是 三 某烯類單體進行自由基聚合， 請寫出鏈轉移反應對數均聚合度影響的定量關系式， 并回 答：（ 1）說明式中各項的物理意義；（ 2）以苯乙烯本體聚合和氯乙烯懸浮聚合為例，簡述調節(jié)聚合物分子量的方法。四已知甲基丙烯酸甲酯以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑在60 下聚合，所得產物的數均相對分子質量Mn=5Xl04,若在相同條件下（單體、引發(fā)劑、濃度等），使聚合時間縮短為原來的一般，求反應溫度應該是多少？此時產物的 M n 是多少？已知數據：Ed=126KJ

16、/molE?=29.3KJ/molE?=16.7KJ/mol五.下列單體對 Mi、M2分別進行自由基共聚反應M1M2r1r2四氟乙烯三氟乙烯1.01.0苯乙烯馬來酸酐0.010氯乙烯醋酸乙烯酯1.680.23（ 1 ）會出共聚反應的F1-f1曲線。（ 2 ）說明共聚行為類型。（ 3 ）如何表征單體的相對活性自由和自由基的相對活性？六.為什么通過陰離子聚合方法可合成活性聚合物？寫出用陰離子活性鏈合成（1）段槍擊（ 2 ）端羧基 聚合物的化學反應式。七.什么是光學異構？什么是幾何異構？請舉出聚合物的例子說明。聚a-烯煌有無旋光活性？為什么？以聚丙烯為例說明如何測定立構規(guī)整度。八寫出合成下列聚合物的

17、化學反應式。（ 1）線型酚醛樹脂（ 2）雙酚A 型環(huán)氧樹脂 （ 3）尼龍610（ 4）聚氨酯（ 5）不飽和聚酯九欲研究一種單體的聚合反應（ 1）已知該單體可以用偶氮二異丁腈引發(fā)劑進行聚合，試設計用膨脹劑法進行聚合動力學研究的實驗。（ 2）如何處理實驗數據以求得聚合反應速率方程Rp=KI nM m 中的 m 和 n？2001 年一名詞解釋1 .競聚率2 .自動加速現象3 .界面縮聚二填空1 . 可以從不同角度對聚合物進行分類，根據所制成材料的性能和用途， 常將聚合物分成 、 、 三大類；從高分子化學角度，根據主鏈結構，可將聚合物分成 、 、 三類。2 .ABS 是一種性能優(yōu)異的工程塑料，其中 A

18、 ， B ， S 所代表的單體分別為 3 .陰離子聚合中，鏈增長速率常數受溶劑的 、 及 的綜合影響。三簡要回答下列問題1 . 為什么自由基共聚反應隨溫度的上升逐步趨向于理想共聚？2 .試討論在自由基聚合反應中， 采用下列幾種不同引發(fā)方式時， 溫度對聚合反應所得產 物相對分子質量的影響，并簡要說明其理由。(a)引發(fā)劑熱分解引發(fā)；(b)氧化-還原引發(fā)劑引發(fā)(c)光敏引發(fā)3 .乳液聚合為一種被廣泛采用的自由基聚合方法，請回答：(a)乳液聚合體系的主要組分和引發(fā)反應發(fā)生的場所？(b)若要同時提高乳液聚合的聚合速率和所得產物的相對分子質量，采用何種措施？ 為什么？4 .如果要提高聚甲基丙烯酰胺的水解程

19、度，應如何調節(jié)介質的 pH 值？為什么？5 .全同聚甲基丙烯酸甲酯水解與間同或無規(guī)聚甲基丙烯酸甲酯相比哪個快？為什么？6 .通常用哪兩大類方法制備接枝聚合物，試舉一例說明。7 .試從反應機理，原料組成，相對分子質量控制三方面討論尼龍 66 與滌綸的生產過程 的異同？ 四現有兩對單體進行自由基共聚，1) r1=1.35r2=0.582) r2=0.3r2=0.21 . 畫出共聚物組成曲線。2 .若有恒比點，試求獲得恒比共聚物的配料比；3 .若 f1=0.8 ，請說明隨轉化率的提高，共聚物組成的變化趨勢；五.在苯乙烯本體聚合反應中。Kp=145l/mol §"2.9X10710

20、1-s。苯乙烯的密度為0.8g/cm3,用 BPO 為引發(fā)劑，在聚合反應溫度下半衰期為 44 個小時，用量為苯乙烯的 0.5% (重量百分數) ，設引發(fā)效率為 0.5 ，求苯乙烯聚合反應的總速率和動力學鏈長，若為雙基偶合終止，求聚苯乙烯的數均相對分子質量。六以BF3-H 2O 為引發(fā)劑，異丁烯進行陽離子聚合，試寫出聚合過程所有的基元反應方程式。七 欲 將 1000g 環(huán) 氧 樹 脂 ( 環(huán) 氧 值 為 0.2 ) ， 用 等 量 的 乙 二 胺 或 二 次 乙 基 三 胺 (H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2)固化，試分別計算固化劑用量和固化反應的凝膠點。8 1,3 異戊二烯進行配位聚合

21、后，寫出其可能的立構規(guī)整聚合物的鏈構式。9 苯乙烯 -二乙烯基本共聚物經濃硫酸磺化而制得強酸性陽離子交換樹脂。 在磺化過程中，加入少量硫酸銀， 簡述其作用， 在磺化反應結束后而進行的水化過程中， 為什么不能直接加水？天津大學研究生院2002 年招收碩士生入學試題.名詞解釋1 .異構化聚合2 .引發(fā)劑半衰期3 .動力學鏈長4 .鄰近集團效應5 .阻聚劑6 .臨界膠束濃度7 .籠蔽效應8 .立構規(guī)整度.填空1. 和 共聚制得乙丙二元橡膠。2 .下列兩種聚合物分別用那類交聯(lián)劑或固化劑交聯(lián)：聚二甲基硅氧烷， 、順丁橡膠、 、環(huán)氧樹脂、 。3 .逐步聚合實施方法通常有 、 、 三種。4 .在聚合物化學反

22、應中， 使聚合度變大的化學轉變有： 5 .乳液聚合的主要組分為： ， ， ， ，采用的引發(fā)劑溶于 HLB 值用來衡量 。三寫出下列反應方程式1 . 用偶氮二異丁腈在90時引發(fā)丙烯酸甲酯聚合反應過程的各基元反應。2 .萘鈉引發(fā)？甲基苯乙烯聚合的引發(fā)反應四回答下列問題；1. 丙烯用自由基引發(fā)劑引發(fā)聚合時， 難以獲得相對分子質量較高的聚合物， 為什么？若要得到相對分子質量較高的聚合物，應采取何種類型的引發(fā)體系，試舉例說明。2. 自由基聚合反應中， 如何控制聚合物的相對分子質量？從下列聚合物中選擇二種對其工業(yè)上控制相對分子質量的方法加以說明：（ 1）高壓聚乙烯（ 2 ）聚氯乙烯（ 3 ）丁苯橡膠五.判

23、斷下列說法是否正確，對者打（，），錯者打（X）。1. 自由基向引發(fā)劑的轉移導致誘導分解，它使引發(fā)效率降低，聚合度降低。（）2. 自由基聚合中由于自由基向大分子的轉移使產物的相對分子質量降低。（）3由于氯乙烯單體的活性小于丁二烯單體的活性，因而氯乙烯的自由基聚合反應速率低于丁二烯。（）4 自由基聚合時，由于鏈終止活化能很低，終止速率常數遠大于增長速率常數，因此增長總速率要比終止總速率小得多。（）5 聚氯乙烯與鋅粉共熱脫氯， 按幾率計算， 環(huán)化程度只有95% 。（）六由何種單體可合成下列聚合物，寫出其合成反應方程1 . 聚碳酸酯2 .雙酚 A 型環(huán)氧樹脂七聚乙烯？在苯中共聚，已知r1=0.75 ，

24、 r2=0.20，M 1=1.5mol/L,M 2=3.0mol/L 。做出共聚物組成 F11 曲線，并求起始？八等摩爾的乙二醇和對苯二甲酸于280下進行縮聚，其平衡常數K=4.9. 請回答。1. 寫出該平衡縮聚反應的反應方程式及所得聚合物的結構單元。2. 當反映在密閉體系中進行，即不除去副產物水，其反應程度和聚合度最高可達到多少？3. 若要獲得數均聚合度為 20 的聚合物，體系中的含水量必須控制在多少？舉出兩種以上的控制方法。九 為便于儲存和運輸， 市售的單體如苯乙烯、 甲基丙烯酸甲酯等單體中常含有那些化合物？若要用其進行自由基聚合，使用前如何進行純化處理？寫出苯乙烯進行懸浮聚合制白球時，體

25、系基本組分的化學名稱？加入少量二乙烯基苯的目的是什么？天津大學研究生院2003 年招收碩士生入學試題一名詞解釋1 .調聚反應；2.競聚率；3.乳化劑的三相平衡點4.相對分子質量分布指數；5.熱固性聚合物；6.鄰近集團效應；7.接枝共聚物；8.聚合物的立構規(guī)整性二選擇1. 若乳液聚合反應達到恒速后，提高反應溫度，將會出現：A 聚合速率不變，相對分子質量下降B. 聚合速率增加，相對分子質量下降C. 聚合速率和相對分子質量不變D. 聚合速率增加，相對分子質量不變2,。合成橡膠通常采用乳液聚合反應，主要是因為乳液聚合：A.不易發(fā)生凝膠效應B.散熱容易C.易獲得高分子量聚合物C.以水作介質廉價無污染3

26、.丙烯在下列催化劑表面進行定向聚合，其中有一種晶型表面是非常活性的，它是:A. “ 晶型 TiCl 3 B. 3 晶型 TiCl 3 C. 丫晶型 TiCl 3D. 8 晶型 TiCl 34 .制備相對分子質量分布較窄的聚苯乙烯，應選擇：A.陽離子聚合反應B.陰離子聚合反應C.配位聚合反應 D.自由基聚合反應三填空1. 按自由基反應活性從大到小排列苯乙烯（ M 1 ）和乙酸乙烯酯（M 2 ）的鏈增長反應A.M 2*+M 2 B.M 1*+M 1 C.M1*+M 2 D.M 2*+M 12 .按聚合反應熱從大到小排列下列聚合物> >> A.聚乙烯B.聚a 一甲基苯乙烯 C.聚四

27、氟乙烯 D.聚苯乙烯3 .大分子微結構包括 ， ， 等與分子構型有關的結構。4 .典型的自由基聚合反應速率與引發(fā)劑濃度的級數為 級，與單體的濃度級數為5 .環(huán)氧樹脂常采用的固化劑如 、 ，前者可室溫固化，后者須在較高溫度下使用。6 .在適當的溶劑中，離子型聚合的活性中心可以有多種形式，對聚合反應的速率貢獻最大的是 。7 .聚合物的降解方式有 、 、 等反應。8 .異丁烯聚合時要求丁烯含量低于一定值是因為 ，丁基橡膠是異丁烯和少量 的共聚物。四簡要回答問題1 . 推導共聚物組成微分方程時共有幾個假定？說明為什么這個方程只能應用于低轉化率的條件，高轉化率時未轉化單體組成與瞬時共聚物組成間的關系是否

28、可用這個方程？2 .丙烯腈連續(xù)聚合制造腈綸纖維，除加入丙烯腈做主要單體外， 還常加入丙烯酸甲酯和/或衣康酸（CH2=C （COOH） CH2COOH）輔助單體與其共聚，試說明他們對產品性能的影 響。3 .下列單體能否用Ziegler-Natta 催化劑進行聚合？為什么？指出該單體工業(yè)上主要按何種機理聚合？1 .苯乙烯2.乙酸乙烯酯。3.丁二烯 4.氯丁二烯4 .為何陰離子聚合反應需在高真空或惰性氣氛下、試劑和容器非常潔凈的條件下進行？以萘鈉引發(fā)苯乙烯聚合為例，寫出如果含有微量雜質可能會發(fā)生反應的反應式。5 .為什么在縮聚反應不用轉化率而用反應程度描述反應過程？6 .大多數通用聚酰胺材料為脂肪族

29、聚酰胺，而聚酯則作為芳香族聚酯， 請簡要說明其理由。7 .堿催化合成酚醛樹脂時通常采用的苯酚和甲醛的摩爾比是多少？為什么？甲階酚醛樹脂在成型階段為什么需要加熱？8 .聚合反應生成的聚甲醛通常要用乙酸酐處理，為什么？寫出相應反應方程式。五以過氧化二苯甲酰做引發(fā)劑，在60下研究苯乙烯聚合，如果起始投料量為每100ml溶液中含10.4克苯乙烯和0.242克過氧化二苯甲酰，引發(fā)和聚合的初始速率分別為4.0X10-11和 1.5X 10-7 摩爾/升*秒。已知 Cm=8.5X10-5, C? =3.2X10-4, C? =2.3X 106,60C下苯的密 度為 0.839 克 /毫升，苯乙烯的密度為0.

30、887 克/毫升。設苯乙烯苯體系為理想溶液。試求出： （ 1 ） fkd（ 2 ）初期聚合度及初期動力學鏈長（ 3 ）根據計算判斷在低轉化率下，在上述聚合反應中鏈終止的主要方式六由乙二胺和己二胺合成聚酰胺，相對分子質量約 19000 ，反應程度為 0.995 。假設乙二 胺過量時，試計算原始投料比，并預測產物的端基7 苯乙烯 -二乙烯基苯共聚物經濃硫酸磺化而制得強酸性陽離子交換樹脂。 試計算理論當量，并說明與實測值差別的原因，請寫出控制樹脂交換當量的幾種方法。8 簡易鑒別未知聚合物的常用方法有哪幾種？說明通過燃燒法鑒別未知聚合物時的主要依據。天津大學研究生院2004 年招收碩士生入學試題一，名

31、詞解釋1 .反應程度，2.官能團等活性假設，3.平均官能度， 4.聚合上限溫度5.自由基壽命，6.光活性聚合物二填空1. 是線型縮聚的必要條件。2 .聚合物的化學反應中， 分子鏈上鄰近基團的 和 均可使基團的反應能力降低或增加，而聚合物的 結構也對鄰近基團效應產生影響。3 .離子交換樹脂常用 和 為母體制備。母體經磺化后成為 ，經氯甲基化劑進一步處理后可制成 。4 .長支鏈的接枝共聚物的性能類似于 ，支鏈短而多的接枝共聚物的性質類似于 。5 .遙爪預聚物的擴鏈劑為 物質，而交聯(lián)劑為 物質。6 .MMA 本 體 聚 合 轉 化 率 較 高 時 ， 聚 合 速 率 ， 這 種 現 象 稱 為 ，與

32、此同時，聚合物相對分子質量 ，產生這種現象的原因是 。三一直下列兩組單體的競聚率M1M2r1r21苯乙烯丙烯酸甲酯0.750.22苯乙烯醋酸乙烯酯550.01試回答下列問題：（ 1） 求獲得恒比共聚物的配料比；（ 2） 畫出各共聚物組成曲線（ Ff 圖） ，說明當配料比為 0.5 時，隨轉化率變化共聚物組成的變化趨勢；（ 3） 比較單體丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯與苯乙烯反應的相對活性；（ 4） 比較苯乙烯 醋酸乙烯酯共聚體系中各不同鏈增長反應活化能的大小。四實驗題1 .寫出苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸進行乳液聚合時體系基本組分的化學名稱， 并討論在乳液聚合中哪些因素對聚合物乳液的聚合穩(wěn)定性有影響?2

33、.生產聚氨酯泡沫塑料時體系的組成成分分別為： A） N-410、PAPI、辛酸亞錫、三乙醇胺、硅油、水； B） B） N-330 、 TD1 、辛酸亞錫、三乙烯二胺、硅油、水；請回答： （ 1）上述兩種產物的泡沫類型？（ 2 ）結合試驗中的配方分析原料結構、相對分子質量等因素對泡沫性能的影響（3）簡述聚氨酯生產過程中NCO 含量的測定原理。五 在 100 毫升無阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中， 加入 0.0242 克過氧化二苯甲酰（ BPO ） ，并在 60下進行聚合反應， 用滲透壓法測得其相對分子質量為831500（已知在60下 BPO的半衰期為48h,引發(fā)效率為0.81, C=0.02,甲基

34、丙烯酸甲酯在 60c下的密度為0.930g/ml , Rp=5.56X 10? ? mol/ （l - s）。（1）甲基丙烯酸甲酯在60c下的Kp2/Kt值；（ 2 ）在該溫度下歧化終止和偶合終止所占的比例；（ 3 ）寫出甲基丙烯酸甲酯聚合的各基元反應。六下列各聚合反應中，單體變化率和聚合物相對分子質量的關系相當于圖a-c 的哪一個圖？1.苯乙烯的自由基聚合2.苯乙烯的活性陰離子聚合3. 己二酸和己二胺的縮聚4. 以水引發(fā)的己丙酰胺的開環(huán)聚合5.異丁烯的聚合6.環(huán)氧乙烷陰離子開環(huán)聚合七寫出下列聚合物的化學結構式，前兩種如果是熱固性聚合物，寫出其固化反應式。1.聚乙烯醇2.不飽和聚酯樹脂3.異戊

35、橡膠 4.丁基橡膠5.氯丁橡膠6.丁腈橡膠八簡答1 . 縮聚反應通常采用哪些方法控制聚合物的分子量？試舉例進行說明。2 .寫出聚碳酸酯的兩條合成路線。九醇酸樹脂的配方如下：亞麻仁油酸（ CH3 （CH2） CH=CH CH2 CH=CH（CH 2）-COOH ） 0.8 摩爾，鄰苯二甲酸酐1.8 摩爾，甘油 1.2 摩爾。問（ 1）該體系是否能凝膠化？如果能形成凝膠，求出凝膠點。（ 2）求反應程度P=0.95 時的醇酸樹脂聚合度。十1.試從引發(fā)劑的種類、單體結構、聚合的機理、溶劑的影響和和反應溫度等方面對陽離子聚合、陰離子聚合和自由基聚合進行比較。2.丙烯在自由基聚合，離子型聚合和配位聚合中能否形成高聚物？為什么？在何反應條件下可形成全同聚合物？天津大學研究生院2004 年招收碩士生入學試題.名詞解釋1.聚合上限溫度2.引發(fā)劑效率3.理想共聚4.乳化劑的三相平衡點5.高分子試劑6.幾何異構7.活性聚合物 8.凝膠點.填空1 .縮聚中的副反應通常包括2 .不飽和聚酯樹脂的主要原料包括 、 、 ，而 通常作為交聯(lián)劑使用。3 .錦綸纖維和澆注尼龍的合成原料均