分析實驗的思考題答案

1、二、滴定分析基本操作練習（一）基本操作：溶液的配制、滴定操作（二） 實驗注意問題：1 用HCl標準溶液標定NaOH溶液時，應選用哪種指示劑？為什么？滴定操作時哪種溶液置于錐形瓶中？HCl標準溶液應如何移??？2 用NaOH標準溶液標定HCl溶液時，應選用哪種指示劑？為什么？（三） 思考題1 HCl和NaOH標準溶液能否用直接配制法配制？為什么？答：由于NaOH固體易吸收空氣中的CO2和水分，濃HCl的濃度不確定，固配制HCl和NaOH標準溶液時不能用直接法。2 配制酸堿標準溶液時，為什么用量筒量取HCl，用臺秤稱取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？答：因吸量管用于標準量取需不同體積的量器，

2、分析天平是用于準確稱取一定量的精密衡量儀器。而HCl的濃度不定， NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取 ，用臺秤稱取NaOH即可。3 標準溶液裝入滴定管之前，為什么要用該溶液潤洗滴定管23次？而錐形瓶是否也需用該溶液潤洗或烘干，為什么？答：為了避免裝入后的標準溶液被稀釋，所以應用該標準溶液潤洗滴管23次。而錐形瓶中有水也不會影響被測物質(zhì)量的變化，所以錐形瓶不需先用標準溶液潤洗或烘干。4 滴定至臨近終點時加入半滴的操作是怎樣進行的？答：加入半滴的操作是:將酸式滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動或堿式滴定管的乳膠管稍微松動，使半滴溶液懸于管口，將錐形瓶內(nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以純水沖下。

3、三、NaOH標準溶液的標定（一）基本操作1 堿式滴定管的使用 a.包括使用前的準備：試漏、清洗b.標準溶液的裝入：潤洗、標準液的裝入、排氣泡、調(diào)節(jié)液面、記錄初讀數(shù)。c.滴定管的讀數(shù)：2 滴定操作左的拇指在前、食指在后，其余三指夾住出口管。用拇指與食指的指尖捏擠玻璃珠周圍右側(cè)的乳膠管，溶液即可流出。半滴的滴法（二）實驗注意問題1 配制250mL 0.10mol·L-1 NaOH溶液，應稱取NaOH多少克？用臺稱還是用分析天平稱??？為什么？2 分別以鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）、二水草酸為基準物標定0.10mol·L-1 NaOH溶液時，實驗原理如何？選用何種指示劑？為什

4、么？顏色變化如何？3 分別以鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）、二水草酸為基準物標定0.10mol·L-1 NaOH溶液時，應稱取的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）、二水草酸的質(zhì)量如何計算？答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標準溶液的體積應在2025ml之間。答：（1） 滴定反應為：2NaOH + H2C2O42H2O = Na2C2O4 + 4H2O n(H2C2O42H2O):n(NaOH)=1:2故 m(H2C2O42H2O)=滴定所消耗的NaOH溶液體積應控制為20-25mL，所以：當V=20 mL時，m(H2C2O42H2O)=0.13g當V=25 mL

5、時，m(H2C2O42H2O)=0.15g稱取基準物H2C2O42H2O的質(zhì)量范圍為0.13-0.15g。 （2） KHP + NaOH = KNaP + H2O依 m=(CV)NaOH·MKHP V=20-25mL所以，當V=20mL時， m=0.10×20×10-3×204.2=0.41g當V=25mL時，m=0.10×25×10-3×204.2=0.51g4 如何計算NaOH濃度？5 能否采用已知準確濃度的HCl標準溶液標定NaOH濃度？應選用哪種指示劑？為什么？滴定操作時哪種溶液置于錐形瓶中？HCl標準溶液應如何移取

6、？（三）思考題1.如何計算稱取基準物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2CO3的質(zhì)量范圍？稱得太多或太少對標定有何影響？答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標準溶液的體積應在2025ml之間，稱取基準物的大約質(zhì)量可根據(jù)待標溶液的濃度計算得到。 如果基準物質(zhì)稱得太多，所配制的標準溶液較濃，則由一滴或半滴過量所造成的誤差就較大。稱取基準物質(zhì)的量也不能太少，因為每一份基準物質(zhì)都要經(jīng)過二次稱量，如果每次有±0.1mg的誤差，則每份就可能有±0.2mg的誤差。因此，稱取基準物質(zhì)的量不應少于0.2000g，這樣才能使稱量的相對誤差大于1 。2.溶解基準物質(zhì)時加入2030ml水，是用量

7、筒量取，還是用移液管移取？為什么？答：因為這時所加的水只是溶解基準物質(zhì)，而不會影響基準物質(zhì)的量。因此加入的水不需要非常準確。所以可以用量筒量取。3.如果基準物未烘干，將使標準溶液濃度的標定結(jié)果偏高還是偏低？答：如果基準物質(zhì)未烘干，將使標準溶液濃度的標定結(jié)果偏高。4.用NaOH標準溶液標定HCl溶液濃度時，以酚酞作指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當吸收了CO2，問對測定結(jié)果有何影響？答：用NaOH標準溶液標定HCl溶液濃度時，以酚酞作為指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液濃度降低，在滴定過程中雖然其中的Na2C

8、O3按一定量的關系與HCl定量反應，但終點酚酞變色時還有一部分NaHCO3末反應，所以使測定結(jié)果偏高。五、HCl標準溶液的配制與標定 （一）基本操作1酸式滴定管的使用：a.包括使用前的準備：試漏、清洗b.標準溶液的裝入：潤洗、標準液的裝入、排氣泡、調(diào)節(jié)液面、記錄初讀數(shù)。c.滴定管的讀數(shù)：2 滴定操作用左手控制滴定管的旋塞，拇指在前，食指和中指在后，手指略微彎曲，輕輕向內(nèi)扣住旋塞，轉(zhuǎn)動旋塞時要注意勿使手心頂著旋塞，以防旋塞松動，造成溶液滲漏。半滴的滴法（二）實驗注意問題1 配制500mL 0.10mol·L-1HCl溶液，應量取市售濃HCl多少mL？用量筒還是用吸量管量??？為什么？2

9、分別以硼砂、無水碳酸鈉為基準物標定0.10mol·L-1HCl溶液時，實驗原理如何？選用何種指示劑？為什么？顏色變化如何？3 分別以硼砂、無水碳酸鈉為基準物標定0.10mol·L-1 HCl溶液時，應稱取的硼砂、無水碳酸鈉的質(zhì)量如何計算？答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標準溶液的體積應在2025ml之間。（1） 滴定反應為：2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2O + CO2 n(Na2CO3):n(HCl)=1:2故 m(Na2CO3)=滴定所消耗的HCl溶液體積應控制為20-25mL，所以：當V=20 mL時，m(Na2CO3)=0.1

10、1g當V=25 mL時，m(Na2CO3)=0.13g稱取基準物Na2CO3的質(zhì)量范圍為0.13-0.15g。 （2） Na2B4O7·10H2O + 2HCl = 4H3BO3 + 2NaCl + 5H2On(Na2B4O7·10H2O):n(HCl)=1:2故 m(Na2B4O7·10H2O)=滴定所消耗的HCl溶液體積應控制為20-25mL，所以：當V=20 mL時，m(Na2B4O7·10H2O)=0.39g當V=25 mL時，m(Na2B4O7·10H2O)=0.47g稱取基準物Na2B4O7·10H2O的質(zhì)量范圍為0.39

11、-0.47g。4 如何計算HCl濃度？5 能否采用已知準確濃度的NaOH標準溶液標定HCl濃度？應選用哪種指示劑？為什么？滴定操作時哪種溶液置于錐形瓶中？NaOH標準溶液應如何移??？六、混合堿的分析（雙指示劑法） （一）基本操作1 移液管的使用：洗滌 潤洗 移取 放液2 滴定操作（二）思考題1.用雙指示劑法測定混合堿組成的方法原理是什么？答：測混合堿試液，可選用酚酞和甲基橙兩種指示劑。以HCl標準溶液連續(xù)滴定。滴定的方法原理可圖解如下： 2.采用雙指示劑法測定混合堿，判斷下列五種情況下，混合堿的組成？（1） V1=0 V2>0（2）V1>0 V2=0（3）V1>V2（4）V1

12、<V2（5）V1=V2 V1=0 V2>0時，組成為：HCO3- V1>0 V2=0時，組成為：OH- V1>V2時，組成為：CO32-+ OH- V1<V2時，組成為：HCO3- +CO32- V1=V2時，組成為： CO32-（三）注意事項 1當混合堿為和組成時，酚酞指示劑用量可適當多加幾d，否則常因滴定不完全而使的測定結(jié)果偏低。 2第一計量點的顏色變化為紅一微紅色，不應有的損失，造成損失的操作是滴定速度過快，溶液中HCl局部過量，引起的反應。因此滴定速度宜適中，搖動要均勻。 3第二計量點時顏色變化為黃色橙色。滴定過程中搖動要劇烈，使逸出避免形成碳酸飽和溶液，

13、使終點提前。七 EDTA標準溶液的配制與標定 （一）基本操作1 容量瓶的使用（見P34-35）：（1） 容量瓶的準備：試漏、洗滌（2） 容量瓶的使用：用固體物質(zhì)配制溶液：溶解一定量轉(zhuǎn)移洗滌定容搖勻。用容量瓶稀釋溶液，則用移液管吸取一定體積的溶液于容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。 2 滴定操作（二）思考題：1.絡合滴定中為什么加入緩沖溶液？答：各種金屬離子與滴定劑生成絡合物時都應有允許最低pH值，否則就不能被準確滴。而且還可能影響指示劑的變色點和自身的顏色，導致終點誤差變大，甚至不能準確滴定。因此酸度對絡合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。2. 用Na2CO3為基準物。以鈣指示劑為

14、指示劑標定EDTA濃度時，應控制溶液的酸度為多大？為什么？如何控制？答：用Na2CO3為基準物質(zhì)，以鈣指示劑為指示劑標定EDTA濃度時，因為鈣指示劑與Ca2+在pH=1213之間能形成酒紅色絡合物，而自身呈純藍色，當?shù)味ǖ浇K點時溶液的顏色由紅色變純藍色，所以用NaOH控制溶液的pH為1213。3.以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標定EDTA濃度的實驗中，溶液的pH為多少？解：以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標定EDTA濃度的實驗中，溶液的pH為5-6。4.絡合滴定法與酸堿滴定法相比，有那些不同點？操作中應注意那些問題？答：絡合滴定法與酸堿滴定法相比有如下不同點：（1）絡合滴定反應速度較慢，故滴定速

15、度不宜太快；（2）絡合滴定法干擾大（在絡合滴定中M有絡合效應和水解效應，EDTA有酸效應和共存離子效應），滴定時應注意消除各種干擾； （3）絡合滴定通常在一定的酸度下進行，故滴定時應嚴格控制溶液的酸度。八 水的總硬度的測定 （一）基本操作 1 移液管的使用：洗滌 潤洗 移取 放液 2 滴定（二）注意事項：因水樣中的鈣、鎂含量不高、滴定時，反應速度較慢，故滴定速度要慢。（三）思考題：1.什么叫水的總硬度？怎樣計算水的總硬度？答：水中Ca2+、Mg2+的總量稱為水的總硬度。計算水的總硬度的公式為： （mg·L-1） ( o )2.為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時要控制pH10，而滴定C

16、a2+分量時要控制pH為1213？若pH>13時測Ca2+對結(jié)果有何影響？答：因為滴定Ca2+、Mg2+總量時要用鉻黑T作指示劑，鉻黑T在pH為811之間為藍色，與金屬離子形成的配合物為紫紅色，終點時溶液為藍色。所以溶液的pH值要控制為10。測定Ca2+時，要將溶液的pH控制至1213，主要是讓Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保證準確測定Ca2+的含量。在pH為1213間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色配合物，指示劑本身呈純藍色，當?shù)沃两K點時溶液為純藍色。但pH>13時，指示劑本身為酒紅色，而無法確定終點。3.如果只有鉻黑T指示劑，能否測定Ca2+的含量？如何測定？答：如果只有鉻

17、黑T指示劑，首先用NaOH調(diào)pH>12，使Mg2+生成沉淀與Ca2+分離，分離Mg2+后的溶液用HCl調(diào)pH=10，在加入氨性緩沖溶液。以鉻黑T為指示劑，用MgEDTA標準溶液滴定Ca2+的含量。十 高錳酸鉀標準溶液的配制與標定（一）基本操作 1 溶液的配制 2 稱量 3 滴定（二）注意問題：加熱溫度不能太高，若超過90，易引起分解：顏色較深，讀數(shù)時應以液面的上沿最高線為準；開始時滴定速度要慢，一定要等前一滴的紅色完全褪去再滴入下一滴。若滴定速度過快，部分將來不及與反應而在熱的酸性溶液中分解：終點判斷：微紅色半分鐘不褪色即為終點。（三）思考題1.配制KMnO4標準溶液時，為什么要將KMn

18、O4溶液煮沸一定時間并放置數(shù)天？配好的KMnO4溶液為什么要過濾后才能保存？過濾時是否可以用濾紙？答：因KMnO4試劑中常含有少量MnO2和其它雜質(zhì)，蒸餾水中常含有微量還原性物質(zhì)它們能慢慢地使KMnO4還原為MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能進一步促進KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4標準溶液時，要將KMnO4溶液煮沸一定時間并放置數(shù)天，讓還原性物質(zhì)完全反應后并用微孔玻璃漏斗過濾，濾取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。2.配制好的KMnO4溶液為什么要盛放在棕色瓶中保護？如果沒有棕色瓶怎么辦？答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，見光分解更

19、快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果沒有棕色瓶，應放在避光處保存。3.在滴定時，KMnO4溶液為什么要放在酸式滴定管中？答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使堿式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定時，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。4.用Na2C2O4標定KMnO4時候，為什么必須在H2SO4介質(zhì)中進行？酸度過高或過低有何影響？可以用HNO3或HCl調(diào)節(jié)酸度嗎？為什么要加熱到7080？溶液溫度過高或過低有何影響？答：因若用HCl調(diào)酸度時，Cl-具有還原性，能與KMnO4作用。若用HNO3調(diào)酸度時，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介質(zhì)中進行。滴定必須在強酸性溶液中進行，

20、若酸度過低KMnO4與被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反應不能按一定的計量關系進行。在室溫下，KMnO4與Na2C2O4之間的反應速度慢，故須將溶液加熱到7080，但溫度不能超過90，否則Na2C2O4分解。5.標定KMnO4溶液時，為什么第一滴KMnO4加入后溶液的紅色褪去很慢，而以后紅色褪去越來越快？答：因與KMnO4Na2C2O4的反應速度較慢，第一滴KMnO4加入，由于溶液中沒有Mn2+，反應速度慢，紅色褪去很慢，隨著滴定的進行，溶液中Mn2+的濃度不斷增大，由于Mn2+的催化作用，反應速度越來越快，紅色褪去也就越來越快。6.盛放KMnO4溶液的燒杯或錐形瓶等容器放置較久后

21、，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗凈，應怎樣洗滌才能除去此沉淀？答：棕色沉淀物為MnO2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和鹽酸羥胺洗滌液洗滌。十一 高錳酸鉀法測定過氧化氫的含量（一）基本操作 1 溶液的配制 2 移液管的使用 3 滴定（二）實驗注意問題只能用來控制酸度，不能用或HCl控制酸度。因具有氧化性，會與反應。不能通過加熱來加速反應。因易分解。對滴定反應具有催化作用。滴定開始時反應緩慢，隨著的生成而加速。（三）思考題1.用高錳酸鉀法測定H2O2時，能否用HNO3或HCl來控制酸度？答：用高錳酸鉀法測定H2O2時，不能用HCl或HNO3來控制酸度，因會

22、與反應，HNO3具有氧化性。2.用高錳酸鉀法測定H2O2時，為何不能通過加熱來加速反應？答：因H2O2在加熱時易分解，所以用高錳酸鉀法測定H2O2時，不能通過加熱來加速反應。十三 法測定鐵礦石中鐵的含量（無汞法）（一）基本操作1 稱量2 溶液的配制3 滴定（二）實驗注意問題1 用SnCl2還原Fe3+時，溶液溫度不能太低，否則反應速度慢，黃色褪去不易觀察，易使SnCl2過量。2 用還原Fe3+時，溶液溫度也不能太低，否則反應速度慢，易使過量。3 由于指示劑二苯胺磺酸鈉也要消耗一定量的，故不能多加。（三）思考題1.在預處理時為什么SnCl2溶液要趁熱逐滴加入？答：用SnCl2還原Fe3+時，溶液

23、的溫度不能太低，否則反應速度慢，黃色褪去不易觀察，易使SnCl2過量。2.在預還原Fe()至Fe()時，為什么要用SnCl2和TiCl3兩種還原劑？只使用其中一種有什么缺點？答：定量還原Fe()時，不能單獨用SnCl2。因SnCl2不能還原W()至W()，無法指示預還原終點，因此無法準確控制其用量，而過量的SnCl2又沒有適當?shù)臒o汞法消除，但也不能單獨用TiCl3還原Fe()，因在溶液中如果引入較多的鈦鹽，當用水稀釋時，大量Ti()易水解生成沉淀，影響測定。故只能采用SnCl2-TiCl3聯(lián)合預還原法。3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后為什么立即滴定？答：因隨著滴定的進行

24、，F(xiàn)e()的濃度越來越大，F(xiàn)eCl-4的黃色不利于終點的觀察，加入H3PO3可使Fe3+生成無色的Fe(HPO4)-2絡離子而消除。同時由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+電對的電位，使化學計量點附近的電位突躍增大，指示劑二苯胺磺酸鈉的變色點落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準確度。在H3PO4溶液中鐵電對的電極電位降低，F(xiàn)e2+更易被氧化，故不應放置而應立即滴定。 十七 可溶性氧化物中氯含量的測定（莫爾法）（一）基本操作 1 稱量 2 溶液的配制 3 滴定（二）實驗注意問題滴定應在中性或弱堿性溶液中進行（pH6.510.5）：=轉(zhuǎn)化為，降低，使終點過遲滴定時應劇烈搖動，使被沉

25、淀吸附的及時釋放出來，防止終點提前；實驗結(jié)束后滴定管應及是清洗：先用蒸餾水沖洗2-3次，再用自來水沖洗，以免產(chǎn)生AgCl沉淀，難以洗凈。（三）思考題1.配制好的AgNO3溶液要貯于棕色瓶中，并置于暗處，為什么？答：AgNO3見光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗處.2.做空白測定有何意義？K2Cr2O7溶液的濃度大小或用量多少對測定結(jié)果有何影響？答：做空白測定主要是扣除蒸餾水中的Cl-所消耗AgNO3標準溶液的體積。使測定結(jié)果更準確。K2Cr2O7的濃度必須合適，若太大將會引起終點提前，且本身的黃色會影響終點的觀察；若太小又會使終點滯后，都會影響滴定的準確度。根據(jù)計算，終點時的濃度約為5×10-3 mol/L為宜。3.能否用莫爾法以NaCl標準溶液直接滴定Ag+？為什么？答：莫爾法不適用于以NaCl標準溶液直接滴定Ag+。因為在Ag+試液中加入指示劑KCrO4后，就會立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCl標準溶液滴定時，Ag2CrO4再轉(zhuǎn)化成的AgCl的速度極慢，使終點推遲。實驗20鋇鹽中鋇含量的測定注釋 ：1、 加入稀HCl酸化，