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文檔簡介

1、高二化學(xué)選修4知識點(diǎn):在比較化學(xué)反應(yīng)速率的大小時(shí),不能簡單直接地進(jìn)行數(shù)據(jù)比較,要做到反應(yīng)速率的單位一致,對應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)相同,或換算成同一物質(zhì)的反應(yīng)速率后再進(jìn)行比較!飽和溶液中溶質(zhì)的溶解過程完全停止了嗎? #沒有!以蔗糖溶解于水為例,蔗糖分子離開蔗糖表面擴(kuò)散到水中的速率與溶解在水中的蔗糖分子在蔗糖表面聚集成為晶體的速率相等.!即:溶解速率 = 結(jié)晶速率達(dá)到了溶解的平衡狀態(tài),一種動(dòng)態(tài)平衡!標(biāo)志:反應(yīng)混合物中各組分的 濃度保持不變的狀態(tài)!四、化學(xué)平衡狀態(tài)的特征(1)逆:可逆反應(yīng)(2)動(dòng):動(dòng)態(tài)平衡(正逆反應(yīng)仍在進(jìn)行)(3)等:正反應(yīng)速率=逆反應(yīng)速率(4)定:反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持 不變,各

2、組分的含量一定.(5)變:條件改變,原平衡被破壞,在新 的條件下建立新的平衡.“逆”研究對象為可逆反應(yīng).“等”:可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),正=逆.第一層含義:用同種物質(zhì)表示反應(yīng)速率時(shí),該物質(zhì)的生成速率=消耗速率第二層含義:用不同物質(zhì)表示反應(yīng)速率時(shí),某反應(yīng)物的消耗(生成)速率:某生成物的消耗(生成)速率=化學(xué)計(jì)量數(shù)之比“定”:平衡混合物中各組分含量(百分含量、物質(zhì)的量、質(zhì)量、濃度等)不隨時(shí)間變化.“動(dòng)”:正逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行,處于動(dòng)態(tài)平衡.“變”:一旦條件改變,正逆反應(yīng)速率不再相等,平衡將發(fā)生移動(dòng),直至建立新的平衡.“同”:化學(xué)平衡的建立與反應(yīng)途徑無關(guān).對同一可逆反應(yīng),只要條件相同(溫度、濃度、壓強(qiáng)),不

3、論從正反應(yīng)、逆反應(yīng)或正逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行,均能達(dá)到同一平衡狀態(tài).五,判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志(1)任何情況下均可作為標(biāo)志的:正=逆(同一種物質(zhì)) 各組分含量(百分含量、物質(zhì)的量、質(zhì)量、物質(zhì)的量濃度)不隨時(shí)間變化 某反應(yīng)物的消耗(生成)速率:某生成物的消耗(生成)速率=化學(xué)計(jì)量數(shù)之比 反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變(2)在一定條件下可作為標(biāo)志的是 對于有色物質(zhì)參加或生成的可逆反應(yīng)體系,顏色不再變化. 對于有氣態(tài)物質(zhì)參加或生成的可逆反應(yīng)體系,若反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量變化不為0,則混合氣體平均相對分子質(zhì)量M和反應(yīng)總壓P不變(恒溫恒容). 對于恒容絕熱體系,體系的溫度不再變化. (3)不能作為判斷標(biāo)志的是 各物質(zhì)的物質(zhì)的

4、量或濃度變化或反應(yīng)速率之比=化學(xué)計(jì)量數(shù)之比.(任何情況下均適用) 有氣態(tài)物質(zhì)參加或生成的反應(yīng),若反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量變化為0,則混合氣體平均相對分子質(zhì)量M和反應(yīng)總壓P不變(恒溫恒容).化學(xué)平衡的移動(dòng),.對平衡體系中的固態(tài)和純液態(tài)物質(zhì),其濃度可看作一個(gè)常數(shù),增加或減小固態(tài)或液態(tài)純凈物的量并不影響V正、V逆的大小,所以化學(xué)平衡不移動(dòng).只要是增大濃度,不論增大的是反應(yīng)物濃度,還是 生成物濃度,新平衡狀態(tài)下的反應(yīng)速率一定大于原平衡狀態(tài);減小濃度,新平衡狀態(tài)下的速率一定小于原平衡狀態(tài). 反應(yīng)物有兩種或兩種以上, 增加一種物質(zhì)的濃度, 該物質(zhì)的平衡轉(zhuǎn)化率降低, 而其他物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率提高. 增大壓強(qiáng),正逆反

5、應(yīng)速率均增大,但增大倍數(shù)一樣, V正= V逆,平衡不移動(dòng).2NO2 N2O4 ?H = 57 KJ溫度影響:在其它條件不變的情況下,升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng). 降低溫度,平衡向放熱反方向移動(dòng)原因:應(yīng)在其它條件不變的情況下, 升高溫度,不管是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng),反應(yīng)速率都增大,但吸熱反應(yīng)增大的倍數(shù)大于放熱反應(yīng)增大的倍數(shù),故平衡向吸熱反應(yīng)的方向移動(dòng).催化劑影響:同等程度改變化學(xué)反應(yīng)速率,V正= V逆,只改變反應(yīng)到達(dá)平衡所需要的時(shí)間,而不影響化學(xué)平衡的移動(dòng).等效平衡,. 一、等效平衡的概念在一定條件下,可逆反應(yīng)只要起始濃度相當(dāng),無論經(jīng)過何種途徑,但達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),只要同種物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)相同

6、,這樣的平衡稱為等效平衡.(體積分?jǐn)?shù)相同:即平衡混合物各組分的百分含量對應(yīng)相同,但各組分的物質(zhì)的量、濃度可能不同.)(單個(gè)體積除以總的體積)歸納總結(jié):二、等效平衡的建成條件、判斷方法及產(chǎn)生結(jié)果:1、恒溫、恒容下對于氣態(tài)物質(zhì)反應(yīng)前后分子數(shù)變化的可逆反應(yīng)等效平衡的判斷方法是: 使用極限轉(zhuǎn)化的方法將各種情況變換成同一反應(yīng)物或生成物,然后觀察有關(guān)物質(zhì)的物質(zhì)的量是否對應(yīng)相等.產(chǎn)生結(jié)果:各組分百分量、c相同,n同比例變化 1恒溫恒容(n(g)0)投料換算成相同物質(zhì)表示時(shí)量相同,兩次平衡時(shí)各組分百分量、n、c均相同 2恒溫恒容(n(g)=0) 投料換算成相同物質(zhì)表示時(shí)等比例,兩次平衡時(shí)各組分百分量相同,n、

7、c同比例變化 3恒溫恒壓 投料換算成相同物質(zhì)表示時(shí)等比例,兩次平衡時(shí)各組分百分量、c相同,n同比例變化.復(fù)習(xí)回憶平衡移動(dòng)原理(勒沙特列原理)?如果改變影響平衡的條件(如濃度、壓強(qiáng)、或溫度)等,平衡就向能減弱這種改變的方向移動(dòng).化學(xué)平衡常數(shù)一定溫度下,對于已達(dá)平衡的反應(yīng)體系中,生成物以它的化學(xué)計(jì)量數(shù)為乘冪的濃度之積除以反應(yīng)物以它的化學(xué)計(jì)量數(shù)為乘冪的濃度之積是個(gè)常數(shù)這個(gè)常數(shù)叫做該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)三、書寫平衡常數(shù)關(guān)系式的規(guī)則1、如果反應(yīng)中有固體和純液體參加,它們的濃度不應(yīng)寫在平衡關(guān)系式中,因?yàn)樗鼈兊臐舛仁枪潭ú蛔兊?化學(xué)平衡關(guān)系式中只包括氣態(tài)物質(zhì)和溶液中各溶質(zhì)的濃度.如:CaCO3(s)?CaO(

8、s)+CO2(g)K=CO2CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(l)K=CO/(CO2H2)平衡常數(shù)的數(shù)值大小可以判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度,估計(jì)反應(yīng)的可能性.因?yàn)槠胶鉅顟B(tài)是反應(yīng)進(jìn)行的最大限度.如:N2(g)+O2(g)?2NO(g)Kc=1×10-30(298K)這意味著298K時(shí),N2和O2基本上沒有進(jìn)行反應(yīng),反之NO分解的逆反應(yīng)在該溫度下將幾乎完全進(jìn)行,平衡時(shí)NO實(shí)際上全部分解為N2和O22、平衡常數(shù)數(shù)值的大小,只能大致告訴我們一個(gè)可逆反應(yīng)的正向反應(yīng)所進(jìn)行的最大程度,并不能預(yù)示反應(yīng)達(dá)到平衡所需要的時(shí)間.如:2SO2(g)+O2=2SO3(g)298K時(shí)K很大,但由于速度太慢,

9、常溫時(shí),幾乎不發(fā)生反應(yīng).3、平衡常數(shù)數(shù)值極小的反應(yīng),說明正反應(yīng)在該條件下不可能進(jìn)行,如:N2+O2?2NOKc=10-30(298K)所以常溫下用此反應(yīng)固定氮?dú)馐遣豢赡艿?因此沒有必要在該條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn),以免浪費(fèi)人力物力.或者改變條件使反應(yīng)在新的條件下進(jìn)行比較好一些.五.平衡轉(zhuǎn)化率平衡轉(zhuǎn)化率是指平衡時(shí)已轉(zhuǎn)化了的某反應(yīng)物的量與轉(zhuǎn)化前該反應(yīng)物的量之比.自發(fā)過程:在一定條件下,不借助外部力量就能自動(dòng)進(jìn)行的過程能量趨于最低(高山流水)二、反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向日常生活中長期積累的經(jīng)驗(yàn)而總結(jié)得到一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律能量判據(jù)體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時(shí)體系會(huì)對外做功或者釋放熱量H 0).多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化

10、學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng),如常溫、常壓下,氫氧化亞鐵被氧化為氫氧化鐵的反應(yīng)是自發(fā)的,但是,有不少吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,三、反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向?yàn)榱私忉屵@樣一類與能量狀態(tài)的高低無關(guān)的過程的自發(fā)性,提出了在自然界還存在著另一種能夠推動(dòng)體系變化的因素1、在密閉條件下,體系由有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向稱為熵.由大量粒子組成的體系中,用熵來描述體系的混亂度,2、符號用S表示.3、熵值越大,體系混亂度越大.同一物質(zhì),S(g)S(l)S(s).許多熵增反應(yīng)在常溫常壓下能自發(fā)進(jìn)行,有些在室溫條件下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下則能自發(fā)進(jìn)行.在一定條件下,一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,既可能與反應(yīng)焓變(H)有關(guān),又可能與反應(yīng)熵變(S)有關(guān).在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,我們要判別化學(xué)反應(yīng)的方向要考慮H、 S共同影響的結(jié)果.焓判據(jù)和熵判據(jù)的應(yīng)用1、由焓判據(jù)知放熱過程(H0)常常是容易自發(fā)進(jìn)行;2、由熵判據(jù)知若干熵增加(S0)的過程是自發(fā)的;3、很多情況下,簡單地只用其中一個(gè)判據(jù)去判斷同一個(gè)反應(yīng),可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以我們應(yīng)兩個(gè)判據(jù)兼顧.由能量判據(jù)(以焓變?yōu)榛A(chǔ))和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)自由能將更適合于所有的反應(yīng)過程. 鹽類水解的規(guī)律:

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