大型二氧化氯制備裝置分析手冊

1、 目目 錄錄一、分析具備的條件一、分析具備的條件.1二、實(shí)驗(yàn)器具二、實(shí)驗(yàn)器具.1三、實(shí)驗(yàn)試劑三、實(shí)驗(yàn)試劑.2四、分析項(xiàng)目和控制指標(biāo)四、分析項(xiàng)目和控制指標(biāo).2五、分析方法五、分析方法.45.1 氯酸鈉溶液中氯酸鈉的測定.45.2 二氧化氯溶液中二氧化氯濃度的測定.55.3 反應(yīng)液中固體含量、氯酸鈉濃度、酸度的測定.55.4 濾餅中水分、氯酸鈉和酸度的測定.75.5 芒硝溶液比重和PH 值的測定.95.6 濃硫酸、氯酸鈉（固體） 、甲醇等原料含量的測定.9六、溶液的配制六、溶液的配制.106.1 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制及標(biāo)定.106.2 試劑的配制.12七、附件七、附件.13表表 1 反應(yīng)液測定原始記

2、錄反應(yīng)液測定原始記錄.13表表 2 二氧化氯溶液測定原始記錄二氧化氯溶液測定原始記錄.14表表 3 芒硝濾餅測定原始記錄芒硝濾餅測定原始記錄.15表表 4 氯酸鈉溶液和芒硝溶液測定原始記錄氯酸鈉溶液和芒硝溶液測定原始記錄.17 1該分析手冊介紹了二氧化氯制備工藝的分析指標(biāo)及分析方法。適用于HTHP 系列二氧化氯制備裝置的常規(guī)檢驗(yàn)、故障診斷。一、分析具備的條件 （1）備好原始記錄表。（2）橡膠手套和試驗(yàn)服準(zhǔn)備齊全。（3）實(shí)驗(yàn)室保持通風(fēng)良好。（4）消防用品、水、電處于備用狀態(tài)。二、實(shí)驗(yàn)器具序號名稱備注1500ml 容量瓶22500ml 碘量瓶43250ml 錐形瓶34250ml 碘量瓶45100m

3、l 量筒26250ml 量筒2750ml 酸式棕色滴定管2825ml 酸式棕色滴定管2950ml 堿式滴定管2105ml 移液管（或吸量管）41110ml 移液管（或吸量管）51225ml 移液管（或吸量管）31320ml 移液管（或吸量管）21450ml 移液管315100ml 移液管2 216250ml 棕色取樣瓶41830-50ml 滴瓶（帶 2-3ml 滴管）3191.2-1.5 波美計(jì)320表面皿321分析天平121水浴鍋122高溫電爐123電熱恒溫干燥箱124pH 廣泛試紙若干25洗瓶226塑料取樣勺2三、實(shí)驗(yàn)試劑名稱化學(xué)式濃度備注硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液Na2S2O30.1000N氫氧

4、化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液NaOH0.500N硫酸H2SO42N碘化鉀KI10%溴化鈉NaBr10%鹽酸HCl濃鹽酸酚酞0.5%指示劑淀粉1%指示劑四、分析項(xiàng)目和控制指標(biāo) 3備注：二氧化氯制備裝置調(diào)試期間，分析頻率按照調(diào)試要求確定。序號分析項(xiàng)目控制指標(biāo)取樣地點(diǎn)分析方法分析頻率氯酸鈉輸送泵入口前管道上CA015.11 次/槽1氯酸鈉溶液氯酸鈉濃度氯酸鈉供料泵入口前管道上CA025.11 次/班二氧化氯溶液貯槽CA035.21 次/槽2二氧化氯溶液二氧化氯濃度取樣槽5.2不定期固體含量1 次/2 小時(shí)氯酸鈉濃度1 次/2 小時(shí)3反應(yīng)液酸度取樣槽或CA045.31 次/2 小時(shí)酸含量氯酸鈉含量4濾餅水分過濾機(jī)CA

5、065.41 次/班比重5芒硝溶液pH 值芒硝溶液輸送泵前CA055.51 次/班6工業(yè)氯酸鈉氯酸鈉氯酸鈉固體倉庫5.61 次/批7工業(yè)硫酸硫酸硫酸運(yùn)輸槽車5.61 次/批8工業(yè)甲醇甲醇甲醇運(yùn)輸槽車5.61 次/批 4五、分析方法5.1 氯酸鈉溶液中氯酸鈉的測定5.1.1 取樣地點(diǎn)及方法 取樣地點(diǎn)：氯酸鈉輸送泵入口前管道上 CA01 或氯酸鈉供料泵入口前管道上 CA02。 取樣方法：用 250ml 棕色取樣瓶自取樣點(diǎn)取樣，取樣前先用所測溶液潤洗取樣瓶 2 次。5.1.2 氯酸鈉的測定 原理氯酸根在強(qiáng)酸性條件下與 I發(fā)生反應(yīng)析出碘單質(zhì)，再用硫代硫酸鈉標(biāo)

6、準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，根據(jù)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，得出氯酸鈉的濃度。 測定方法用移液管移取待測樣 10ml 置于 500ml 容量瓶中，加水至刻度，搖勻。移取 5ml 稀釋溶液于已加有 10ml 10%NaBr 的 500ml 碘量瓶中，沿瓶壁加70ml 濃鹽酸，蓋上玻璃塞。在 250ml 錐形瓶中加入 100ml 蒸餾水和 20ml 10%KI 溶液，混勻后沿瓶壁倒入 500ml 碘量瓶中。用少量水沖洗錐形瓶，將沖洗水一起倒入碘量瓶中，蓋上玻璃塞，搖勻。沖洗瓶壁，用 0.100N 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微黃色時(shí)，加入 2ml 淀粉指示劑，溶液變?yōu)樗{(lán)色，繼續(xù)滴定至無色即為終點(diǎn)

7、，記錄消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為 V（ml）。計(jì)算：VCCVaClOOSNOSN322322aa34 .177500/105/6/45.106）（）（ 式中：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（N）322aOSNC 消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）V5.2 二氧化氯溶液中二氧化氯濃度的測定 55.2.1 原理在酸性條件下，二氧化氯氧化碘化鉀，使其釋放出碘單質(zhì)，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，計(jì)算二氧化氯的濃度。5.2.2 取樣地點(diǎn)及方法 取樣地點(diǎn)：二氧化氯溶液貯槽 CA03 或取樣槽 取樣方法：用 250ml 棕色取樣瓶從取樣點(diǎn)取樣，每次取樣先用所測溶液潤洗取樣瓶 2 次

8、。5.2.3 測定方法用移液管移取 5ml 二氧化氯溶液，用濾紙擦拭移液管外壁，置于加有20ml 10%碘化鉀的 250ml 碘量瓶中，注意移液管尖嘴要插入液面以下。用洗瓶沖洗移液管內(nèi)壁和浸入碘化鉀液面以下部位。加入 10ml 2 N 硫酸，用0.100N 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微黃色，加 2ml 淀粉為指示劑，溶液變?yōu)樗{(lán)色，繼續(xù)滴定至無色即為終點(diǎn)，記錄讀數(shù) V（ml） 。計(jì)算：樣）二氧化氯濃度（VVCLOSNa545.67/g322 式中：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（N）322aOSNC 消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）V 樣品體積（ml）樣V5.3 反應(yīng)液中固體含量、氯酸鈉濃度、酸度的測

9、定5.3.1 取樣地點(diǎn)及方法 取樣地點(diǎn)：取樣槽或 CA0 取樣方法：用 100ml 刻度量筒自取樣點(diǎn)取樣，需用所測溶液潤洗2 次，取樣后放置 5min，讀取總體積 V0（ml） 。移取 10ml 上清液，于 500ml容量瓶中，加水至刻度，搖勻。5.3.2 固體含量的測定 6讀取量筒內(nèi)固體體積 V1（ml） 。如果固液分界線不清，將液體倒出，測量固體體積。計(jì)算： %100/%01VVVV）（固體含量（ 式中：V1固體體積（ml） V0固液總體積（ml）5.3.3 氯酸鈉濃度的測定 原理氯酸根在強(qiáng)酸性條件下與 I發(fā)生反應(yīng)析出碘單質(zhì)，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)

10、溶液進(jìn)行滴定，根據(jù)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，得出氯酸鈉的濃度。 測定方法用移液管移取 稀釋溶液 10ml 置于加有 10ml 10% NaBr 的 500ml碘量瓶中，沿瓶壁慢慢加入 70ml 濃鹽酸，蓋上玻璃塞。在 250ml 錐形瓶中加入 100ml 蒸餾水和 20ml10% KI 溶液，混勻后沿瓶壁倒入 500ml 碘量瓶中。用少量水沖洗錐形瓶，將沖洗水一起倒入碘量瓶中，蓋上玻璃塞，搖勻。沖洗瓶壁，用 0.100N 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微黃色時(shí)，加入 2ml 淀粉指示劑，溶液變?yōu)樗{(lán)色，繼續(xù)滴定至無色即為終點(diǎn)，記錄消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為 V（

11、ml）。計(jì)算： 6510500106la322322aa3OSNOSNCVCVMOCN式中：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（N）322aOSNC 消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）V 75.3.4 酸度的測定 原理反應(yīng)液呈酸性，依據(jù)酸堿中和反應(yīng)，采用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用滴定消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積計(jì)算反應(yīng)液酸度。 測定方法用移液管移取 稀釋溶液 50ml 于 250ml 錐形瓶中，通入氮?dú)鈱⒍趸群吐葰獯党寥芤簾o色，繼續(xù)吹脫 23 分鐘后加入 23 滴酚酞指示劑，用 0.500N 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至溶液呈粉紅色，并在 30 秒鐘內(nèi)不褪色即

12、為終點(diǎn)，記錄所消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積 V（ml） 。計(jì)算： VCNOHNa酸度 式中：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（N）HaONC 消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）V5.4 濾餅中水分、氯酸鈉和酸度的測定5.4.1 取樣地點(diǎn)及方法 取樣地點(diǎn)：過濾機(jī) CA06。 取樣方法：打開過濾機(jī)蓋板，用塑料取樣勺取樣約 50g 置于燒杯中，然后蓋上蓋板。5.4.2 水分的測定稱量約 10g 樣品，放于已稱重的玻璃皿（W0）上，稱重，記錄重量為W1，置于 105烘箱中，烘干 4 個(gè)小時(shí)后取出樣品，放于干燥器中，冷卻至室溫后，稱重，記錄重量為 W2。 計(jì)算： %100)/()%01

13、21WWWW（）水分（ 式中：W0已稱重的玻璃皿重量（g） 8 W1樣品和玻璃皿總重量（g） W2烘后樣品和玻璃皿總重量（g）5.4.3 氯酸鈉的測定 原理氯酸根在強(qiáng)酸性條件下與 I發(fā)生反應(yīng)析出碘單質(zhì)，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，根據(jù)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，得出氯酸鈉的濃度。 測定方法稱取約 10g 樣品，置于 500ml 碘量瓶中，加入約 30ml 溫水，搖動(dòng)至完全溶解，加 10ml NaBr，然后加入 100ml 濃鹽酸，蓋上玻璃塞，以下操作按照 進(jìn)行。計(jì)算 )1 (/77. 1 )1 (/1006/45.1061000/%la322

14、3223水分水分以干基計(jì)樣樣WVCWCVOCNOSNaOSNa式中：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（N）322aOSNC V 消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml） W樣取樣重量（g）5.4.4 酸度的測定 原理依據(jù)酸堿中和反應(yīng)，采用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用滴定消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積計(jì)算濾餅酸度。 測定方法稱取約 5g 樣品，置于 250ml 錐形瓶中，加 50ml 溫的蒸餾水溶解。加入 23 滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至溶液呈粉紅色，并在 30秒鐘內(nèi)不褪色即為終點(diǎn)，讀取所消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積并記錄 9V（ml） 。計(jì)算： )1/9 . 4100)1

15、 (/)491000/(%水分（水分以干基計(jì)酸度樣樣WCWCVNaOHNaOH 式中：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（N）HaONC V 消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml） W樣 取樣重量（g）5.5 芒硝溶液比重和 pH 值的測定5.5.1 取樣地點(diǎn)芒硝溶液輸送泵前 CA05。5.5.2 取樣方法用 250ml 量筒于取樣點(diǎn)取樣，2 次潤洗量筒后，取樣至刻度。5.5.3 比重的測定將已校正的比重計(jì)放入量筒中，待穩(wěn)定后，讀數(shù)并記錄。5.5.4 pH 值的測定取廣泛試紙，將一端浸入溶液中，立即取出，依照比色板，找出相近的顏色并記錄。5.6 濃硫酸、氯酸鈉（固體）、甲醇等原料含量的測定5.6.1 硫酸執(zhí)行標(biāo)

16、準(zhǔn)：工業(yè)硫酸 GB/T534-2002。5.6.2 固體氯酸鈉執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：工業(yè)氯酸鈉 GB/T1618-2008。5.6.3 甲醇執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：工業(yè)用甲醇 GB 3382004。 10六、溶液的配制6.1 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制及標(biāo)定6.1.1 0.100N 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制：稱取 26g 硫代硫酸鈉（Na2S2O35H2O） ，加 0.2g 無水碳酸鈉，再用蒸餾水稀釋至 1000 mL，緩緩煮沸 10min，冷卻。放置 2 周后過濾。標(biāo)定：稱取 0.18g 于 1202干躁至恒重的工作基準(zhǔn)試劑重鉻酸鉀，置于碘量瓶中，溶于 25ml 水，加 2g 碘化鉀及 20ml 硫酸溶液（20%） ，搖勻，

17、于暗處放置 10min。加 150ml 水（1520） ，用配制好的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液為淡黃色時(shí)加入 2ml 淀粉指示劑（10g/l） ，繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。計(jì)算公式MVVmOS)(1000Nac21322式中：m 重鉻酸鉀的質(zhì)量（g） V1 硫代硫酸鈉溶液的體積（ml） V2 空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉溶液的體積（ml） M 重鉻酸鉀的摩爾質(zhì)量（g/mol）M(1/6K2Cr2O7)=49.031；6.1.2 0.5 N 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：配制：稱取 110g 氫氧化鈉，溶于 100ml 無二氧化碳的水中，搖勻，注入聚乙烯容器中，密閉放置至溶液清亮。用塑料管量取

18、上層清液 26ml，用無二氧化碳的水稀釋至 1000ml，搖勻。標(biāo)定：在分析天平上準(zhǔn)確稱取 3g 于 105110條件下干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀，加 80ml 無二氧化碳的水溶解，加 2 滴酚酞指示液（10g/l） ，用配制好的氫氧化鈉溶液滴定至溶液呈粉紅色，并保持30s。同時(shí)做空白試驗(yàn)。 11計(jì)算公式MVVm)(1000NaOHc21式中：m 鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量（g） V1氫氧化鈉溶液的體積（ml） V2 空白試驗(yàn)氫氧化鈉溶液的體積（ml） M鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量（g/mol）M(KHC8H404)=204.22；6.1.3 0.1N 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 c（1/6K2Cr

19、2O7）=0.1N配制：方法一：稱取 5g 重鉻酸鉀，溶于 1000ml 水中，搖勻。標(biāo)定：量取 3540ml 配制好的重鉻酸鉀溶液，置于碘量瓶中，加 2g 碘化鉀及 20ml 硫酸溶液（20%） ，搖勻，于暗處放置 10min，加 150ml 水，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1N）滴定，近終點(diǎn)加 2ml 淀粉指示液（10g/L） ，繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色為止，同時(shí)做空白試驗(yàn)。 VCVVOSNa322)(21濃度式中：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（N）322OSNaC V1 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml） V2空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml） V 重鉻酸鉀溶液的取樣體積（ml）方法

20、二：稱取 4.90g0.2g 已在 1202的電烘箱中干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑重鉻酸鉀，溶于水，移入 1000ml 容量瓶中，稀釋至刻度。VM1000m度重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃式中：m工作基準(zhǔn)試劑重鉻酸鉀的質(zhì)量（g） 12 V重鉻酸鉀溶液的體積（ml）M重鉻酸鉀的摩爾質(zhì)量(g/mol)（1/6K2Cr2O7）=49.0316.1.4 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：稱取 40g 硫酸亞鐵銨【（NH4）2Fe(SO4)26H2O】 ，溶于 300ml 硫酸溶液（20%）中，加 700ml 水，搖勻。標(biāo)定：量取 3540ml 配制好的硫酸亞鐵銨溶液，加 25ml 無氧的水，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液【c（1/5

21、KMnO4）=0.1N】滴定至溶液呈粉紅色，并保持 30s。臨用前標(biāo)定。VCVKMnO41濃度式中：CKMnO4高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度（N） V1滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積（ml） V 硫酸亞鐵銨溶液的取樣體積（ml）6.2 試劑的配制6.2.1 1%淀粉指示劑稱取 1g 淀粉加少量蒸餾水調(diào)至糊狀倒入 100 ml 沸水中，加熱使其呈透明液。6.2.2 0.1%酚酞指示劑在 100ml 的乙醇中溶解 0.1g 酚酞。 13七、附件表表 1 反應(yīng)液測定原始記錄反應(yīng)液測定原始記錄 年年 月月 日日氯酸鈉濃度酸度時(shí)間固體含量（%）（ml322aOSNV）濃度（M）VNaOH（ml）酸度（N）備注Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度： 公式： NaClO3（M）= 樣VNCVOSN6322a式中：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度322aOSNC（N） V消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml） N稀釋倍數(shù) V樣取樣體積（ml）NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：公式： 酸度( N) = 樣VNVCOHNa式中：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度HaONC（N） V消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶