二三氟甲基磺酰亞胺鋰LiNCF3SO22應(yīng)用和合成分析

1、二(三氟甲基磺酰)亞胺鋰 (LiN(CF 3SQ) 2) 應(yīng)用和合成分析 引言 二(三氟甲基磺酰)業(yè)胺鋰(LiN(CF3SQ2)2)是二(全氟甲基磺酰)業(yè)胺鹽化合 物系列的第1個(gè)成員。相對分子質(zhì)量為287.1 ,熔點(diǎn)236 237C,具有良好的熱 穩(wěn)定性，加熱到360C才開始分解1o 一方面，在強(qiáng)拉電子效應(yīng)的三氟甲基協(xié)同 參與下，二(三氟甲磺酰)業(yè)胺鋰陰離子中 N原子上的負(fù)電荷可通過共振作用分 散到整個(gè)O-S-N骨架上而高度離域化，從而大大增強(qiáng)了離子的穩(wěn)定性。另一方面， 電化學(xué)穩(wěn)定性較高，作為鋰離子二次電池的電解質(zhì)，其穩(wěn)定電壓約為 5 V。它屆 于有機(jī)陰離子鋰鹽，從N(CF3SQ2)2 的化學(xué)

2、結(jié)構(gòu)看，電負(fù)性中心的氮原子和 2 個(gè)硫原子同具有強(qiáng)烈的吸電子能力的一CF3官能團(tuán)并存。其陰離子電荷分散程度 高，陰離子半徑在目前所見的電解質(zhì)鋰鹽中最大 ，因此較易電離。最后，兩個(gè) 大體積三氟甲基的空間位阻，使該類離子的配位能力大大削弱，使它展現(xiàn)出潛在 的強(qiáng)的化學(xué)親電性、高Lewis酸酸性及優(yōu)良的固體表面特征，從而使得該類物質(zhì) 在眾多領(lǐng)域具有廣泛的用途，如制鋰離子二次電池電解質(zhì)、離子液體、選擇性氟 化試劑和環(huán)境友好的高效Lewis酸催化劑。 1應(yīng)用 1.1做為電解質(zhì)鹽使用 目前，研究應(yīng)用于鋰離子二次電池的導(dǎo)電鋰鹽主要有含 CF3SQ2的甲基鋰鹽 及業(yè)甲基胺鋰鹽、硼酸鋰鹽、磷酸鋰鹽，無機(jī)鋰鹽水溶液

3、作電解質(zhì)應(yīng)用于鋰離子 二次電池，其平均電壓較低。若以(LiN(CF 3SQ2)2)為鋰鹽溶于有機(jī)溶劑中，應(yīng)用 于鋰離子二次電池中，電池電壓可大大提高。其中，含有 LiPF6的有機(jī)電解液顯 示出導(dǎo)電率高、穩(wěn)定好的電化學(xué)性能等優(yōu)點(diǎn)。LiPF6成為目前商業(yè)化的主要電解 液的導(dǎo)電鋰鹽，但其價(jià)格較貴，且P-F鍵易水解斷裂使其抗熱和抗水解性能不夠 理想。 (CF3SO2)2 NLi用作鋰離子電池有機(jī)電解質(zhì)鋰鹽，具有較高的電化學(xué)穩(wěn)定性 和電導(dǎo)率，而且在較高的電壓下對鋁集液體沒有腐蝕作用。用 ECZ DMC配制成 1mol/L電解質(zhì)溶液，電導(dǎo)率可達(dá)1.0 x 10-2 S/cm。在30C下電導(dǎo)率還在10-3S

4、/cm 以上，這對于軍事應(yīng)用極為重要向。 1.2合成室溫離子液體 離子液體（Room Temperature lonic Liquid , RTIL）,也稱為室溫熔融鹽， 是在室溫及相鄰溫度下完全由離子組成的近于室溫下呈液態(tài)的有機(jī)液體。 與熔鹽 相比，離子液體的熔點(diǎn)低于 100C；與固態(tài)物質(zhì)相比較，它是液態(tài)；與傳統(tǒng)的液 態(tài)物質(zhì)相比較，它是離子型，全部由有機(jī)陽離子和有機(jī)或無機(jī)陰離子組成的鹽類 離子液體的性能主要決定于組成的陽離子和陰離子， 通過分子設(shè)計(jì)可以對其進(jìn)行 調(diào)整。與傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑和電解質(zhì)相比較，離子液體具有一系列突出優(yōu)越特性： 1） 、幾乎沒有蒸氣壓，這是由于離子液體內(nèi)部存在相當(dāng)大的庫侖

5、作用力的緣故。 不揮發(fā)、無色、無臭，呈弱腐蝕性，無污染，易操作； 2） 、室溫離子液體具有良好的導(dǎo)電性能，是優(yōu)良的傳熱和傳能介質(zhì)，較高的電 化學(xué)穩(wěn)定性，不易燃燒且可重復(fù)使用； 3） 、特有的反應(yīng)性能，寬液程和低黏度，高熱穩(wěn)定性，獨(dú)特的溶解特性，存在 強(qiáng)的靜電場；（4）離子液體具有較大的液相范圍，較好的化學(xué)穩(wěn)定離子液體 其呈液態(tài)的溫度區(qū)間大、溶解范圍廣、良好的穩(wěn)定性、電化學(xué)窗口大等優(yōu)點(diǎn) 成為了傳統(tǒng)揮發(fā)性溶劑的理想替代品4。 因其不易揮發(fā)而不易燃易爆，在消除鋰離子電池安全缺陷的應(yīng)用研究中顯示 出良好的使用性能。有望代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有機(jī)溶劑而解決鋰離子電池的安全性問題。 離子液體中的陽離子多采用烷基取代的

6、含氮雜環(huán)有機(jī)大離子， 如毗噬陽離子、咪 哇陽離子、毗咯陽離子等：陰離子經(jīng)常選用全氟取代系列，如六氟化磷 （PF6-）、 四氟化硼（BF4）、三氟甲基乙酸根（CF3COO-）、三氟甲基磺酸根（CF3SO3）和二（三 氟甲磺酰）業(yè)胺離子（N（CF3SO2）2-, TFSI-）等。這是因?yàn)镕的強(qiáng)拉電子性，可以彳艮 好地分散離子中的負(fù)電荷，使得陰陽離子之間的庫侖作用減弱，擴(kuò)大體系的液態(tài) 范圍。許多室溫熔鹽電解液體系都基于 LiTFSI體系，因?yàn)門FSI-具有較低的晶格 能，能顯著降低體系的熔點(diǎn)5。 離子液體的品種很多，大體可分為 3大類:A1C13型離子液體、非A1C13型 離子液體及其他特殊離子液體

7、。離子液體通常含有一個(gè)雜環(huán)氮原子，理論上存在 近億種可能的離子液體，隨著離子液體中陽離子和陰離子的變化 ，離子液體的物 理和化學(xué)特性會(huì)在很大范圍內(nèi)相應(yīng)改變。 因此，可以根據(jù)需要控制陰陽離子的組 成和結(jié)構(gòu)，設(shè)計(jì)合成出不同特性的離子液體。如： 1）、用于鋰離子電池電解液的季胺鹽類室溫離子液體的合成 6: 1 2 3 4 1 2 3 4 - R R N + R I = R R R R N + I , 1234 1 2 3 4 R1R2R3R4NI+LiN（CF 3SO2）2=R1R2R3R4N N（CF3SO2）2 +LiI ; 產(chǎn)品經(jīng)2次水洗，將鋰鹽徹底洗掉，得到商品 目前國內(nèi)外關(guān)丁離子液體的研究

8、已經(jīng)成為綠色化學(xué)與活潔生產(chǎn)工藝領(lǐng)域的 重點(diǎn)與熱點(diǎn)。離子液體的應(yīng)用領(lǐng)域主要在化學(xué)反應(yīng)、催化反應(yīng)、分離技術(shù)、電化 學(xué)等。隨著科學(xué)的不斷發(fā)展，人們對化學(xué)化工過程的要求也越來越高，綠色化學(xué)、 環(huán)境友好化學(xué)、活潔技術(shù)等概念的提出就是對傳統(tǒng)的化學(xué)研究和化工生產(chǎn)的挑 戰(zhàn)。作為綠色替代溶劑，離子液體正受到化學(xué)界各個(gè)方面的關(guān)注。 1.3作為反應(yīng)催化劑 由丁全氟烷基磺酰業(yè)胺配合物分子結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)，使它們展現(xiàn)出潛在的強(qiáng)化 學(xué)親電、高Lewis酸酸性及優(yōu)良的固體表面特征，從而使得該類物質(zhì)在眾多領(lǐng)具 有廣泛的用途，如合成固體電解質(zhì)、離子液體、選擇性氟化試劑等 ，但其最重要 與最廣泛的應(yīng)用還是作為環(huán)境友好的高效催化劑來代

9、替?zhèn)鹘y(tǒng)的 Lewis酸，用丁催 化一些重要的有機(jī)合成反應(yīng)。 LiN(CF3SO)2和它的同系列化合物 MN( RfSO)(其中，M為1價(jià)陽離子，如 H+, Li+, NO等；Rf為CF, GF5, GF7, GF9等全氟烷基)，是用丁有機(jī)催化裂化、 加氫裂化、催化重整、異構(gòu)化、烯輕水合、甲苯歧化、醇類脫水以及?；磻?yīng) 等過程的路2) 、N-甲基-N-丙基哌噬-二(三氟甲基磺酰) 業(yè)胺鹽離子液體(PP13-TFSI, P-T) 口 : SOB +LW XSO2CF3 室混 H J) + LiBr CHdg SO.CF, SO.CF, 易斯酸催化劑。這種酸催化劑和過去傳統(tǒng)的氯化鋁和氯化錫等酸催化

10、 劑以及已知的氧化鋁、沸石等固體酸催化劑相比，顯示出其活性高、用量少、能 再生、不給環(huán)境造成污染等優(yōu)點(diǎn)。具體應(yīng)用在以下幾放面： 1.3.1 Diels-Alder 反應(yīng) 在Diels-Alder反應(yīng)催化性能方面全氟氮超酸鹽遠(yuǎn)優(yōu)于其它 Lewis酸， Ghosez小組8發(fā)現(xiàn)LiNTF2對某些a , 6-不飽和的含氮類化合物與一些親雙烯體 發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)有良好的催化效果。 1.3.2 Friedel-Crafts ?；磻?yīng) Friedel-Crafts ?；磻?yīng)是有機(jī)反應(yīng)中一類非常重要的反應(yīng)，它通過C-C鍵 的形成，能合成出許多非常有價(jià)值的芳酮類產(chǎn)物或中間體。 1.3.3酯化反應(yīng)

11、近年來化學(xué)工作者用超酸鹽催化酯化反應(yīng)體系也取得了一定的進(jìn)展。如 Procopiou回和Ishihara 10分別以全氟氮超酸配合物為催化劑研究了一些酯化反 應(yīng),他們發(fā)現(xiàn)無論是反應(yīng)條件，還是產(chǎn)物收率較常規(guī)催化劑都有明顯的改善。 1.3.4催化芳香化合物的硝化反應(yīng) 全氟烷基磺酰業(yè)胺鹽不僅具有環(huán)境友好和原子經(jīng)濟(jì)的特點(diǎn)，而且是一類比常 規(guī)Lewis酸更有效的芳香化合物硝化反應(yīng)的催化劑。 2制備方法 2.1制備方法及簡評 LiN(CF3SO)2的應(yīng)用始于20世紀(jì)90年代，首先由3 M公司商品化。先后報(bào) 道的制備方法約有8種11。這里簡評其中的4種12。 1) 全氟烷基磺酰鹵化物和金屆氮化物反應(yīng)： 2CF

12、3SO2X+Li3NT (CF3SO2)2NLi+2LiX。 式中X表示鹵素。因Li3N不穩(wěn)定，故該法不宜工業(yè)化。 2) 無水三氟甲基磺酸酊和尿素或鉉的鹵化物反應(yīng)： (CF3SO2) 2O+CO (NH2) 2 ( CF3SO2) 2NH+NH3+CO2 , (CF3SO2) 2O+NH4Xt ( CF3SO2) 2NH+H2O+HX。 式中X表示鹵素。此方法工藝過程需要高壓反應(yīng)裝置，收率低，產(chǎn)品精制困難， 不適丁規(guī)?；a(chǎn)。 3) 三氟甲基磺酰氟和三氟甲基磺酰胺鋰反應(yīng)： CF3SO2F+CF3SO2NHL ( CF3SO2) 2NLi+HF。 此方法的工藝中需使用貴重的硅氮衍生物， 工藝復(fù)雜

13、，需加壓反應(yīng)，并產(chǎn)生腐蝕 性強(qiáng)的氟化氫，反應(yīng)裝置需耐高壓、耐腐蝕，不適宜工業(yè)化生產(chǎn)。 4) 三氟甲基磺酰氯與(CHD 3Si 2NLi反應(yīng)。0C下，邊攪拌邊滴加CRSOCl到 溶有(CH) 3Si 2NLi的四氫吠喃溶液中。然后加熱至室溫反應(yīng)，反應(yīng)畢進(jìn)行過 濾。濾液經(jīng)蒸發(fā)器在4070C (2 kPa)下蒸發(fā)后，在120C下真空干燥6 h,添 加定量乙醇，在78C下攪拌1 h,過濾后濾液蒸干并干燥，得純凈的白色粉末狀 LiN (CFSO) 2。收率為 64%3。 2CF3SO2Cl+(CH3)3Si2NLi tLiN (CF3SO2) 2+2 (CH3) 3SiCl。 此方法工藝過程較長，操作復(fù)

14、雜。由丁采用二(三甲基硅烷)胺基鋰作基本原料， 成本高，因此不適合大批量工業(yè)化生產(chǎn)。 2.2國內(nèi)外二(三氟甲磺酰)亞胺鋰的合成研究概況 國內(nèi)外有多種關(guān)丁二(三氟甲磺酰)業(yè)胺鋰的合成方法，幾乎全部以三氟 甲磺酰氯或三氟甲磺酰氟為起始原料來合成。 2.2.1 1984 年 Jerry Foropoulos,JR 和 Darryl D.Desmarteau 14報(bào)道了一種合 成二(三氟甲磺酰)業(yè)胺的方法。 CH3SO2CL*T CH3SO2F一段CH3SO2F CH3SO2F+3NH3-4 CH3SO2NHNH4-竺 t CH3SO2NH2-空迫二 CH3SO 2NHNaMH*3暨棗 t CH3SO

15、2NH(Na)Si (CH3) 3-史3竺-) (CH3SO2)2NNa-擋竺七(CH3SO2)2NH 此路線步驟全面，但較長，涉及的反應(yīng)較多，其中合成三氟甲磺酰氟的一步用到 了電化學(xué)氟化，合成三氟甲磺酰胺一步用到了液氨， 不管從反應(yīng)條件還是從經(jīng)濟(jì) 角度考慮都不是好的路線。 2.2.2 1996 年A.Haas和C.Klare 15在合成二(三氟甲磺酰)業(yè)胺時(shí)給出了另外 一種合成方法：二(三氟甲基硫代)業(yè)胺用次氯酸鈉氧化制得二(三氟甲磺酰) 業(yè)胺。 (CF3S) 2NH + NaOCI ( CF3SO2) 2NH 雖然此方法產(chǎn)率較高，但其原料二(三氟甲基硫代)業(yè)胺較稀少，合成困難。 Arman

16、d michel在專利US50720406中以三氟甲磺酰氟和三氟甲磺酰氯為原 料在-18 C下以THF為溶劑與Li3N反應(yīng)得到二(三氟甲磺酰)業(yè)胺鋰。 CF3SO2F + Li3N t (CF3SO2) 2NLi CF3SO2Cl + Li3N t (CF3SO2) 2NLi 氮化鋰是堿金屆氮化物中熱穩(wěn)定性最高的化合物， 氮化物熔點(diǎn)很高，常溫下為紫 色或紅色的晶狀固體。氮化鋰會(huì)和水劇烈反應(yīng)，并產(chǎn)生氨。 Li3N + H2O tLiOH + NH3 f 細(xì)粉狀的氮化鋰可在空氣中起火燃燒，因此氮化鋰必須在惰性氣體中儲(chǔ)存和處 理。且價(jià)格昂貴，加之反應(yīng)為兩相反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間很長。適合實(shí)驗(yàn)室的少量合成 實(shí)

17、驗(yàn)，對工業(yè)生產(chǎn)參考價(jià)值不大。以上種種原因限制了此種方法的應(yīng)用。 2.2.2 Armand michel 乂在專利 WO9003968中以三氟甲磺酰氟和三氟甲磺酰氯 為原料在-18 C下以THF為溶劑與二(三甲基硅烷基)氨基鋰反應(yīng)合成二(三氟甲 磺酰)業(yè)胺鋰。 CF3SO2F + (CH3)3Si2NLi t ( CF3SO2) 2NLi CF3SO2Cl + (CH3)3Si2NLi t ( CF3SO2) 2NLi 雙(三甲基硅烷基)氨基鋰(CHa)aSi 2NLi)是淺黃色至黃色結(jié)晶粉末或結(jié)晶， 對空氣和濕度敏感，同樣必須在惰性氣體中儲(chǔ)存和處理，昂貴的原料價(jià)格和合成 的難度使該種工藝無法推

18、廣應(yīng)用。 2.2.3 EP1016655網(wǎng)，US62973989兩個(gè)專利都介紹了用三氟甲磺酰氯與干燥的 氨氣生成三氟甲磺酰胺，三氟甲磺酰胺與三氟甲磺酰氯在三乙胺催化下制得二 (全氟烷基磺酰)業(yè)胺三乙胺鹽，此三乙胺鹽在氫氧化鋰作用下得二 (全氟烷基 磺酰)業(yè)胺鋰。 CF3SO2Cl +2NH3T CH3SO2NH2+NH4Cl (C2H5)3N CH3SO2NH2+CF3SO2Cl - (CF3SO2) 2NHN (C2H5) 3 (CF3SO2) 2NHN (C2H5) 3+LiOH t (CF3SO2) 2NLi+H2O+N (C2H5)3 而專利 JP200008661尸,US572366

19、41 , JP11209338則用了較簡化的一步法: 三氟甲磺酰氟或三氟甲磺酰氯在三乙胺作催化下直接與干燥氨氣反應(yīng)制得二 (三 氟甲磺酰)業(yè)胺三乙胺鹽，此三乙胺鹽在氫氧化鋰作用下得二(三氟甲磺酰)業(yè) 胺鋰。 2CF3SO2F +NH3+3 (C2H5) NT (CF3SO2) 2NHN (C2H5) 3+2C2H5) 3NHF 2CF3SO2C1 +NH3+3 (C2H5) Nt (CF3SO2) 2NHN (C2H5) 3+2C2H5) 3NHC1 (CF3SO2) 2NHN (C2H5) 3+LiOH t (CF3SO2) 2NLi+H2O+N (C2H5)3 2.2.4 JP200008

20、6617 22先將二(三氟甲磺酰)業(yè)胺三乙胺鹽用硫酸酸化得到二 (三氟甲磺酰)業(yè)胺，利用二(三氟甲磺酰)業(yè)胺的酸性與碳酸鋰成鹽得到二(三 氟甲磺酰)業(yè)胺鋰。 (CF3SO2) 2NHN (C2H5) 3+H2SO4 (CF3SO2) 2NH (CF3SO2) 2NH+LiCO3 t ( CF3SO2) 2NLi 2.2.5 國內(nèi)專利23中，除以上提到的幾種合成方法外還有通過三氟甲磺酰氟和 三氟甲磺酰氯及三氟甲磺酰胺與無機(jī)氟化物反應(yīng)合成的。 CF3SO2F+CF3SO2NH2+K1 ( CF3SO2) 2NK CF3SO2F+NH4F+KJ ( CF3SO2) 2NK CF3SO2Cl+CF3S

21、O2NH2+KFt (CF3SO2) 2NK CF3SO2Cl+NH4F+KF t (CF3SO2) 2NK CF3SO2F+LiF+NH3 t ( CF3SO2) 2NLi CF3SO2Cl+LiF+NH3 t ( CF3SO2) 2NLi (CF3SO2) 2NK+H2SO4t (CF3SO2) 2NH CF3SO2) 2NH+LiCO3 t (CF3SO2) 2NLi 以上諸多方法都用到了固體無機(jī)化合物如氟化鋰、氟化鉉、氟化鉀，由于反應(yīng)是 兩相反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)的充分程度成為它們的瓶頸。 2.3工業(yè)制備方法的工藝介紹 2.3.1 方法1 利用2.2.5中的方法制備二(三氟甲磺酰)業(yè)胺鋰

22、，此方法主要工藝為： 在反應(yīng)器中加入定量的乙臘和 CRSGCl,并通入適量的NH3在20C下邊攪 拌邊滴加被乙臘稀釋過的三乙胺，1 h內(nèi)滴加完，然后再反應(yīng)3 h0從反應(yīng)液中 過濾出生成的NHCl，濾液蒸僻出溶媒后得到(C2H5 3NH(CF3SO22N和(C2H5 3NHC1混合物。 2CF3SO2C1+2NH3+ 2 (C2H5) 3NT (C2H5) 3NH (CF3SO2) 2+ (C2H5) 3NHC1+NH4C1。 將上述混合物放入LiOH水溶液中在85C下反應(yīng)。反應(yīng)后濾去不溶物，將濾液蒸 僻出三乙胺和水得固體產(chǎn)物。產(chǎn)物中加入乙酰溶解純化，未溶解成分濾去，蒸發(fā) 出乙酰得純凈的LiN

23、(CF3SO2 2產(chǎn)品24。收率約為46% (C2H5) 3NH (CF3SO2) 2N+LiOH tLiN(CF3SO2) 2+ (C2H5) 3N+H2O。 參照此工藝方法還能制備出 LiN (C4F9SO2 2和Li (CF3SO2NSO2C8F17同系 物以及KN(CF3SO2 2和Ca(CF3SO2)2N2等許多衍生物。此方法可以采用 CF3SO2NH2替NH3乍基本原料，其收率可高達(dá) 95%但成本大大增加。 2.3.2方法2 把加入三乙胺的反應(yīng)器冷卻至一60C,溶入定量的氨。邊攪拌邊滴下 CF3SO2Cl 后改在室溫下攪拌3 h。加熱至沸騰，回流反應(yīng)1 h時(shí)，然后用二氯甲烷提取，

24、并用水洗2次。有機(jī)液層用MgSO什燥其所含水分后過濾，取濾液，減壓蒸僻出 溶媒得至 U ( C2H5 3NH (CF3SO2 2N和NH4C1的混合物。 2CF3SO2C1+3NH3+ (C2H5) 3NT ( C2H5) 3NH (CF3SO2) 2N+2NH4C1 將上述混合物加濃硫酸酸化后減壓蒸僻得到二(三氟甲基磺酰)業(yè)胺 (CF3SO2)2NH 熔點(diǎn) 49C)。 2NH4C1+H2SO4T ( NH4) 2SO4+ 2HC1, (C2H5)3NH(CF3SO2)2N+HC1 t ( CF3SO2) 2NH + (C2H5) 3HNC1。 將所得(CF3SO) 2NH用適量的無水異丙酰溶

25、解。在室溫下邊攪拌邊徐徐加入配合量 的化學(xué)純Li2CO,認(rèn)定再不產(chǎn)生CO后，慢慢加熱并利用反應(yīng)器上的冷卻器，維 持沸騰回流反應(yīng)2 h ,然后用M氣流冷卻后加入無水 MgSO燥1 h。將未溶解 的MgS Li 2CO等減壓濾去，濾液經(jīng)減壓蒸僻出溶媒得到粗產(chǎn)物。產(chǎn)物中加入 無水二氯甲烷，析出結(jié)晶過濾并在 150C下十燥取得純凈的LiN(CF3SO)2產(chǎn)品， 產(chǎn)品純度 99%, 雜質(zhì)水分質(zhì)量分?jǐn)?shù) 100 X 10-625。 2(CF3SO2)2NH + Li2CO3T2LiN(CF 3SO2+H2O+ CO2 參照此工藝方法，用C2F5SO2C1代替CF3SO2C1作原料，還能制備出 LiN(C2F

26、5SO2)2 等同系物。 3結(jié)論 綜上所述，二(三氟甲基磺酰)業(yè)胺鋰是當(dāng)今有機(jī)氟化物中高新技術(shù)類不可 缺少的產(chǎn)品，其潛在用途十分廣泛。但目前生產(chǎn)技術(shù)要求嚴(yán)格，生產(chǎn)成本高，嚴(yán) 重影響著它的應(yīng)用。因此，當(dāng)務(wù)之急是尋找一條成本低，易于操作、處理的生產(chǎn) 工藝。參考文獻(xiàn) 1 Y Sasaki,M Handa,K Kurashima,et al.J.J Electrochem Soc.2001,148:A999.Looking Beyond IntuitionJ.Science,2007,317(28):1 881-1886. 2 Banks R E.Orangofluorine Chemicals an

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