儀器分析,朱明華版色譜試題及答案

1、朱明華版 儀器分析-色譜試題一. 選擇題:1. 在液相色譜中,梯度洗脫用于分離（ 4 ）(1) 幾何異構(gòu)體 (2) 沸點(diǎn)相近,官能團(tuán)相同的試樣(3) 沸點(diǎn)相差大的試樣 (4) 分配比變化范圍寬的試樣2. 在色譜分析中通?？赏ㄟ^(guò)下列何種方式來(lái)提高理論塔板數(shù) （ 1 ）(1) 加長(zhǎng)色譜柱 (2) 流速加快 (3) 增大色譜柱的直徑 (4) 進(jìn)樣量增加3. 一般氣相色譜法適用于 （ 4 ）(1) 任何氣體的測(cè)定(2) 任何有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物的分離、測(cè)定(3) 無(wú)腐蝕性氣體與在汽化溫度下可以汽化的液體的分離與測(cè)定(4) 任何無(wú)腐蝕性氣體與易揮發(fā)的液體、固體的分離與鑒定4. 對(duì)于一對(duì)較難分離的組分現(xiàn)分離不

2、理想,為了提高它們的分離效率,最好采用的措施為 （ 2 ）(1) 改變載氣速度 (2) 改變固定液(3) 改變擔(dān)體 (4) 改變載氣性質(zhì)5. 為測(cè)定某組分的保留指數(shù),氣相色譜法一般采用的基準(zhǔn)物是 （ 3 ）(1) 苯 (2) 正庚烷 (3) 正構(gòu)烷烴 (4) 正丁烷和丁二烯6. 選出用氣相色譜氫火焰離子化檢測(cè)器時(shí),與相對(duì)校正因子有關(guān)的因素是（ 4 ）(1) 固定液的極性 (2) 載氣的種類(lèi)(3) 載氣的流速 (4) 標(biāo)準(zhǔn)物的選用7.欲使色譜峰寬減小,可以采取 （ 2, 3 ）(1) 降低柱溫 (2) 減少固定液含量(3) 增加柱長(zhǎng) (4) 增加載體粒度8.在用低固定液含量色譜柱的情況下,為了使

3、柱效能提高,可選用 （ 4 ）(1) 提高柱溫 (2) 增加固定液含量(3) 增大載體顆粒直徑 (4) 增加柱長(zhǎng)9.在柱溫一定時(shí),要使相對(duì)保留值增加,可以采取 （ 3 ）(1) 更細(xì)的載體 (2) 最佳線(xiàn)速(3) 高選擇性固定相(4) 增加柱長(zhǎng)10.在氣相色譜分析中,要使分配比增加,可以采取 （ 1 ）(1) 增加柱長(zhǎng) (2) 減小流動(dòng)相速度 (3) 降低柱溫 (4) 增加柱溫11.涉及色譜過(guò)程熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面的因素是 ( 2 )(1) 保留值 (2) 分離度 (3) 理論塔板數(shù) (4) 峰面積12. 在色譜流出曲線(xiàn)上,兩峰間距離決定于相應(yīng)兩組分在兩相間的 ( 1 )(1) 分配比 (2)

4、 分配系數(shù) (3) 擴(kuò)散速度 (4) 理論塔板數(shù)13. 氣液色譜中,保留值實(shí)際上反映下列( 3 )物質(zhì)分子間相互作用力 (1) 組分和載氣 (2) 載氣和固定液(3) 組分和固定液 (4) 組分和載氣、固定液14.在以下因素中,不屬動(dòng)力學(xué)因素的是 ( 2 )(1) 液膜厚度 (2) 分配系數(shù) (3) 擴(kuò)散速度 (4) 載體粒度15.根據(jù)范第姆特方程式,在高流速情況下,影響柱效的因素是 ( 1 )(1) 傳質(zhì)阻力 (2) 縱向擴(kuò)散 (3) 渦流擴(kuò)散 (4) 柱彎曲因子16.在氣相色譜法中,調(diào)整保留值實(shí)際上反映出了分子間的相互作用 ( 2 )(1)組分與載氣 (2) 組分與固定相(3) 組分與組分

5、 (4) 載氣與固定相17. 假如一個(gè)溶質(zhì)的分配比為0.1,它分配在色譜柱的流動(dòng)相中的百分率是( 3 )(1) 10% (2) 90% (3) 91% (4) 99%18. 在色譜法中,被分離組分的保留值小于死時(shí)間的方法是 ( 3 )(1) 氣固色譜 (2) 氣液色譜 (3) 空間排斥色譜 (4) 離子交換色譜19.氣液色譜中,對(duì)溶質(zhì)相對(duì)保留體積幾乎沒(méi)有影響的因素是 ( 4 )(1) 改變載氣速度 (2) 增加柱溫 (3) 改變固定液的化學(xué)性質(zhì) (4) 增加固定液的量20.下列氣相色譜操作條件,正確的是 ( 2 )(1) 載氣的熱導(dǎo)系數(shù)應(yīng)盡可能與被測(cè)組分的熱導(dǎo)系數(shù)接近(2) 使最難分離的物質(zhì)對(duì)

6、在能很好分離的前提下,盡可能采用較低的柱溫(3) 載體的粒度越細(xì)越好(4) 氣化溫度越高越好21. 氣相色譜分析影響組分之間分離程度的最大因素是 ( 2 )(1) 進(jìn)樣量 (2) 柱溫 (3) 載體粒度 (4) 汽化室溫度22. 對(duì)色譜柱的柱效最有影響的是 ( 4 )(1) 柱溫 (2) 載氣的種類(lèi) (3) 柱壓 (4) 柱的長(zhǎng)度23. 在以下因素中,屬熱力學(xué)因素的是 ( 1 )(1) 分配系數(shù) (2) 擴(kuò)散速度 (3) 柱長(zhǎng) (4) 理論塔板數(shù)24. 在液相色譜中,提高色譜柱柱效最有效的途徑是 ( 1 )(1) 減小填料粒度 (2) 適當(dāng)升高柱溫 (3) 降低流動(dòng)相的流速 (4) 降低流動(dòng)相

7、的粘度25. 氣液色譜中,與二個(gè)溶質(zhì)的分離度無(wú)關(guān)的因素是 ( 4 )(1) 增加柱長(zhǎng) (2) 改用更靈敏的檢測(cè)器(3) 改變固定液的化學(xué)性質(zhì) (4) 改變載氣性質(zhì)26. 使用氣相色譜儀時(shí),有下列步驟: ( 3 )(1) 打開(kāi)橋電流開(kāi)關(guān) ; (2) 打開(kāi)記錄儀開(kāi)關(guān) ; (3) 通載氣(4) 升柱溫度及檢測(cè)室溫; (5)啟動(dòng)色譜儀開(kāi)關(guān)下列哪個(gè)次序是正確的:(1) 12345 (2) 23451 (3) 35412 (4) 5143227.在氣相色譜法中,適用于用氫火焰離子化檢測(cè)器分析的組分是 ( 3 )(1) 二硫化碳 (2) 二氧化碳 (3) 甲烷 (4) 氨氣28. 下列檢測(cè)器分析甜菜萃取液中

8、痕量的含氯農(nóng)藥宜采用 ( 3 )(1) 熱導(dǎo)檢測(cè)器 (2) 氫火焰離子化檢測(cè)器 (3) 電子捕獲檢測(cè)器 (4) 堿火焰離子化檢測(cè)器29.測(cè)定有機(jī)溶劑中的微量水,下列四種檢測(cè)器宜采用 ( 2 )(1) 熱導(dǎo)檢測(cè)器 (2) 氫火焰離子化檢測(cè)器 (3) 電子捕獲檢測(cè)器 (4) 堿火焰離子化檢測(cè)器30. 分解有機(jī)胺時(shí),最好選用的色譜柱為 ( 4 )(1) 非極性固定液 (2) 高沸點(diǎn)固定液(3) 混合固定液 (4) 氫鍵型固定液31. 相對(duì)保留值用作定性分析的依據(jù)是 ( 1,3, 4 )(1) 與柱溫?zé)o關(guān) (2) 與所用固定相無(wú)關(guān)(3) 同汽化溫度無(wú)關(guān) (4) 與柱填充狀況及流速無(wú)關(guān)32. 在氣相色譜

9、中,實(shí)驗(yàn)室之間可以通用的定性參數(shù)是 ( 4 )(1) 保留時(shí)間 (2) 調(diào)整保留時(shí)間(3) 保留體積 (4) 相對(duì)保留值33. 在法庭上,涉及到審定一種非法的藥品起訴表明該非法藥品經(jīng)氣相色譜分析測(cè)得的保留時(shí)間在相同條件下,剛好與已知非法藥品的保留時(shí)間相一致,而辯護(hù)證明有幾個(gè)無(wú)毒的化合物與該非法藥品具有相同的保留值,最宜采用的定性方法為 ( 3 )(1) 用加入已知物增加峰高的方法 (2) 利用相對(duì)保留值定性(3) 用保留值雙柱法定性 (4) 利用保留值定性34. 如果樣品比較復(fù)雜,相鄰兩峰間距離太近或操作條件不易控制穩(wěn)定,要準(zhǔn)確測(cè)量保留值有一定困難時(shí),可采用何種方法定性 ( 4 )(1) 利用

10、相對(duì)保留值定性 (2) 用加入已知物增加峰高的方法定性(3) 利用文獻(xiàn)保留值數(shù)據(jù)定性 (4) 與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性35. 指出下列情況下,色譜出峰次序的大致規(guī)律: 混合物性質(zhì) 固定液性質(zhì) 出峰大致規(guī)律 非極性 非極性 ( 1 ) 強(qiáng)極性 強(qiáng)極性 ( 2 )(1) 按組分沸點(diǎn)順序分離,沸點(diǎn)低的組分先流出(2) 按組分極性大小分離,極性小先流出 36.在色譜分析中，柱長(zhǎng)從1m增加到4m，其它條件不變，則分離度增加 （ 3 ）（） 4倍（） 1倍（） 2倍（） 10倍37. 在色譜定量分析中，若A組分的相對(duì)重量校正因子為1.20就可以推算出它的相對(duì)重量靈敏度為（ 2 ）（） 2×1.20

11、（） 0.833（） 1.20×A的相對(duì)分子質(zhì)量（） 1.20¸A的相對(duì)分子質(zhì)量38.某組分在色譜柱中分配到固定相中的量為WA（g），分配到流動(dòng)相中的量為WB（g），而該組分在固定相中的濃度為CA（g/mL），在流動(dòng)相中的濃度為CB（g/mL），則此組分分配系數(shù)為：( 1 )（） WA/WB（） WA/（WA+WB）（） CA/CB（） CB/CA二.填空題: 1.衡量色譜柱的柱效能的指標(biāo)是( n H 理論塔板數(shù)).2.用氣相色譜歸一化定量測(cè)定方法計(jì)算某組分的百分含量的公式是(Pi%=Ai/(A1+A2+An)×100%).3.在用歸一法進(jìn)行色譜定量分析時(shí),進(jìn)樣量

12、重現(xiàn)性差將不影響(分析結(jié)果).4.理論塔板數(shù)反映了(柱效).5.在使用熱導(dǎo)池檢測(cè)器時(shí),一般用(氫氣)作載氣.6.在色譜分析中,被分離組分與固定液分子性質(zhì)越類(lèi)似,其保留值( 越大 ).7.一般而言,在固定液選定后,載體顆粒越細(xì),色譜柱效（ 越高 ）.8.當(dāng)載氣線(xiàn)速越小,范式方程中的分子擴(kuò)散項(xiàng)越大,用（ 分子量大的氣體 ）作載氣有利.9.在氣相色譜分析中,被測(cè)組分分子與固定液分子之間的作用力有（色散力.誘導(dǎo)力.定向力.和氫鍵力）等四種.10. 色譜柱長(zhǎng)從1.0m增加到2.0m,其它操作條件均不變,則1.0m柱的分配比(K¢) （=） (<,>,=) 2.0m柱的分配比。三.問(wèn)

13、答題:1. 在實(shí)驗(yàn)室中發(fā)現(xiàn)某色譜柱對(duì)組分A和B有很高的理論塔板數(shù),因而推斷A和B在該柱上能得到很好的分離,對(duì)嗎?答：不對(duì)。因?yàn)槟芊穹蛛x要根據(jù)兩組分在柱上的相對(duì)保留值來(lái)決定。2試預(yù)測(cè)下列操作對(duì)色譜峰形的影響：（） 進(jìn)樣時(shí)間超過(guò)10S（） 汽化溫度太低，以致樣品不能瞬間氣化（） 加大載氣流速（） 柱長(zhǎng)增加一倍答：(1)不對(duì)稱(chēng)峰 (2)重疊峰 (3)寬 (4)窄3.色譜法的原理是什么？答：由于被測(cè)物質(zhì)中各個(gè)組分的性質(zhì)不同，它們?cè)谖絼┥系奈侥芰筒煌?，較難被吸附的組分就容易被脫附，較快的移向前面。容易被吸附的就不宜被脫附，向前移動(dòng)的慢些 ，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間，即經(jīng)過(guò)一定量的載氣后，試樣中的各個(gè)組分就彼

14、此分分離而先后流出柱子。4.色譜儀的主要組成分哪幾部分？各起什么作用？答：（一）氣路系統(tǒng)，將載氣及輻助系統(tǒng)，進(jìn)行穩(wěn)壓穩(wěn)流及凈化，以滿(mǎn)瘃氣相色譜分析的要求。（二）進(jìn)樣系統(tǒng)，控制進(jìn)樣。（三）分離系統(tǒng)，進(jìn)樣混合物的分離。（四）檢測(cè)系統(tǒng)，當(dāng)樣品中各組分進(jìn)入檢測(cè)器，可轉(zhuǎn)變進(jìn)入記錄儀制出色譜圖。（五）記錄系統(tǒng)，把從檢測(cè)器出來(lái)的電信號(hào)繪成色譜圖。5色譜柱的長(zhǎng)度，分配系數(shù)，載氣流速對(duì)組分的保留時(shí)間有何影響？答：長(zhǎng)度越長(zhǎng)，tR越長(zhǎng)，K越長(zhǎng)，tR越長(zhǎng)，載氣流速越快，tR越小。6.熱導(dǎo)檢測(cè)器的工作原理是什么？使用時(shí)應(yīng)注意哪些問(wèn)題？答：由于被測(cè)組分與載氣組成的混合氣體的導(dǎo)熱系數(shù)與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同，因 而測(cè)量中鎢絲的

15、散熱情況發(fā)生變化，使兩個(gè)地孔中的兩根鎢絲的電阻值之間有了差異，此差異可用電橋測(cè)出。使用時(shí)應(yīng)注意橋路工作電流，熱導(dǎo)池體溫度，載氣的影響及熱敏元件阻值的影響。7.氫焰檢測(cè)器的工作原理是什么？使用時(shí)應(yīng)注意哪些問(wèn)題？答：一些電離勢(shì)低于氫的有機(jī)物在以氫火焰為能源的激發(fā)下被離子化，然后在電場(chǎng)的作用下收集和測(cè)量這些離子流，根據(jù)離子流的大小進(jìn)行定量分析 ，注意問(wèn)題 ：（1）極化電極 （2）載氣流速 （3）氫氣流速（4）空氣流速（5）檢測(cè)氣溫度 8. 簡(jiǎn)要說(shuō)明氣相色譜分析的基本原理答：借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動(dòng)相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)分離。組分在固定相與流動(dòng)相之間不

16、斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過(guò)程而相互分離，然后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。9. 氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分?各有什么作用?答：氣路系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測(cè)和記錄系統(tǒng)氣相色譜儀具有一個(gè)讓載氣連續(xù)運(yùn)行 管路密閉的氣路系統(tǒng) 進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣裝置和氣化室其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中10. 當(dāng)下列參數(shù)改變時(shí):(1)柱長(zhǎng)縮短,(2)固定相改變,(3)流動(dòng)相流速增加,(4)相比減少,是否會(huì)引起分配系數(shù)的改變?為什么?答：固定相改變會(huì)引起分配系數(shù)的改變,因?yàn)榉峙湎禂?shù)只于組分的性質(zhì)及固定相與流動(dòng)相的性質(zhì)有關(guān).所以（1）柱長(zhǎng)縮短不會(huì)引

17、起分配系數(shù)改變（2）固定相改變會(huì)引起分配系數(shù)改變（3）流動(dòng)相流速增加不會(huì)引起分配系數(shù)改變（4）相比減少不會(huì)引起分配系數(shù)改變11. 當(dāng)下列參數(shù)改變時(shí): (1)柱長(zhǎng)增加,(2)固定相量增加,(3)流動(dòng)相流速減小,(4)相比增大,是否會(huì)引起分配比的變化?為什么?答：k=K/b,而b=VM/VS ,分配比除了與組分,兩相的性質(zhì),柱溫,柱壓有關(guān)外,還與相比有關(guān),而與流動(dòng)相流速,柱長(zhǎng)無(wú)關(guān).故:(1)不變化,(2)增加,(3)不改變,(4)減小12. 試以塔板高度H做指標(biāo),討論氣相色譜操作條件的選擇.解:提示:主要從速率理論(van Deemer equation)來(lái)解釋,同時(shí)考慮流速的影響,選擇最佳載氣流

18、速.P13-24。（1）選擇流動(dòng)相最佳流速。（2）當(dāng)流速較小時(shí)，可以選擇相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣（如N2,Ar)，而當(dāng)流速較大時(shí)，應(yīng)該選擇相對(duì)分子質(zhì)量較小的載氣（如H2,He),同時(shí)還應(yīng)該考慮載氣對(duì)不同檢測(cè)器的適應(yīng)性。（3）柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。在使最難分離組分能盡可能好的分離的前提下，盡可能采用較低的溫度，但以保留時(shí)間適宜，峰形不拖尾為度。（4）固定液用量：擔(dān)體表面積越大，固定液用量可以越高，允許的進(jìn)樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。（5）對(duì)擔(dān)體的要求：擔(dān)體表面積要大，表面和孔徑均勻。粒度要求均勻、細(xì)?。ǖ灰诉^(guò)小以免使傳質(zhì)阻力過(guò)大）（6

19、）進(jìn)樣速度要快，進(jìn)樣量要少，一般液體試樣0.15uL,氣體試樣0.110mL.(7)氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫30-70。13. 當(dāng)下述參數(shù)改變時(shí): (1)增大分配比,(2) 流動(dòng)相速度增加, (3)減小相比, (4) 提高柱溫,是否會(huì)使色譜峰變窄?為什么?答:(1)保留時(shí)間延長(zhǎng),峰形變寬 (2)保留時(shí)間縮短,峰形變窄 (3)保留時(shí)間延長(zhǎng),峰形變寬 (4)保留時(shí)間縮短,峰形變窄14. 為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)?答：答：分離度同時(shí)體現(xiàn)了選擇性與柱效能,即熱力學(xué)因素和動(dòng)力學(xué)因素,將實(shí)現(xiàn)分離的可能性與現(xiàn)實(shí)性結(jié)合了起來(lái).15. 能否根據(jù)理論塔板數(shù)來(lái)判斷分離的可能性?為什么?答:

20、不能,有效塔板數(shù)僅表示柱效能的高低,柱分離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志,而分離的可能性取決于組分在固定相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)的差異.16. 試述“相似相溶”原理應(yīng)用于固定液選擇的合理性及其存在的問(wèn)題。解：樣品混合物能否在色譜上實(shí)現(xiàn)分離，主要取決于組分與兩相親和力的差別，及固定液的性質(zhì)。組分與固定液性質(zhì)越相近，分子間相互作用力越強(qiáng)。根據(jù)此規(guī)律：(1)分離非極性物質(zhì)一般選用非極性固定液，這時(shí)試樣中各組分按沸點(diǎn)次序先后流出色譜柱，沸點(diǎn)低的先出峰，沸點(diǎn)高的后出峰。 (2)分離極性物質(zhì)，選用極性固定液，這時(shí)試樣中各組分主要按極性順序分離，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。 (3)分離非極性和極性混合物時(shí)

21、，一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先出峰，極性組分(或易被極化的組分)后出峰。 (4)對(duì)于能形成氫鍵的試樣、如醉、酚、胺和水等的分離。一般選擇極性的或是氫鍵型的固定液，這時(shí)試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。 (5)對(duì)于復(fù)雜的難分離的物質(zhì)可以用兩種或兩種以上的混合固定液。 以上討論的僅是對(duì)固定液的大致的選擇原則，應(yīng)用時(shí)有一定的局限性。事實(shí)上在色譜柱中的作用是較復(fù)雜的，因此固定液酌選擇應(yīng)主要靠實(shí)踐。17. 何謂保留指數(shù)?應(yīng)用保留指數(shù)作定性指標(biāo)有什么優(yōu)點(diǎn)?答：用兩個(gè)緊靠近待測(cè)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物（一般選用兩個(gè)相鄰的正構(gòu)烷烴）標(biāo)定被測(cè)物質(zhì)，

22、并使用均一標(biāo)度（即不用對(duì)數(shù)），用下式定義：I = 100 lgXi lgXZlgXZ+1 lg XZ + ZX為保留值（tR, VR ,或相應(yīng)的記錄紙距離），下腳標(biāo)i為被測(cè)物質(zhì)，Z, Z+1為正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)，XZ < Xi < XZ+1，IZ = Z × 100優(yōu)點(diǎn):準(zhǔn)確度高,可根據(jù)固定相和柱溫直接與文獻(xiàn)值對(duì)照而不必使用標(biāo)準(zhǔn)試樣.18. 從分離原理、儀器構(gòu)造及應(yīng)用范圍上簡(jiǎn)要比較氣相色譜及液相色譜的異同點(diǎn)。解：二者都是根據(jù)樣品組分與流動(dòng)相和固定相相互作用力的差別進(jìn)行分離的。從儀器構(gòu)造上看，液相色譜需要增加高壓泵以提高流動(dòng)相的流動(dòng)速度，克服阻力。同時(shí)液相色譜所采用的固定相

23、種類(lèi)要比氣相色譜豐富的多，分離方式也比較多樣。氣相色譜的檢測(cè)器主要采用熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫焰檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器等。而液相色譜則多使用紫外檢測(cè)器、熒光檢測(cè)器及電化學(xué)檢測(cè)器等。但是二者均可與MS等聯(lián)用。二者均具分離能力高、靈敏度高、分析速度快，操作方便等優(yōu)點(diǎn)，但沸點(diǎn)太高的物質(zhì)或熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)難以用氣相色譜進(jìn)行分析。而只要試樣能夠制成溶液，既可用于HPLC分析，而不受沸點(diǎn)高、熱穩(wěn)定性差、相對(duì)分子量大的限制。19. 液相色譜有幾種類(lèi)型?它們的保留機(jī)理是什么? 在這些類(lèi)型的應(yīng)用中,最適宜分離的物質(zhì)是什么?解:液相色譜有以下幾種類(lèi)型:液-液分配色譜; 液-固吸附色譜; 化學(xué)鍵合色譜;離子交換色譜; 離子對(duì)

24、色譜; 空間排阻色譜等.其中;液-液分配色譜的保留機(jī)理是通過(guò)組分在固定相和流動(dòng)相間的多次分配進(jìn)行分離的。可以分離各種無(wú)機(jī)、有機(jī)化合物。液-固吸附色譜是通過(guò)組分在兩相間的多次吸附與解吸平衡實(shí)現(xiàn)分離的.最適宜分離的物質(zhì)為中等相對(duì)分子質(zhì)量的油溶性試樣，凡是能夠用薄層色譜分離的物質(zhì)均可用此法分離?；瘜W(xué)鍵合色譜中由于鍵合基團(tuán)不能全部覆蓋具有吸附能力的載體,所以同時(shí)遵循吸附和分配的機(jī)理,最適宜分離的物質(zhì)為與液-液色譜相同。離子交換色譜和離子色譜是通過(guò)組分與固定相間親合力差別而實(shí)現(xiàn)分離的.各種離子及在溶液中能夠離解的物質(zhì)均可實(shí)現(xiàn)分離，包括無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)物及生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白質(zhì)等。在離子對(duì)色譜色

25、譜中,樣品組分進(jìn)入色譜柱后,組分的離子與對(duì)離子相互作用生成中性化合物,從而被固定相分配或吸附進(jìn)而實(shí)現(xiàn)分離的.各種有機(jī)酸堿特別是核酸、核苷、生物堿等的分離是離子對(duì)色譜的特點(diǎn)?？臻g排阻色譜是利用凝膠固定相的孔徑與被分離組分分子間的相對(duì)大小關(guān)系,而分離、分析的方法。最適宜分離的物質(zhì)是：另外尚有手性色譜、膠束色譜、環(huán)糊精色譜及親合色譜等機(jī)理。20. 何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？解：在一個(gè)分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動(dòng)相的組成或濃度配比，稱(chēng)為梯度洗提是改進(jìn)液相色譜分離的重要手段梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類(lèi)似，但是前者連續(xù)改變的是流動(dòng)相的極性、pH或離子強(qiáng)度，而后者改變的溫

26、度程序升溫也是改進(jìn)氣相色譜分離的重要手段21. 在氣相色譜分析中，測(cè)定下列組分宜選用哪種檢測(cè)器？為什么？ 蔬菜中含氯農(nóng)藥殘留量； （2）有機(jī)溶劑中微量水；（3）痕量苯和二甲苯的異構(gòu)體；（4）啤酒中微量硫化物。答：（1）電子捕獲檢測(cè)器，因?yàn)楦鶕?jù)檢測(cè)機(jī)理，電子捕獲檢測(cè)器對(duì)電負(fù)性化合物有高的靈敏度。殘留含氯農(nóng)藥是電負(fù)性化合物，選用電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)。（2）有機(jī)溶劑中的微量水選用熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，因?yàn)闊釋?dǎo)檢測(cè)器是通用型檢測(cè)器，只要有導(dǎo)熱能力的組分均可測(cè)定，故可測(cè)定微量水。（3）用氫火焰離子化檢測(cè)器，因?yàn)闅浠鹧骐x子化檢測(cè)器對(duì)含C、H元素的有機(jī)化合物有高的響應(yīng)信號(hào)，特別適合。（4）用火焰光度檢測(cè)器，因?yàn)榛鹧?/p>

27、光度檢測(cè)器只對(duì)硫、磷有響應(yīng)信號(hào)，且靈敏度高。22. 指出下述情況下色譜出峰的大致規(guī)律：編號(hào)試樣性質(zhì)固定相極性1非極性非極性2極性極性3極性、非極性混合物極性4氫鍵型極性、氫鍵型答：色譜峰出峰的大致規(guī)律為：(1) 當(dāng)試樣為非極性、固定相為非極性時(shí)，試樣中各組分按沸點(diǎn)次序先后流出色譜柱，沸點(diǎn)低的先出峰，沸點(diǎn)高的后出峰。(2) 當(dāng)試樣為極性、固定相為極性時(shí)，試樣中各組分主要按 順序出峰，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。(3) 當(dāng)試樣為極性、非極性混合物，固定相為極性時(shí)，非極性組分先出峰，極性組分后出峰。(4) 當(dāng)試樣為氫鍵型，固定相為極性、氫鍵型時(shí)，按與固定相形成氫鍵能力大小先后出峰，不

28、易形成氫鍵的最先出峰，形成氫鍵能力大的后出峰。23. 什么叫程序升溫氣相色譜？哪些樣品適宜用程序升溫分析？答：在色譜分離過(guò)程中，按一定的加熱速度使柱溫隨時(shí)間呈線(xiàn)性或非線(xiàn)性增加，使混合物中各組分能在最佳溫度下洗出色譜柱，這種方法稱(chēng)為程序升溫氣相色譜。對(duì)于寬沸程的混合物，由于低沸點(diǎn)組分因柱溫太高使色譜峰窄，互相重疊，而高沸點(diǎn)組分又因柱溫太低，洗出峰很慢，峰型寬且平，有些甚至不出峰，對(duì)于這類(lèi)樣品特別適宜用程序升溫分析。24. 什么叫反相色譜？從固定相、流動(dòng)相、流出次序等幾個(gè)方面比較正相和反相的區(qū)別。答：流動(dòng)相的極性比固定相的極性強(qiáng)的色譜體系叫反相色譜，例如，以十八烷基硅膠鍵合相為固定相，以甲醇/水為

29、流動(dòng)相，是典型的反相色譜。正相色譜和反相色譜的主要區(qū)別為：比較項(xiàng)目正相色譜反相色譜固定相極性非極性流動(dòng)相非極性極性流出次序極性組分后流出極性組分先流出四計(jì)算題：1假如兩組分的相對(duì)保留值a=1.05,要在一根色譜柱上得到完全分離（即R=1.5）。（1）需多少塊塔板數(shù)？（2）設(shè)柱的有效塔板高H=0.2mm，所需柱長(zhǎng)為多少？答：n有效=16R2(a/a-1)2=16×1.521.05/(1.05-1)=1.6×104L=H有效×n 有效=0.2×1.6×104=3.2m2假設(shè)兩組分的調(diào)整保留時(shí)間分別為19min和20min，死時(shí)間1min，計(jì)算（1）

30、較晚流出的第二組分分配容量K2（2）欲達(dá)分離度R=0.75及R=1.5時(shí),所需理論塔板數(shù)。答：k=tR,/tM=20/1=20 a=ti/t1,=20/19=1.05 n有效=16R2a/(a-1)2 當(dāng) R=0.75時(shí),n有效=16×0.752×1.05/(1.05-1)2=3969塊 n=n有效(1+k)/k2=4376 當(dāng)R=1.5時(shí) , n=16×1.52×1.05/(1.05-1)2=1.75×104塊3在一個(gè)柱效相當(dāng)于4200有效塔板數(shù)的色譜柱上，測(cè)得十八烷及2甲基十七烷的校正保留時(shí)間分別為15.05及14.82min。計(jì)算(1)十

31、八烷對(duì)2甲基十七烷的相對(duì)保留值。(2)這兩個(gè)化合物在此柱上的R是多少？(3)若R=1.0,需有多少塊有效塔板。答：a=tR , (i)/tR,(s)=15.05/14.82=1.015 R=a/4(a-1)n0.5有效=0.25 n有效=16R2a/(a-1)2=6.9×1044 在一根2 m長(zhǎng)的色譜柱上,分析一個(gè)混合物,得到以下數(shù)據(jù):苯、甲苯、及乙苯的保留時(shí)間分別為120“, 22”及31“；半峰寬為0.211cm, 0.291cm, 0.409cm，已知記錄紙速為1200mm.h-1, 求色譜柱對(duì)每種組分的理論塔板數(shù)及塔板高度。解：三種組分保留值用記錄紙上的距離表示時(shí)為：苯： （

32、1+20/60）×（1200/10）/60=2.67cm甲苯：(2+2/60) ×2=4.07cm乙苯: (3+1/60) ×2=6.03cm故理論塔板數(shù)及塔板高度分別為：甲苯和乙苯分別為：1083.7,0.18cm; 1204.2,0.17cm5. 在一根3m長(zhǎng)得色譜柱上分離一樣品，得到如下色譜圖及數(shù)據(jù)：（1）用組分2計(jì)算色譜柱的理論塔板數(shù)；（2）求調(diào)整保留時(shí)間tR1及tR2（3）若達(dá)到分辨率R=1.5，所需的最短柱長(zhǎng)是幾米？通常對(duì)于填充柱，有效塔板高度約為0.1cm.答：解：（1）從圖中可以看出，tR2=17min, Y2=1min,所以； n = 16(tR

33、2/Y2)2 =16×172 = 4624 (2) tR1= tR1- tM =14-1=13min tR2=tR2 tM = 17-1 = 16min相對(duì)保留值 a = tR2/tR1=16/13=1.231根據(jù)公式：L=16R2(1.231/(1.231-1)2 Heff通常對(duì)于填充柱，有效塔板高度約為0.1cm, 代入上式， 得：L=102.2cm 1m6. 分析某種試樣時(shí)，兩個(gè)組分的相對(duì)保留值r21=1.11, 柱的有效塔板高度H=1mm，需要多長(zhǎng)的色譜柱才能完全分離？解：根據(jù)公式得L=3.665m7. 丙烯和丁烯的混合物進(jìn)入氣相色譜柱得到如下數(shù)據(jù)：組分保留時(shí)間/min 峰寬

34、/min空氣丙烯(P)丁烯(B)0.53.54.80.20.81.0計(jì)算：（1）丁烯的分配比是多少？（2）丙烯和丁烯的分離度是多少？解： （1）kB= tR(B)/tM =(4.8-0.5)/0.5=8.6 (2) R = tR(B)-tR(P)×2/(YB+YP)=(4.8-3.5) ×(1.0+0.8) =1.448. 在一色譜柱上，測(cè)得各峰的保留時(shí)間如下：組分空氣辛烷壬烷未知峰tR/min.13.917.915.4求未知峰的保留指數(shù)。解：將有關(guān)數(shù)據(jù)代入公式得：I = (log14.8 log13.3)/(log17.3-log13.3)+8 ×100=840

35、.649. 測(cè)得石油裂解氣的氣相色譜圖（前面四個(gè)組分為經(jīng)過(guò)衰減1/4而得到），經(jīng)測(cè)定各組分的f 值并從色譜圖量出各組分峰面積為：出峰次序空氣甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯丙烷峰面積校正因子f340.842140.744.51.002781.00771.052501.2847.31.36用歸一法定量，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？解：根據(jù)公式：故：CH4, CO2, C2H4, C2H6, C3H6, C3H8的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：wCH4 =(214×0.74 ×4/2471.168 )×100%=25.63%wCO2 =(4.5 ×1.00 ×4/2471.168 )×100% =0.73%wC2H4 =(278 ×4 ×1.00/2471.168) ×100% =45.00%wC2H6 =(77 ×