烯類高聚物膠粘劑學習教案

1、會計學1第一頁，共89頁。3.3.其他乙酸乙烯酯共聚其他乙酸乙烯酯共聚(gngj)(gngj)乳液膠有二元乳液膠有二元、三元、四元及多元（多種單體）共聚、三元、四元及多元（多種單體）共聚(gngj)(gngj)乳液。乳液。 乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯- -丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯-N-N-羥甲羥甲基丙烯酰胺共聚基丙烯酰胺共聚(gngj)(gngj)乳液（乳液（VBNVBN乳液）乳液）、乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯- -丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯- -氯乙烯共聚氯乙烯共聚(gngj)(gngj)乳液（乳液（VBCVBC乳液）。乳液）。第1頁/共88頁第二頁，共89頁。，外觀呈乳白色或微黃色?？蓮V泛制外觀呈乳白色或微黃

2、色?？蓮V泛制成乳液型和熱熔型膠成乳液型和熱熔型膠( (見熱熔膠一見熱熔膠一章章) )。第2頁/共88頁第三頁，共89頁。乙酸乙烯乙酸乙烯(y x)(y x)酯酯- -乙烯乙烯(y x)(y x)共聚物基共聚物基本分子結(jié)構(gòu)圖本分子結(jié)構(gòu)圖第3頁/共88頁第四頁，共89頁。(wndng)(wndng)。最低成膜溫度（最低成膜溫度（MFTMFT）和玻璃）和玻璃化溫度（化溫度（TgTg）較低，）較低，MFTMFT為為-3-311，TgTg為為0 077。耐水性、耐堿性、耐蠕變性、耐水性、耐堿性、耐蠕變性、耐凍融性較好。耐凍融性較好。第4頁/共88頁第五頁，共89頁。此外，使用方便，清洗容易。第5頁/共8

3、8頁第六頁，共89頁。VAEVAE配合的成分。配合的成分。第6頁/共88頁第七頁，共89頁。的的3.0%。第7頁/共88頁第八頁，共89頁。第8頁/共88頁第九頁，共89頁。中碳酸氫鈉和碳酸氫銨是價格低中碳酸氫鈉和碳酸氫銨是價格低廉而與體系相容性最好的緩沖劑。廉而與體系相容性最好的緩沖劑。用量一般為乙酸乙烯酯重量的用量一般為乙酸乙烯酯重量的0.5%0.5%。第9頁/共88頁第十頁，共89頁。液的顆粒中，因此可以在反應液的顆粒中，因此可以在反應(fnyng)(fnyng)體系中加入少量體系中加入少量EVAEVA乳乳液，使單體以液，使單體以EVAEVA共聚物為核進行共聚物為核進行共聚反應共聚反應(

4、fnyng)(fnyng)，這種在反，這種在反應應(fnyng)(fnyng)開始時就加入的乳開始時就加入的乳液就叫種子乳液。液就叫種子乳液。第10頁/共88頁第十一頁，共89頁。，游離VAC5%（最好小于1%），共聚物中乙烯含量718%。 用量：為總?cè)橐褐亓康?020%。第11頁/共88頁第十二頁，共89頁。(zhngling)(zhngling)的的1%1%，也有用，也有用10%10%。第12頁/共88頁第十三頁，共89頁。乙烯酯重量的乙烯酯重量的1%1%。后反應型：縮水甘油化合物、后反應型：縮水甘油化合物、NN羥甲基化合物（如羥甲基化合物（如NN羥甲基羥甲基丙烯酰胺）等，用量為乙酸乙烯丙

5、烯酰胺）等，用量為乙酸乙烯酯重量的酯重量的10%10%較宜。較宜。第13頁/共88頁第十四頁，共89頁。第14頁/共88頁第十五頁，共89頁。根據(jù)不同的加料速度，選用的乙烯根據(jù)不同的加料速度，選用的乙烯(y x)(y x)壓力進行共聚，就能得到乙烯壓力進行共聚，就能得到乙烯(y x)(y x)含量含量為為101015%15%的的EVAEVA乳液。乳液。第15頁/共88頁第十六頁，共89頁。乙酸乙烯酯和引發(fā)劑均按比例連續(xù)乙酸乙烯酯和引發(fā)劑均按比例連續(xù)加入。加入。第16頁/共88頁第十七頁，共89頁。第17頁/共88頁第十八頁，共89頁。貯存期貯存期 365730d第18頁/共88頁第十九頁，共8

6、9頁。第19頁/共88頁第二十頁，共89頁。然后滴加明膠溶液，攪拌然后滴加明膠溶液，攪拌30min30min降降溫出料。乳化液為淡黃色和黏稠溫出料。乳化液為淡黃色和黏稠液體，固含量為液體，固含量為4141。第20頁/共88頁第二十一頁，共89頁。第21頁/共88頁第二十二頁，共89頁。 C. C. 以以VAEVAE乳液為聚合種子，與丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸縮水甘油乳液為聚合種子，與丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯單體在引發(fā)劑存在下，于酯單體在引發(fā)劑存在下，于7272（2 23 3）h h進行乳液共聚進行乳液共聚(gngj)(gngj)而得而得VAEVAEBA-GMABA-GMA復合乳液。耐水性改

7、善，經(jīng)熱處理交復合乳液。耐水性改善，經(jīng)熱處理交聯(lián)后，吸水性為。聯(lián)后，吸水性為。第22頁/共88頁第二十三頁，共89頁。 胺加入VAE乳液中，能明顯地提高黏度。第23頁/共88頁第二十四頁，共89頁。輕質(zhì)碳酸鈣和超細滑石粉等第24頁/共88頁第二十五頁，共89頁。第25頁/共88頁第二十六頁，共89頁。第26頁/共88頁第二十七頁，共89頁。-氰基丙烯酸酯膠粘劑氰基丙烯酸酯膠粘劑第27頁/共88頁第二十八頁，共89頁。(jyu)(jyu)丙烯?；木酆衔镒鳛楸；木酆衔镒鳛橹黧w的膠粘劑。膠接時靠化學反主體的膠粘劑。膠接時靠化學反應而使膠層固化應而使膠層固化固化。固化。第28頁/共88頁第二十

8、九頁，共89頁。膠使用。 非反應性丙烯酸酯膠粘劑：壓敏型膠、熱熔型膠和接觸型乳液膠等。第29頁/共88頁第三十頁，共89頁。 第一代丙烯酸酯膠黏劑是美國第一代丙烯酸酯膠黏劑是美國EASTMAN公司公司(n s)在在1955年合成一系列乙烯類化年合成一系列乙烯類化合物時偶然發(fā)現(xiàn)其粘性的。它主要由丙烯酸系合物時偶然發(fā)現(xiàn)其粘性的。它主要由丙烯酸系單體、催化劑、彈性體單體、催化劑、彈性體(丙烯腈橡膠或丁二烯丙烯腈橡膠或丁二烯橡膠等橡膠等)組成。組成。 第30頁/共88頁第三十一頁，共89頁。第31頁/共88頁第三十二頁，共89頁。在物化性能方面兩者并無大在物化性能方面兩者并無大的區(qū)別。的區(qū)別。第32頁

9、/共88頁第三十三頁，共89頁。 被粘接材料范圍寬廣，如金屬、非金屬（一般是硬性材被粘接材料范圍寬廣，如金屬、非金屬（一般是硬性材料）可自粘及互粘。料）可自粘及互粘。 耐沖擊性、抗剝離性等優(yōu)良。耐沖擊性、抗剝離性等優(yōu)良。 可提高勞動生產(chǎn)率，適用可提高勞動生產(chǎn)率，適用(shyng)(shyng)于流水線操作。于流水線操作。第33頁/共88頁第三十四頁，共89頁。第34頁/共88頁第三十五頁，共89頁。第35頁/共88頁第三十六頁，共89頁。第36頁/共88頁第三十七頁，共89頁。第37頁/共88頁第三十八頁，共89頁。第38頁/共88頁第三十九頁，共89頁。第39頁/共88頁第四十頁，共89頁。

10、第40頁/共88頁第四十一頁，共89頁。貯存期較短，一般為半年左右貯存期較短，一般為半年左右(zuyu)(zuyu)，貯存條件要，貯存條件要求較嚴；求較嚴；若不添加增粘、增稠物質(zhì)，它對多孔性材料（如木材若不添加增粘、增稠物質(zhì)，它對多孔性材料（如木材等）難以膠結(jié)或膠結(jié)效果不佳；等）難以膠結(jié)或膠結(jié)效果不佳；因化迅速，不宜于用大面積膠接；因化迅速，不宜于用大面積膠接；具有刺激性臭味及弱催淚性。具有刺激性臭味及弱催淚性。第41頁/共88頁第四十二頁，共89頁。 nH2O 堿 性堿 性 ( j i n xn)催化劑催化劑 加熱裂解加熱裂解 第42頁/共88頁第四十三頁，共89頁。；甲醛；甲醛，縮聚物難以

11、裂解，縮聚物難以裂解，單體產(chǎn)率更單體產(chǎn)率更。第43頁/共88頁第四十四頁，共89頁。率。脫水共沸脫水，如甲苯、二氯乙烷等進行脫水。水的顯著影響。第44頁/共88頁第四十五頁，共89頁。鄰苯二甲酸二丁酯可降低裂解溫度。粗產(chǎn)品再加1%左右五氧化二磷（兼作脫水劑）和0.5%左右的氫醌，通入SO2氣體，經(jīng)蒸餾提純，可得較純的產(chǎn)品。第45頁/共88頁第四十六頁，共89頁。甲苯磺酸、二氧化碳等。甲苯磺酸、二氧化碳等。防防止陰離子聚合止陰離子聚合阻聚劑：對苯二酚等（用量為單阻聚劑：對苯二酚等（用量為單體重的體重的0.05%0.05%）。）。防止游離防止游離基聚合基聚合第46頁/共88頁第四十七頁，共89頁。

12、 增塑劑：提高韌性，磷酸三甲酚酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、癸二酸二乙酯等。若在合成單體(dn t)時已加，就可不加。第47頁/共88頁第四十八頁，共89頁。存期僅三個月。貯存時必須盡量與水蒸氣隔絕。聚乙烯容器、玻璃安瓿中貯存。陰涼、干燥。第48頁/共88頁第四十九頁，共89頁。第49頁/共88頁第五十頁，共89頁。第50頁/共88頁第五十一頁，共89頁。改進改進(gijn)(gijn)耐熱性有三個途耐熱性有三個途徑：徑：第51頁/共88頁第五十二頁，共89頁。第52頁/共88頁第五十三頁，共89頁。用高分子量彈性體來改性，如用高分子量彈性體來改性，如聚氨酯橡膠、聚乙烯醇縮醛、丙烯聚

13、氨酯橡膠、聚乙烯醇縮醛、丙烯酸酯橡膠以及接枝共聚物等。酸酯橡膠以及接枝共聚物等。第53頁/共88頁第五十四頁，共89頁。第54頁/共88頁第五十五頁，共89頁。性。性。第55頁/共88頁第五十六頁，共89頁。在空氣下的膠液貯存期長。在空氣下的膠液貯存期長。第56頁/共88頁第五十七頁，共89頁。劑的主要成分，約占總配比劑的主要成分，約占總配比(pi b)量的量的90%以上。以上。第57頁/共88頁第五十八頁，共89頁。（3 3）促進劑）促進劑5%)5%)：含氮化合物（：含氮化合物（N N，N-N-二甲基苯胺二甲基苯胺) )，含硫化合物含硫化合物( (如四甲基硫脲），肼類化合物。如四甲基硫脲），

14、肼類化合物。 助促進劑：亞胺和羧酸類。應用助促進劑：亞胺和羧酸類。應用(yngyng)(yngyng)最多、效果最好的是鄰苯磺酰亞胺最多、效果最好的是鄰苯磺酰亞胺( (即糖即糖精精) )。（4 4）穩(wěn)定劑）穩(wěn)定劑( (0.01%)0.01%)：氧、醌、酚、草酸等。：氧、醌、酚、草酸等。（5 5）增稠劑：聚丙烯酸酯、纖維素衍生物等。）增稠劑：聚丙烯酸酯、纖維素衍生物等。作為商品最早被開發(fā)使用的是四甘醇二甲基丙烯酸酯。作為商品最早被開發(fā)使用的是四甘醇二甲基丙烯酸酯。第58頁/共88頁第五十九頁，共89頁。第59頁/共88頁第六十頁，共89頁。 為了提高貯存穩(wěn)定性，工業(yè)生產(chǎn)中一般采用乙二為了提高貯存

15、穩(wěn)定性，工業(yè)生產(chǎn)中一般采用乙二胺四乙酸二鈉鹽處理丙烯酸單體胺四乙酸二鈉鹽處理丙烯酸單體(dn t)和齊聚體。和齊聚體。這樣處理過的單體這樣處理過的單體(dn t)金屬離子含量大大降低，金屬離子含量大大降低，可以減少阻聚劑的添加量，可獲得既快速固化又高可以減少阻聚劑的添加量，可獲得既快速固化又高度穩(wěn)定的厭氧膠黏劑。度穩(wěn)定的厭氧膠黏劑。第60頁/共88頁第六十一頁，共89頁。第61頁/共88頁第六十二頁，共89頁。第62頁/共88頁第六十三頁，共89頁。第63頁/共88頁第六十四頁，共89頁。貼花等產(chǎn)品。缺點：與溶液型壓敏膠相比，具有耐水性、耐濕性、耐熱性差，對塑料薄膜(s lio bo m)的潤

16、濕性差等。第64頁/共88頁第六十五頁，共89頁。70%），加快(ji kui)干燥速度等等。第65頁/共88頁第六十六頁，共89頁。第66頁/共88頁第六十七頁，共89頁。第67頁/共88頁第六十八頁，共89頁。內(nèi)聚成分：內(nèi)聚成分：C1C14 4的短側(cè)鏈烷基酯、甲基丙烯酸烷基的短側(cè)鏈烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、偏氯乙烯、苯乙烯及酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、偏氯乙烯、苯乙烯及丙烯腈等以及可進行共聚的玻璃化溫度高的單體丙烯腈等以及可進行共聚的玻璃化溫度高的單體(dn t)(dn t)?？蓡我灰部蓮秃蠁误w。可單一也可復合單體(dn t)(dn t)。比例：。比例：202040

17、%40%。作用：與粘附單體。作用：與粘附單體(dn t)(dn t)共聚，提高共聚，提高玻璃化溫度，提高內(nèi)聚性能，對粘附性、耐水性、透玻璃化溫度，提高內(nèi)聚性能，對粘附性、耐水性、透明度及工藝性的提高有特殊作用。明度及工藝性的提高有特殊作用。第68頁/共88頁第六十九頁，共89頁。第69頁/共88頁第七十頁，共89頁。 合成(hchng)工藝耐溶劑好的壓敏膠帶。第70頁/共88頁第七十一頁，共89頁。第71頁/共88頁第七十二頁，共89頁。10%聚乙烯醇20份，攪拌均勻后，把膠粘劑涂于厚度為1mm的優(yōu)等紙上，涂布量為40g/m2，于90熱風干燥機上干燥2min，即可除去水分，制得壓敏膠紙板。第7

18、2頁/共88頁第七十三頁，共89頁。第73頁/共88頁第七十四頁，共89頁。第74頁/共88頁第七十五頁，共89頁。第75頁/共88頁第七十六頁，共89頁。制作壓敏膠。制作壓敏膠。第76頁/共88頁第七十七頁，共89頁。（5 5）其他助劑）其他助劑第77頁/共88頁第七十八頁，共89頁。第78頁/共88頁第七十九頁，共89頁。向，聚合物變脆向，聚合物變脆 。第79頁/共88頁第八十頁，共89頁。 第三部分第三部分(b fen)(b fen)為官能團單體，通過引為官能團單體，通過引入帶官能團的單體，賦予膠粘劑反應性能，如入帶官能團的單體，賦予膠粘劑反應性能，如親水性、耐熱性、耐水性、交聯(lián)性等，以

19、改善親水性、耐熱性、耐水性、交聯(lián)性等，以改善膠接性能，這類單體如丙烯酰胺、羥甲基丙烯膠接性能，這類單體如丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸酰胺、甲基丙烯酸羥乙酯，二甲基丙烯酸羥乙酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯等。乙二醇酯等。 第80頁/共88頁第八十一頁，共89頁。 在聚丙烯酸酯乳液型膠粘劑體系在聚丙烯酸酯乳液型膠粘劑體系(tx)(tx)中，隨著引發(fā)中，隨著引發(fā)劑量劑量 ，丙烯酸酯乳液聚合的聚合速率和轉(zhuǎn)化率，丙烯酸酯乳液聚合的聚合速率和轉(zhuǎn)化率 ，剝離，剝離強度、分子量、穩(wěn)定性、內(nèi)聚力和耐水性強度、分子量、穩(wěn)定性、內(nèi)聚力和耐水性 。第81頁/共88頁第八十二頁，共89頁。第82頁/共88頁第八十三頁，共89頁。第83頁/共88頁第八十四頁，共8