有機(jī)反應(yīng)機(jī)理合集

1、反應(yīng)分類(lèi)及人名反應(yīng)有機(jī)反應(yīng)：在一定的條件下，有機(jī)化合物分子中的成鍵電子發(fā)生重新分布，原有的鍵斷裂，新的鍵形成，從而使原分子中原子間的組合發(fā)生了變化，新的分子產(chǎn)生。這種變化過(guò)程稱(chēng)為有機(jī)反應(yīng)（organic reaction）。一級(jí)反應(yīng)：在動(dòng)力學(xué)上，將反應(yīng)速率只取決于一種化合物濃度的反應(yīng)稱(chēng)為一級(jí)反應(yīng)。二級(jí)反應(yīng)：在動(dòng)力學(xué)上，將反應(yīng)速率取決于兩種化合物濃度的反應(yīng)稱(chēng)為二級(jí)反應(yīng)。按化學(xué)鍵的斷裂和生成分類(lèi)協(xié)同反應(yīng)：在反應(yīng)過(guò)程中，舊鍵的斷裂和新鍵的形成都相互協(xié)調(diào)地在同一步驟中完成的反應(yīng)稱(chēng)為協(xié)同反應(yīng)。協(xié)同反應(yīng)往往有一個(gè)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)。它是一種基元反應(yīng)。自由基型反應(yīng)：由于分子經(jīng)過(guò)均裂產(chǎn)生自由基而引發(fā)的反應(yīng)稱(chēng)為自由基型

2、反應(yīng)。自由基型反應(yīng)分鏈引發(fā)、鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止三個(gè)階段：鏈引發(fā)階段是產(chǎn)生自由基的階段。由于鍵的均裂需要能量，所以鏈引發(fā)階段需要加熱或光照。鏈轉(zhuǎn)移階段是由一個(gè)自由基轉(zhuǎn)變成另一個(gè)自由基的階段，猶如接力賽一樣，自由基不斷地傳遞下去，像一環(huán)接一環(huán)的鏈，所以稱(chēng)之為鏈反應(yīng)。鏈終止階段是消失自由基的階段，自由基兩兩結(jié)合成鍵，所有的自由基都消失了，自由基反應(yīng)也就終止了。離子型反應(yīng)：由分子經(jīng)過(guò)異裂生成離子而引發(fā)的反應(yīng)稱(chēng)為離子型反應(yīng)。離子型反應(yīng)有親核反應(yīng)和親電反應(yīng)，由親核試劑進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)稱(chēng)為親核反應(yīng)，親核試劑是對(duì)原子核有顯著親和力而起反應(yīng)的試劑。由親電試劑進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)稱(chēng)為親電反應(yīng)。親電試劑是對(duì)電子有顯著親合力

3、而起反應(yīng)的試劑。按反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)關(guān)系分類(lèi)加成反應(yīng)：兩個(gè)或多個(gè)分子相互作用，生成一個(gè)加成產(chǎn)物的反應(yīng)稱(chēng)為加成反應(yīng)。取代反應(yīng)：有機(jī)化合物分子中的某個(gè)原子或基團(tuán)被其它原子或基團(tuán)所置換的反應(yīng)稱(chēng)為取代反應(yīng)。重排反應(yīng)：當(dāng)化學(xué)鍵的斷裂和形成發(fā)生在同一分子中時(shí)，會(huì)引起組成分子的原子的配置方式發(fā)生改變，從而形成組成相同，結(jié)構(gòu)不同的新分子，這種反應(yīng)稱(chēng)為重排反應(yīng)。 消除反應(yīng)： 在一個(gè)有機(jī)分子中消去兩個(gè)原子或基團(tuán)的反應(yīng)稱(chēng)為消除反應(yīng)。可以根據(jù)兩個(gè)消去基團(tuán)的相對(duì)位置將其分類(lèi)。若兩個(gè)消去基團(tuán)連在同一個(gè)碳原子上，稱(chēng)為1,1-消除或-消除；兩個(gè)消去基團(tuán)連在兩個(gè)相鄰的碳原子上，則稱(chēng)為1,2-消除或-消除；兩個(gè)消去基團(tuán)連在1,3

4、位碳原子上，則稱(chēng)為1,3-消除或-消除。其余類(lèi)推。氧化還原反應(yīng)：有機(jī)化學(xué)中的氧化和還原是指有機(jī)化合物分子中碳原子和其它原子的氧化和還原，可根據(jù)氧化數(shù)的變化來(lái)確定。氧化數(shù)升高為氧化，氧化數(shù)降低為還原。氧化和還原總是同時(shí)發(fā)生的，由于有機(jī)反應(yīng)的屬性是根據(jù)底物的變化來(lái)確定的，因此常常將有機(jī)分子中碳原子氧化數(shù)升高的反應(yīng)為氧化反應(yīng)，碳原子氧化數(shù)降低的反應(yīng)為還原反應(yīng)。有機(jī)反應(yīng)中，多數(shù)氧化反應(yīng)表現(xiàn)為分子中氧的增加或氫的減少，多數(shù)還原反應(yīng)表現(xiàn)為分子中氧的減少或氫的增加。縮合反應(yīng)：將分子間或分子內(nèi)不相連的兩個(gè)碳原子連接起來(lái)的反應(yīng)統(tǒng)稱(chēng)為縮合反應(yīng)。在縮合反應(yīng)中，有新的碳碳鍵形成，同時(shí)也往往有水或其它比較簡(jiǎn)單的有機(jī)或無(wú)

5、機(jī)分子形成。縮合反應(yīng)通常需要在縮合劑的作用下進(jìn)行，無(wú)機(jī)酸、堿、鹽或醇鈉、醇鉀等是常用的縮合劑。熱裂反應(yīng)：無(wú)試劑存在，化合物在高溫發(fā)生鍵的斷裂，這個(gè)反應(yīng)稱(chēng)為熱裂反應(yīng)。聚合反應(yīng)：含有雙鍵或叁鍵的某些化合物，以及含有雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的化合物在適當(dāng)條件下發(fā)生加成或縮合等反應(yīng)，使兩個(gè)分子、三個(gè)分子或多個(gè)分子結(jié)合成為一個(gè)分子的反應(yīng)，稱(chēng)為聚合反應(yīng)。(1) 取代反應(yīng)1 SN1反應(yīng)：只有一種分子參與了決定反應(yīng)速率關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱(chēng)為單分子親核取代反應(yīng)。用SN1表示。S表示取代反應(yīng)，N表示親核，1表示只有一種分子參與了速控步驟。2 SN2反應(yīng)：有兩種分子參與了決定反應(yīng)速度關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱(chēng)為雙分子親

6、核取代反應(yīng)。用SN2表示。S表示取代反應(yīng)，N表示親核，2表示有兩種分子參與了速控步驟。3 SNi反應(yīng)：亞硫酰氯和醇反應(yīng)時(shí)，先生成氯代亞硫酸酯，然后分解為緊密離子對(duì)，Cl作為離去基團(tuán)（OSOCl）中的一部分，向碳正離子正面進(jìn)攻，即“內(nèi)返”，得到構(gòu)型保持的產(chǎn)物氯代烷。上述取代猶如是在分子內(nèi)進(jìn)行的，所以叫它分子內(nèi)親核取代，以SNi表示。4加特曼反應(yīng)：加特曼 (Gattermann L)發(fā)現(xiàn)：用催化量的金屬銅代替氯化亞銅或溴化亞銅作催化劑，也可使重氮鹽與鹽酸或氫溴酸反應(yīng)制得芳香氯化物或溴化物。這樣進(jìn)行的反應(yīng)叫做加特曼反應(yīng)。5加特曼-科赫反應(yīng)：苯、一氧化碳和氯化氫反應(yīng)生成苯甲醛，此反應(yīng)稱(chēng)為加特曼-科赫反

7、應(yīng)。6傅-克反應(yīng)：芳香化合物芳環(huán)上的氫被烷基取代的反應(yīng)稱(chēng)為傅-克烷基化反應(yīng)；芳香化合物芳環(huán)上的氫被?；〈姆磻?yīng)稱(chēng)為傅-克?；磻?yīng)；統(tǒng)稱(chēng)傅-克反應(yīng)。7布赫爾反應(yīng)：萘酚在亞硫酸氫鈉存在下與氨作用，轉(zhuǎn)變成相應(yīng)萘胺的反應(yīng)稱(chēng)為布赫爾反應(yīng)。8自由基取代反應(yīng)：若取代反應(yīng)是按共價(jià)鍵均裂的方式進(jìn)行的，則稱(chēng)其為自由基取代反應(yīng)。9齊齊巴賓反應(yīng)：吡啶與氨基鈉反應(yīng)，生成a-氨基吡啶，如果a位已被占據(jù)，則得g-氨基吡啶，但產(chǎn)率很低。這個(gè)反應(yīng)稱(chēng)為齊齊巴賓（Chichibabin）反應(yīng)。10亞硝基化：苯酚在酸性溶液中與亞硝酸作用，生成對(duì)亞硝基苯酚及少量的鄰亞硝基苯酚。該反應(yīng)稱(chēng)為亞硝基化反應(yīng)。11剛穆伯巴赫曼反應(yīng)：芳香重氮

8、鹽中的芳基在堿性條件下與其它芳香族化合物偶聯(lián)成聯(lián)苯或聯(lián)苯衍生物的反應(yīng)稱(chēng)為剛穆伯（Gomberg）巴赫曼（Bachmann）反應(yīng)。12皂化反應(yīng)：油脂的堿性水解稱(chēng)為皂化反應(yīng)。13鹵化反應(yīng)：有機(jī)化合物分子中的氫原子被鹵原子取代的反應(yīng)稱(chēng)為鹵化反應(yīng)。鹵化反應(yīng)包括氟化（fluorinate），氯化（chlorizate），溴化（brominate）和碘化（iodizate）。但最常用的鹵化反應(yīng)是氯化和溴化。14鹵代烴與金屬有機(jī)化合物的偶聯(lián)反應(yīng)：通過(guò)SN反應(yīng)，鹵代烴中的烴基與金屬有機(jī)化合物的烴基用碳碳鍵連接起來(lái)，形成了一個(gè)新的分子，稱(chēng)這類(lèi)反應(yīng)為鹵代烴與金屬有機(jī)化合物的偶聯(lián)反應(yīng)。15鹵代烴的水解：鹵代烴與氫氧

9、化鈉的水溶液共熱，鹵原子被羥基取代生成醇，稱(chēng)為鹵代烴的水解。16鹵代烴的醇解：鹵代烴與醇鈉的醇溶液共熱，鹵原子被烷氧基取代生成醚，稱(chēng)為鹵代烴的醇解。17芳香親電取代反應(yīng)：芳環(huán)上的氫被親電試劑取代的反應(yīng)稱(chēng)為芳香親電取代反應(yīng)。18芳香親核取代反應(yīng)：芳環(huán)上的一個(gè)基團(tuán)被一個(gè)親核試劑取代的反應(yīng)稱(chēng)為芳香親核取代反應(yīng)。19飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)：有機(jī)化合物分子中的原子或原子團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)稱(chēng)為親核取代反應(yīng)。用SN表示。在反應(yīng)中，受試劑進(jìn)攻的對(duì)象稱(chēng)為底物。親核的進(jìn)攻試劑（往往帶有一對(duì)未共同的電子）稱(chēng)為親核試劑，離開(kāi)的基團(tuán)稱(chēng)為離去基團(tuán)。與離去基團(tuán)相連的碳原子稱(chēng)為中心碳原子，生成物為產(chǎn)物。在上述反應(yīng)中，

10、若受進(jìn)攻的中心碳原子是飽和碳原子，則稱(chēng)此類(lèi)反應(yīng)為飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)。20 1,2環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反應(yīng)：環(huán)氧乙烷類(lèi)化合物的三元環(huán)結(jié)構(gòu)使各原子的軌道不能正面充分重疊，而是以彎曲鍵相互連結(jié)，由于這種關(guān)系，分子中存在一種張力，極易與多種試劑反應(yīng)，把環(huán)打開(kāi)。這類(lèi)反應(yīng)稱(chēng)為1,2環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反應(yīng)。酸催化開(kāi)環(huán)反應(yīng)時(shí)，首先環(huán)氧化物的氧原子質(zhì)子化，然后親核試劑向CO鍵的碳原子的背后進(jìn)攻取代基較多的環(huán)碳原子，發(fā)生了SN2反應(yīng)生成開(kāi)環(huán)產(chǎn)物。這是一個(gè)SN2反應(yīng)，但具有SN1的性質(zhì)，電子效應(yīng)控制了產(chǎn)物，空間因素不重要。堿催化開(kāi)環(huán)反應(yīng)時(shí)，親核試劑選擇進(jìn)攻取代基較少的環(huán)碳原子，CO鍵的斷裂與親核試劑和環(huán)碳原子之間

11、鍵的形成幾乎同時(shí)進(jìn)行，并生成產(chǎn)物。這是一個(gè)SN2反應(yīng)，空間效應(yīng)控制了反應(yīng)。21柯?tīng)柌┟芴胤磻?yīng)：干燥的酚鈉或酚鉀與二氧化碳在加溫加壓下生成羥基苯甲酸的反應(yīng)稱(chēng)為柯?tīng)柌┟芴兀↘olbe-Schmitt）反應(yīng)。22 醛酮?dú)涞柠u化：在酸或堿的催化作用下，醛酮的H被鹵素取代的反應(yīng)稱(chēng)為醛酮?dú)涞柠u化。23重氮化反應(yīng)：芳香一級(jí)胺和亞硝酸或亞硝酸鹽及過(guò)量的酸在低溫下反應(yīng)生成芳香重氮鹽，該反應(yīng)稱(chēng)為重氮化反應(yīng)。24重氮鹽的水解：重氮鹽的酸性水溶液一般很不穩(wěn)定，會(huì)慢慢水解生成酚和放出氮?dú)猓@稱(chēng)為重氮鹽的水解。25重氮鹽的偶聯(lián)反應(yīng)：重氮鹽正離子可以作為親電試劑與酚、三級(jí)芳胺等活潑的芳香化合物進(jìn)行芳環(huán)上的親電取代，生成

12、偶氮化合物，通常把這種反應(yīng)叫做重氮鹽的偶聯(lián)反應(yīng)。重氮鹽與酚偶聯(lián)在弱堿性(pH=810)條件下進(jìn)行，酚羥基是鄰對(duì)位定位基，綜合考慮電子效應(yīng)和空間效應(yīng)，偶聯(lián)反應(yīng)一般在羥基的對(duì)位發(fā)生，對(duì)位有取代基時(shí)，得鄰位偶聯(lián)產(chǎn)物。重氮鹽與三級(jí)芳胺在弱酸性(pH=57)溶液中發(fā)生偶聯(lián)，生成對(duì)氨基偶氮化合物，若氨基的對(duì)位有取代基，則偶聯(lián)在鄰位發(fā)生。26威廉森合成法：在無(wú)水條件下，醇鈉和鹵代烷作用生成醚的反應(yīng)稱(chēng)為威廉森（Williamson A W）合成法。27離子型取代反應(yīng)：若取代反應(yīng)是按共價(jià)鍵異裂的方式進(jìn)行的，則稱(chēng)其為離子型取代反應(yīng)。然后再根據(jù)反應(yīng)試劑的類(lèi)型進(jìn)一步分為親電取代反應(yīng)和親核取代反應(yīng)。28席曼反應(yīng)：芳香重

13、氮鹽和氟硼酸反應(yīng)，生成溶解度較小的氟硼酸鹽，后者加熱分解產(chǎn)生氟苯，這稱(chēng)為席曼(Schiemann)反應(yīng)。席曼反應(yīng)是在1927年才發(fā)現(xiàn)的。29桑德邁耳反應(yīng)：1884年，桑德邁耳 (Sandmeyer T)發(fā)現(xiàn)：在氯化亞銅或溴化亞銅的催化下，重氮鹽在氫鹵酸溶液中加熱，重氮基可分別被氯或溴原子取代，生成芳香氯化物或溴化物。這一反應(yīng)稱(chēng)為桑德邁耳反應(yīng)。30硝化反應(yīng)：有機(jī)化合物分子中的氫被硝基取代的反應(yīng)稱(chēng)為硝化反應(yīng)。31氯甲基化反應(yīng)：有機(jī)化合物分子中的氫被氯甲基取代的反應(yīng)稱(chēng)為氯甲基化反應(yīng)。32溫斯坦離子對(duì)機(jī)理：溫斯坦（Winstein, S.）認(rèn)為：在SN1反應(yīng)中，某些產(chǎn)物是通過(guò)離子對(duì)進(jìn)行的，按照這個(gè)概念

14、，在進(jìn)行SN1反應(yīng)時(shí)，底物按緊密離子對(duì)-溶劑分離子-自由離子的方式進(jìn)行離解：這個(gè)過(guò)程是可逆的，反向過(guò)程稱(chēng)為返回。在SN1反應(yīng)中，親核試劑可以在其中任何一個(gè)階段進(jìn)攻而發(fā)生親核取代反應(yīng)。如親核試劑進(jìn)攻緊密離子對(duì)，由于R+與X結(jié)合比較緊密，親核試劑必須從R+與X結(jié)合的相反一面進(jìn)攻，而得到構(gòu)型轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物；而溶劑分離子對(duì)間的結(jié)合不如緊密離子對(duì)密切，消旋的產(chǎn)物占多數(shù)；自由離子則因?yàn)樘颊x子是一個(gè)平面結(jié)構(gòu)，親核試劑在平面兩邊進(jìn)攻機(jī)會(huì)均等，得到完全消旋的產(chǎn)物。33普塑爾反應(yīng)：一些重氮鹽在堿性條件下或稀酸的條件下可以發(fā)生分子內(nèi)的偶聯(lián)反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)是普塑爾（Pschorr R）在尋找合成菲環(huán)的新方法中首先發(fā)現(xiàn)的，

15、故稱(chēng)為普塑爾反應(yīng)。34酯化反應(yīng)：羧酸與醇在酸催化下生成酯的反應(yīng)稱(chēng)為酯化反應(yīng)。35酯交換反應(yīng)：在酸（氯化氫、硫酸或?qū)妆交撬岬龋┗驂A（烷氧負(fù)離子）催化下，酯中的OR被另一個(gè)醇的OR置換，稱(chēng)為酯的醇解。這是從一個(gè)酯轉(zhuǎn)變?yōu)榱硗庖粋€(gè)酯的反應(yīng)，因此也稱(chēng)為酯交換反應(yīng)。36酯的烴基化反應(yīng)：酯的a-氫可以被烴基取代，這是酯的烴基化反應(yīng)。37酯的酰基化反應(yīng)：酯的a-氫可以被?；〈@是酯的?；磻?yīng)。38溶劑解反應(yīng)：如果在反應(yīng)體系中只有底物和溶劑，沒(méi)有另加試劑，那末底物就將與溶劑發(fā)生反應(yīng)，溶劑就成了試劑，這樣的反應(yīng)稱(chēng)為溶劑解反應(yīng)。39酰胺的交換反應(yīng)：酰胺與氨（胺）反應(yīng)，可以生成一個(gè)新的酰胺和一個(gè)新的胺，因此該

16、反應(yīng)稱(chēng)為酰胺的交換反應(yīng)。40?；忌系挠H核取代反應(yīng)：?；忌系囊粋€(gè)基團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)稱(chēng)之為酰基碳上的親核取代反應(yīng)。41羧酸衍生物的水解：羧酸衍生物與水反應(yīng)生成羧酸稱(chēng)為羧酸衍生物的水解。42羧酸衍生物的胺解：羧酸衍生物與胺反應(yīng)生成酰胺，這稱(chēng)為羧酸衍生物的胺解。43羧酸衍生物的醇解：羧酸衍生物與醇反應(yīng)生成酯，這稱(chēng)為羧酸衍生物的醇解。44瑞穆?tīng)栥┞磻?yīng)：酚與氯仿在堿性溶液中加熱生成鄰位及對(duì)位羥基醛的反應(yīng)稱(chēng)為瑞穆?tīng)栥┞?Reimer Tiemann)反應(yīng)。45赫爾烏爾哈澤林斯基反應(yīng)：在催化量的三氯化磷、三溴化磷等作用下，鹵素取代羧酸氫的反應(yīng)稱(chēng)為赫爾烏爾哈澤林斯基（Hell CVolhard JZ

17、elinski N D）反應(yīng)。46磺化反應(yīng)：有機(jī)化合物分子中的氫被磺酸基取代的反應(yīng)稱(chēng)為磺化反應(yīng)。47霍夫曼烷基化反應(yīng)：鹵代烷與氨或胺反應(yīng)生成胺，這稱(chēng)為霍夫曼（Hofmann）烷基化反應(yīng)。反應(yīng)是按SN2機(jī)理進(jìn)行的。48霍本赫施反應(yīng)：在氯化鋅和鹽酸的作用下，用腈進(jìn)行酚芳環(huán)上的?；磻?yīng)稱(chēng)為霍本赫施 (Houben Hoesch)反應(yīng)。間苯二酚比苯酚容易進(jìn)行霍本赫施反應(yīng)。(2)加成反應(yīng)1 1,2加成：共軛雙烯和親電試劑加成時(shí)，若試劑和一個(gè)單獨(dú)的雙鍵反應(yīng)，反應(yīng)的結(jié)果是試劑的兩部分加在兩個(gè)相鄰的碳原子上，這稱(chēng)為1,2加成。得到的產(chǎn)物為1,2加成產(chǎn)物。2 1,4加成：共軛雙烯和親電試劑加成時(shí)，若試劑加在共

18、軛雙烯兩端的碳原子上，同時(shí)在中間兩個(gè)碳上形成一個(gè)新的雙鍵，這稱(chēng)為1,4加成，產(chǎn)物為1,4加成產(chǎn)物。3加成聚合反應(yīng)：化合物在催化劑或引發(fā)劑的作用下，打開(kāi)不飽和鍵按一定的方式自身加成為長(zhǎng)鏈大分子的反應(yīng)稱(chēng)為加成聚合反應(yīng)。簡(jiǎn)稱(chēng)加聚反應(yīng)，加成聚合是烯烴的一種重要反應(yīng)性能。加成聚合反應(yīng)機(jī)理屬于鏈?zhǔn)骄酆?。鏈?zhǔn)骄酆峡煞譃樽杂苫酆?，正離子聚合、負(fù)離子聚合和配位聚合四大類(lèi)。它們都包括鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止三個(gè)階段反應(yīng)。4自由基加成反應(yīng)：過(guò)氧化物在光照下發(fā)生均裂產(chǎn)生自由基，烯烴受自由基進(jìn)攻而發(fā)生的加成反應(yīng)稱(chēng)為自由基加成反應(yīng)。5麥克爾加成反應(yīng)：一個(gè)能提供親核碳負(fù)離子的化合物（稱(chēng)為給體）與一個(gè)能提供親電共軛體系的化合

19、物（稱(chēng)為受體）在堿性催化劑作用下，發(fā)生親核1,4共軛加成反應(yīng)，稱(chēng)為麥克爾（Michael. A）加成反應(yīng)。（本反應(yīng)也可歸于縮合反應(yīng)）6環(huán)正離子中間體機(jī)理：烯烴與溴的親電加成是按環(huán)正離子中間體機(jī)理進(jìn)行的。機(jī)理表明：該親電加成反應(yīng)是分兩步完成的反式加成。首先是試劑帶正電荷或帶部分正電荷部位與烯烴接近，與烯烴形成環(huán)正離子，然后試劑帶負(fù)電荷部分從環(huán)正離子背后進(jìn)攻碳，發(fā)生SN2反應(yīng)，總的結(jié)果是試劑的二個(gè)部分在烯烴平面的兩邊發(fā)生反應(yīng)，得到反式加成的產(chǎn)物。7親電加成反應(yīng)：通過(guò)化學(xué)鍵異裂產(chǎn)生的帶正電的原子或基團(tuán)進(jìn)攻不飽和鍵而引起的加成反應(yīng)稱(chēng)為親電加成反應(yīng)。親電加成反應(yīng)可以按照“環(huán)正離子中間體機(jī)理”、“碳正離子

20、中間體機(jī)理”、“離子對(duì)中間體機(jī)理”和“三中心過(guò)渡態(tài)機(jī)理”四種途徑進(jìn)行。8離子對(duì)中間體機(jī)理：按離子對(duì)中間體機(jī)理進(jìn)行的過(guò)程表述如下：試劑與烯烴加成，烯烴的鍵斷裂形成碳正離子，試劑形成負(fù)離子，這兩者形成離子對(duì)，這是決定反應(yīng)速率的一步，鍵斷裂后，帶正電荷的CC鍵來(lái)不及繞軸旋轉(zhuǎn)，與帶負(fù)電荷的試劑同面結(jié)合，得到順式加成產(chǎn)物。9碳正離子機(jī)理：碳正離子機(jī)理進(jìn)行的過(guò)程可表述如下：試劑首先離解成離子，正離子與烯烴反應(yīng)形成碳正離子，這是決定反應(yīng)速率的一步，鍵斷裂后，CC鍵可以自由旋轉(zhuǎn)，然后與帶負(fù)電荷的離子結(jié)合，這時(shí)結(jié)合就有兩種可能，即生成順式加成與反式加成兩種產(chǎn)物。10羰基的親核加成：羰基是一個(gè)具有極性的官能團(tuán)，由

21、于氧原子的電負(fù)性比碳原子的電負(fù)性大，因此氧帶有負(fù)電性，碳帶有正電性，親核試劑容易向帶正電性的碳進(jìn)攻，導(dǎo)致鍵異裂，兩個(gè)鍵形成。這就是羰基的親核加成。(3)消除反應(yīng)1 E1反應(yīng)：E1表示單分子消除反應(yīng)。E表示消除反應(yīng)，1代表單分子過(guò)程。E1反應(yīng)分兩步進(jìn)行。第一步是中心碳原子與離去基團(tuán)的鍵異裂，產(chǎn)生活性中間體碳正離子。第二步是堿提供一對(duì)孤電子，與碳正離子中的氫結(jié)合，碳正離子消除一個(gè)質(zhì)子形成烯。決定反應(yīng)速率的一步是中心碳原子與離去基團(tuán)的鍵的解離，第二步消除質(zhì)子是快的一步，反應(yīng)速率只與第一步有關(guān)，是單分子過(guò)程，反應(yīng)動(dòng)力學(xué)上是一級(jí)反應(yīng)。2 E2反應(yīng)：E2表示雙分子消除反應(yīng)。E代表消除反應(yīng)，2代表雙分子過(guò)程

22、。E2反應(yīng)是反式共平面的消除反應(yīng)，一步完成。3 E1cb反應(yīng)：?jiǎn)畏肿庸曹棄A消除反應(yīng)用E1cb表示。E表示消除反應(yīng)，1代表單分子過(guò)程，cb表示反應(yīng)物分子的共軛堿。E1cb反應(yīng)分兩步進(jìn)行。第一步是中心碳原子與離去基團(tuán)的鍵異裂，產(chǎn)生活性中間體碳負(fù)離子，然后，碳負(fù)離子再失去一個(gè)負(fù)離子形成烯。E1cb反應(yīng)是反式共平面的消除反應(yīng)。4漢斯狄克反應(yīng)：用羧酸的銀鹽在無(wú)水的惰性溶劑如四氯化碳中與一分子溴回流，失去二氧化碳并形成比羧酸少一個(gè)碳的溴代烷。該反應(yīng)稱(chēng)為漢斯狄克（Hunsdiecker H）反應(yīng)。5秋加葉夫反應(yīng)：將醇與二硫化碳在堿性條件下反應(yīng)生成黃原酸鹽，再用鹵代烷處理成黃原酸酯。將黃原酸酯加熱到10020

23、0即發(fā)生熱分解生成烯烴。該反應(yīng)稱(chēng)為秋加葉夫（Chugaev）反應(yīng)。6科普消除：若氧化胺的b碳上有氫，當(dāng)加熱到150200°C時(shí)會(huì)發(fā)生熱分解，得羥胺及烯。這個(gè)反應(yīng)稱(chēng)為科普（Cope）消除反應(yīng)。7脫羧反應(yīng)：羧酸失去CO2的反應(yīng)稱(chēng)為脫羧反應(yīng)。當(dāng)羧酸的a碳與不飽和鍵相連時(shí)，一般都通過(guò)六元環(huán)狀過(guò)渡態(tài)機(jī)理脫羧。當(dāng)羧基和一個(gè)強(qiáng)吸電子基團(tuán)相連時(shí)，按負(fù)離子機(jī)理脫羧。在一定的條件下也可以按自由基機(jī)理脫羧。8酯的熱裂：酯在400500的高溫進(jìn)行裂解，產(chǎn)生烯和相應(yīng)羧酸的反應(yīng)稱(chēng)為酯的熱裂。9霍夫曼消除反應(yīng)：四級(jí)銨堿在加熱條件下（100°C200°C）發(fā)生熱分解生成烯烴的反應(yīng)稱(chēng)為霍夫曼(Ho

24、fmann)消除反應(yīng)。(4)氧化反應(yīng)1自動(dòng)氧化反應(yīng)：化學(xué)物質(zhì)和空氣中的氧在常溫下溫和地進(jìn)行氧化，而不發(fā)生燃燒和爆炸，這種反應(yīng)稱(chēng)為自動(dòng)氧化反應(yīng)。自動(dòng)氧化反應(yīng)通常在分子中具有活潑氫的部位發(fā)生。2康尼查羅反應(yīng)：無(wú)活潑氫的醛在強(qiáng)堿的作用下發(fā)生分子間的氧化還原，結(jié)果一分子醛被氧化成酸，另一分子的醛被還原成醇。這是一個(gè)歧化反應(yīng)，稱(chēng)之為康尼查羅反應(yīng)。3烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)：烯烴在試劑作用下生成環(huán)氧化物的反應(yīng)稱(chēng)為環(huán)氧化反應(yīng)。4烯烴的臭氧化分解反應(yīng)：烯烴在低溫惰性溶劑如CCl4中和臭氧發(fā)生加成生成臭氧化物的反應(yīng)稱(chēng)為烯烴的臭氧化反應(yīng)。二級(jí)臭氧化物被水分解成醛和酮的反應(yīng)稱(chēng)為臭氧化物的分解反應(yīng)。兩個(gè)反應(yīng)合稱(chēng)為烯烴的臭氧化

25、分解反應(yīng)。5硼氫化氧化反應(yīng)：烯烴與甲硼烷作用生成烷基硼的反應(yīng)稱(chēng)為烯烴的硼氫化反應(yīng)。烷基硼在堿性條件下與過(guò)氧化氫作用生成醇的反應(yīng)稱(chēng)為烷基硼的氧化反應(yīng)，該反應(yīng)和烯烴的硼氫化反應(yīng)合在一起，總稱(chēng)為硼氫化氧化反應(yīng)。6魏克爾烯烴氧化：在氯化銅及氯化鈀的催化作用下，乙烯在水溶液中用空氣直接氧化生成乙醛，稱(chēng)魏克爾（Wacker）烯烴氧化。（5）還原反應(yīng)1烏爾夫凱惜納黃鳴龍還原：將醛或酮、肼和氫氧化鉀在一高沸點(diǎn)的溶劑如一縮二乙二醇（HOCH2CH2OCH2CH2OH，沸點(diǎn)245C）中進(jìn)行反應(yīng)，使醛或酮的羰基被還原成亞甲基，這個(gè)方法稱(chēng)為烏爾夫凱惜納（Wolff LKishner N M）黃鳴龍方法還原。對(duì)酸不穩(wěn)定

26、而對(duì)堿穩(wěn)定的羰基化合物可以用此法還原。2去氨基還原：重氮鹽在某些還原劑的作用下，能發(fā)生重氮基被氫原子取代的反應(yīng)，由于重氮基來(lái)自氨基，因此常稱(chēng)該反應(yīng)為去氨基還原反應(yīng)。3異相催化氫化：適用于烯烴氫化的催化劑有鉑、鈀、銠、釕、鎳等，這些分散的金屬態(tài)的催化劑均不溶于有機(jī)溶劑，一般稱(chēng)之為異相催化劑。在異相催化劑作用下發(fā)生的加氫反應(yīng)稱(chēng)為異相催化氫化。4麥爾外因彭杜爾夫還原：醛酮用異丙醇鋁還原成醇的一種方法。這個(gè)反應(yīng)一般是在苯或甲苯溶液中進(jìn)行。異丙醇鋁把氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移給醛或酮，而自身氧化成丙酮，隨著反應(yīng)進(jìn)行，把丙酮蒸出來(lái)，使反應(yīng)朝產(chǎn)物方面進(jìn)行。這是歐芬腦爾氧化法的逆反應(yīng)，叫做麥爾外因彭杜爾夫（Meerwein

27、 HPonndorf W）反應(yīng)。5鹵代烴的還原：鹵代烴被還原劑還原成烴的反應(yīng)稱(chēng)為鹵代烴的還原。還原試劑很多，目前使用較為普遍的是氫化鋰鋁，它是個(gè)很強(qiáng)的還原劑，所有類(lèi)型的鹵代烴包括乙烯型鹵代烴均可被還原，還原反應(yīng)一般在乙醚或四氫呋喃（THF）等溶劑中進(jìn)行。6伯奇還原：堿金屬在液氨和醇的混合液中，與芳香化合物反應(yīng)，苯環(huán)被還原為1，4-環(huán)己二烯類(lèi)化合物，這種反應(yīng)被稱(chēng)為伯奇還原。7均相催化氫化：一些可溶于有機(jī)溶劑中的催化劑稱(chēng)為均相催化劑。在均相催化劑作用下發(fā)生的加氫反應(yīng)稱(chēng)為均相催化氫化。8克萊門(mén)森還原：醛或酮與鋅汞齊和濃鹽酸一起回流反應(yīng)。醛或酮的羰基被還原成亞甲基，這個(gè)方法稱(chēng)為克萊門(mén)森還原。9羅森孟還

28、原法：用部分失活的鈀催化劑使酰氯進(jìn)行催化還原生成醛。此還原法稱(chēng)為羅森孟（Posenmund, K. W.）還原法。10斯蒂芬還原：將氯化亞錫懸浮在乙醚溶液中，并用氯化氫氣體飽和，將芳腈加入反應(yīng)，水解后得到芳醛。此還原法稱(chēng)為斯蒂芬（Stephen, H.）還原。11催化氫化：在催化劑的作用下，不飽和化合物與氫發(fā)生的加氫反應(yīng)稱(chēng)之為催化氫化。12催化氫解：用催化氫化法使碳與雜原子（O，N，X等）之間的鍵斷裂，稱(chēng)為催化氫解。苯甲位的碳與雜原子之間的鍵很易催化氫解。13酮的雙分子還原：在鈉、鋁、鎂、鋁汞齊或低價(jià)鈦試劑的催化下，酮在非質(zhì)子溶劑中發(fā)生雙分子還原偶聯(lián)生成頻哪醇，該反應(yīng)稱(chēng)為酮的雙分子還原。14硼

29、氫化-還原反應(yīng)：烯烴與甲硼烷作用生成烷基硼的反應(yīng)稱(chēng)為烯烴的硼氫化反應(yīng)。烷基硼和羧酸作用生成烷烴的反應(yīng)稱(chēng)為烷基硼的還原反應(yīng)。該反應(yīng)與烯烴的硼氫化反應(yīng)合在一起，總稱(chēng)為硼氫化-還原反應(yīng)。15鮑維特勃朗克還原：用金屬鈉-醇還原酯得一級(jí)醇，稱(chēng)為鮑維特勃朗克（Bouveault Blanc）還原。16醛酮用活潑金屬的單分子還原：用活潑金屬如鈉、鋁、鎂和酸、堿、水、醇等作用，可以順利地將醛還原為一級(jí)醇、將酮還原為二級(jí)醇。這是醛酮用活潑金屬的單分子還原。(6)縮合反應(yīng)1達(dá)參反應(yīng)：醛或酮在強(qiáng)堿（如醇鈉、氨基鈉等）的作用下和一個(gè)a-鹵代羧酸酯反應(yīng)，生成a,b-環(huán)氧酸酯的反應(yīng)稱(chēng)為達(dá)參（Darzen, G.）反應(yīng)。2

30、安息香縮合反應(yīng)：苯甲醛在氰離子（CN）的催化作用下，發(fā)生雙分子縮合生成安息香，因此稱(chēng)此反應(yīng)為安息香縮合反應(yīng)。很多芳香醛也能發(fā)生這類(lèi)反應(yīng)，3狄克曼反應(yīng)：二元酸酯可以發(fā)生分子內(nèi)的及分子間的酯縮合反應(yīng)。假若分子中的兩個(gè)酯基被四個(gè)或四個(gè)以上的碳原子隔開(kāi)時(shí)，就發(fā)生分子內(nèi)的縮合反應(yīng)，形成五元環(huán)或更大環(huán)的酯，這種環(huán)化酯縮合反應(yīng)又稱(chēng)為狄克曼（Dieckmann）反應(yīng)。4腦文格反應(yīng)：在弱堿的催化作用下，醛、酮和含有活潑亞甲基的化合物發(fā)生的失水縮合反應(yīng)稱(chēng)為腦文格（knoevenagel）反應(yīng)。5浦爾金反應(yīng)：在堿性催化劑的作用下，芳香醛與酸酐反應(yīng)生成b-芳基-a,b-不飽和酸的反應(yīng)稱(chēng)為浦爾金（Perkin）反應(yīng)。所

31、用的堿性催化劑通常是與酸酐相對(duì)應(yīng)的羧酸鹽。6曼尼希反應(yīng)：具有活潑氫的化合物、甲醛、胺同時(shí)縮合，活潑氫被胺甲基或取代胺甲基代替的反應(yīng)稱(chēng)為胺甲基化反應(yīng)，也稱(chēng)為曼尼希（Mannich）反應(yīng)，簡(jiǎn)稱(chēng)曼氏反應(yīng)。7羥醛縮合反應(yīng)：有a-氫的醛或酮在酸或堿的催化作用下，縮合形成b-羥基醛或b-羥基酮的反應(yīng)稱(chēng)為羥醛縮合反應(yīng)。8魯賓遜增環(huán)反應(yīng)：環(huán)己酮及其衍生物在堿（如氨基鈉、醇鈉等）存在下，與曼氏堿的季銨鹽作用產(chǎn)生二并六元環(huán)的反應(yīng)稱(chēng)為魯賓遜（Robinson）增環(huán)反應(yīng)。9瑞佛馬斯基反應(yīng)：醛和酮與a-溴代酸酯和鋅在惰性溶劑中相互作用得到b-羥基酸酯的反應(yīng)稱(chēng)為瑞佛馬斯基（Reformatsky）反應(yīng)。10酯縮合反應(yīng)（克

32、萊森縮合反應(yīng)）：兩分子酯在堿的作用下失去一分子醇生成b-羰基酯的反應(yīng)稱(chēng)為酯縮合反應(yīng)，也稱(chēng)為克萊森縮合反應(yīng)。11酮醇縮合：脂肪酸酯和金屬鈉在乙醚或甲苯、二甲苯中，在純氮?dú)饬鞔嬖谙拢ㄎ⒘垦醯拇嬖跁?huì)降低產(chǎn)量）劇烈攪拌和回流，發(fā)生雙分子還原，得a-羥基酮（也叫酮醇），此反應(yīng)稱(chēng)為酮醇縮合（acyloin condensation）。12魏悌息反應(yīng)：魏悌息（Wittig,G.）試劑可以和酮或醛的羰基進(jìn)行親核加成，最后形成烯烴，這個(gè)反應(yīng)稱(chēng)為魏悌息反應(yīng)。13魏悌息霍納爾反應(yīng)：魏悌息霍納爾試劑很容易與醛酮反應(yīng)生成烯烴，該反應(yīng)稱(chēng)為魏悌息霍納爾（WittingHorner）反應(yīng)。 (7)重排反應(yīng)1二苯乙醇酸重排：二

33、苯乙二酮在70%氫氧化鈉溶液中加熱，重排成二苯乙醇酸的反應(yīng)稱(chēng)為二苯乙醇酸重排。2貝克曼重排：酮肟在酸性催化劑如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下重排成酰胺的反應(yīng)稱(chēng)為貝克曼重排。3弗里斯重排：酚酯與路易斯酸一起加熱，可發(fā)生?；嘏?，生成鄰羥基和對(duì)羥基芳酮的混和物，此反應(yīng)稱(chēng)為弗里斯(Fries)重排。4異丙苯的氧化重排：該法以丙烯和苯為起始原料，首先苯和丙烯在三氯化鋁的作用下，產(chǎn)生異丙苯，異丙苯三級(jí)碳原子上的氫比較活潑，在空氣的直接作用下，氧化成過(guò)氧化物，過(guò)氧化物在酸的作用下，失去一分子水，形成一個(gè)氧正離子，苯環(huán)帶著一對(duì)電子轉(zhuǎn)移到氧上，發(fā)生所謂的缺少電子的

34、氧所引起的重排反應(yīng)，得到“碳正”離子，“碳正”離子再和水結(jié)合，去質(zhì)子分解成丙酮及苯酚。上述過(guò)程稱(chēng)為異丙苯的氧化重排。5克爾提斯反應(yīng)：由酰氯和疊氮化合物制備?；B氮，酰基疊氮在惰性溶劑中加熱分解，失去氮?dú)夂螅嘏懦僧惽杷狨?，然后水解得一?jí)胺。這個(gè)反應(yīng)稱(chēng)為克爾提斯（Cartius）反應(yīng)。6克萊森重排：克萊森(Claisen) 發(fā)現(xiàn)：烯丙基芳基醚在高溫(200°C)可以重排為鄰烯丙基酚，這稱(chēng)為鄰位克萊森重排。鄰烯丙基酚可以再進(jìn)一步重排得到對(duì)烯丙基酚，這稱(chēng)為對(duì)位克萊森重排。上述重排統(tǒng)稱(chēng)為克萊森重排。7阿恩特艾司特反應(yīng)：重氮甲烷與酰氯反應(yīng)首先形成重氮酮，重氮酮在氧化銀催化下與水共熱，得到?；?/p>

35、賓，?；ㄙe發(fā)生重排得烯酮，烯酮與水反應(yīng)產(chǎn)生酸；如果用醇或氨（胺）代替水，則得酯或酰胺。此反應(yīng)稱(chēng)阿恩特（Arndt）艾司特（Eistert）反應(yīng)。8法沃斯基重排反應(yīng)：在醇鈉、氫氧化鈉、氨基鈉等堿性催化劑存在下，鹵代酮（氯代酮或溴代酮）失去鹵原子，重排成具有相同碳原子數(shù)的羧酸酯、羧酸、酰胺的反應(yīng)稱(chēng)為法沃斯基重排。9拜爾魏立格氧化重排：酮類(lèi)化合物被過(guò)酸氧化，羰基碳與a-碳之間的鍵斷裂，插入一個(gè)氧形成酯的反應(yīng)稱(chēng)為拜爾（Boeyer）-魏立格（Villiger V）氧化重排：10施密特反應(yīng)：將羧酸與等物質(zhì)的量的疊氮酸（HN3）在惰性溶劑中用硫酸作縮合劑進(jìn)行縮合。然后在無(wú)機(jī)酸的作用下，使?；B氮分解，重

36、排，最后水解為一級(jí)胺。這個(gè)反應(yīng)稱(chēng)為施密特 (Schmitt)反應(yīng)。11瓦格奈爾梅爾外英重排：一個(gè)不穩(wěn)定的碳正離子會(huì)重排為一個(gè)更穩(wěn)定的碳正離子，當(dāng)醇羥基與三級(jí)碳原子或二級(jí)碳原子相連時(shí)，在酸催化的脫水反應(yīng)中，常常會(huì)發(fā)生此類(lèi)重排反應(yīng)，稱(chēng)為瓦格奈爾（Wagner, G.）梅爾外英（Meerwein, H.）重排。12蒂芬歐捷姆揚(yáng)諾夫反應(yīng)：1氨甲基環(huán)烷醇與亞硝酸反應(yīng)得到環(huán)增大一個(gè)碳的環(huán)酮。該反應(yīng)稱(chēng)為蒂芬歐（Tiffeneau）捷姆揚(yáng)諾夫 (Demjanov)反應(yīng)。13聯(lián)苯胺重排：氫化偶氮苯在酸催化下發(fā)生重排，生成4,4-二氨基聯(lián)苯的反應(yīng)稱(chēng)為聯(lián)苯胺重排。對(duì)位被取代的氫化偶氮苯重排時(shí)，重排一般在鄰位發(fā)生。1

37、4頻哪醇重排：鄰二醇在酸作用下發(fā)生重排生成酮的反應(yīng)。這類(lèi)反應(yīng)最初是從頻哪醇重排為頻哪酮發(fā)現(xiàn)的，因此被稱(chēng)為頻哪醇重排反應(yīng)。反應(yīng)過(guò)程如下：首先羥基質(zhì)子化，然后失水形成碳正離子，相繼發(fā)生基團(tuán)的遷移，缺電子中心轉(zhuǎn)移到羥基的氧原子上，再失去質(zhì)子生成頻哪酮。雙二級(jí)醇，二級(jí)醇三級(jí)醇、雙三級(jí)醇均能發(fā)生此反應(yīng)。15霍夫曼重排反應(yīng)：酰胺與次鹵酸鹽（工業(yè)上常用NaOCl，實(shí)驗(yàn)室中常用NaOBr）的堿溶液（或鹵素的氫氧化鈉溶液）作用時(shí)，放出二氧化碳，生成比酰胺少一個(gè)碳原子的一級(jí)胺的反應(yīng)稱(chēng)為霍夫曼 (Hofmann)重排反應(yīng)，也稱(chēng)霍夫曼 (Hofmann)降解反應(yīng)。（8）周環(huán)反應(yīng)1電環(huán)化反應(yīng)：在光或熱的作用下，共軛烯烴

38、末端兩個(gè)碳原子的電子環(huán)合成一個(gè)鍵，從而形成比原來(lái)分子少一個(gè)雙鍵的環(huán)烯烴或它的逆反應(yīng)環(huán)烯烴開(kāi)環(huán)變?yōu)楣曹椣N，這類(lèi)反應(yīng)統(tǒng)稱(chēng)為電環(huán)化反應(yīng)。2 -遷移反應(yīng)：在化學(xué)反應(yīng)中，一個(gè)鍵沿著共軛體系由一個(gè)位置轉(zhuǎn)移到另一個(gè)位置，同時(shí)伴隨著鍵轉(zhuǎn)移的反應(yīng)稱(chēng)為-遷移反應(yīng)。在-遷移反應(yīng)中，原有鍵的斷裂，新鍵的形成以及鍵的遷移都是經(jīng)過(guò)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)協(xié)同一步完成的。3狄爾斯阿爾德反應(yīng)：1928年，德國(guó)化學(xué)家狄爾斯（Diels, O.）和阿爾德（Alder, K.）在研究1,3丁二烯和順丁烯二酸酐的互相作用時(shí)發(fā)現(xiàn)了一類(lèi)反應(yīng)共軛雙烯與含有烯鍵或炔鍵的化合物互相作用，生成六元環(huán)狀化合物的反應(yīng)。這類(lèi)反應(yīng)稱(chēng)為狄爾斯阿爾德（DielsAld

39、er）反應(yīng)。又稱(chēng)雙烯合成。狄爾斯阿爾德反應(yīng)分為三類(lèi)：將電子從雙烯體的HOMO流入親雙烯體的LUMO的反應(yīng)稱(chēng)為正常的D-A反應(yīng)；將電子從親雙烯體的HOMO流入雙烯體的LUMO的反應(yīng)稱(chēng)為反常的D-A反應(yīng)；電子雙向流動(dòng)的反應(yīng)稱(chēng)為中間的D-A反應(yīng)。4環(huán)加成反應(yīng)：在光或熱的作用下，兩個(gè)或多個(gè)帶有雙鍵、共軛雙鍵或孤對(duì)電子的分子相互作用，形成一個(gè)穩(wěn)定的環(huán)狀化合物的反應(yīng)稱(chēng)為環(huán)加成反應(yīng)。環(huán)加成反應(yīng)的逆反應(yīng)稱(chēng)為環(huán)消除反應(yīng)。5周環(huán)反應(yīng)：在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，能形成環(huán)狀過(guò)渡態(tài)的協(xié)同反應(yīng)統(tǒng)稱(chēng)為周環(huán)反應(yīng)。（9）其它1劉卡特反應(yīng)：醛或酮在高溫下與甲酸銨反應(yīng)得一級(jí)胺，這個(gè)反應(yīng)稱(chēng)為劉卡特（Leuckart）反應(yīng)。首先甲酸銨受熱分解

40、為氨和甲酸，氨和醛或酮反應(yīng)生成亞胺，甲酸作為還原劑先提供一個(gè)正氫再提供一個(gè)負(fù)氫將亞胺還原成胺。2興斯堡反應(yīng)：一級(jí)胺、二級(jí)胺、三級(jí)胺與磺酰氯的反應(yīng)稱(chēng)為興斯堡（Hinsberg）反應(yīng)。興斯堡反應(yīng)可以在堿性條件下進(jìn)行，一級(jí)胺反應(yīng)產(chǎn)生的磺酰胺，氮上還有一個(gè)氫，因受磺?；绊懀哂腥跛嵝?，可以溶于堿成鹽；二級(jí)胺形成的磺酰胺因氮上無(wú)氫，不溶于堿；三級(jí)胺雖然能與磺酰氯反應(yīng)生成 ，但被水分解又回到原來(lái)的三級(jí)胺，因此可以認(rèn)為不發(fā)生這個(gè)反應(yīng)。不起興斯堡反應(yīng)的三級(jí)胺，可溶于酸，因此利用這個(gè)反應(yīng)可區(qū)別一級(jí)胺、二級(jí)胺和三級(jí)胺。也可以利用生成的磺酰胺性質(zhì)上的不同，用來(lái)分離與鑒定三類(lèi)胺。3鹵仿反應(yīng)：甲基酮類(lèi)化合物或能被次鹵

41、酸鈉氧化成甲基酮的化合物，在堿性條件下與氯、溴、碘作用分別生成氯仿、溴仿、碘仿（統(tǒng)稱(chēng)鹵仿）的反應(yīng)稱(chēng)為鹵仿反應(yīng)。4質(zhì)子化反應(yīng)：分子接受一個(gè)質(zhì)子的反應(yīng)稱(chēng)為質(zhì)子化反應(yīng)。5鹵仿的分解反應(yīng)：氯仿遇空氣或日光會(huì)分解成劇毒的光氣，此反應(yīng)稱(chēng)為鹵仿的分解反應(yīng)。6埃斯韋勒克拉克甲基化反應(yīng)：在過(guò)量甲酸的存在下，甲醛與一級(jí)胺或二級(jí)胺反應(yīng)生成甲基化的三級(jí)胺，此反應(yīng)稱(chēng)為埃斯韋勒（Eschweiler）克拉克（Clarke）甲基化反應(yīng)。甲醛在反應(yīng)中可以當(dāng)作一個(gè)甲基化試劑。7烯烴的羥汞化-去汞還原反應(yīng)：醋酸汞水溶液和烯烴經(jīng)環(huán)汞化、反式開(kāi)環(huán)生成b-羥基有機(jī)汞化合物的反應(yīng)稱(chēng)為烯烴的羥汞化。該有機(jī)汞化合物與硼氫化鈉反應(yīng)，化合物中的

42、碳汞鍵（CHg）被還原為碳?xì)滏I（CH）。烯烴的羥汞化和相應(yīng)有機(jī)汞化合物的還原統(tǒng)稱(chēng)為烯烴的羥汞化-去汞還原反應(yīng)。8烯烴的烷氧汞化去汞還原反應(yīng)：醋酸汞醇溶液和烯烴經(jīng)環(huán)汞化、反式開(kāi)環(huán)生成b-烷氧基有機(jī)汞化合物的反應(yīng)稱(chēng)為烯烴的烷氧汞化反應(yīng)。該有機(jī)汞化合物與硼氫化鈉反應(yīng)，金屬化合物中的碳汞鍵（CHg）被還原為碳?xì)滏I（CH）。烯烴的烷氧汞化和有機(jī)汞化合物的還原統(tǒng)稱(chēng)為烯烴的烷氧汞化-去汞還原反應(yīng)。9酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀的堿溶液中水解，再酸化，生成乙酰乙酸，稍加熱失羧，生成丙酮。因此將乙酰乙酸乙酯在稀堿中水解、再失羧稱(chēng)為酮式分解。酮式分解的概念也適用于其它酮酯或b-二酯化合物。即任何酮酯或b-二酯化合物

43、經(jīng)在稀堿中水解，然后酸化、加熱失羧的反應(yīng)都稱(chēng)為酮式分解。取代的乙酰乙酸乙酯經(jīng)酮式分解得到丙酮的衍生物。10酸式分解：用濃的強(qiáng)堿溶液和乙酰乙酸乙酯同時(shí)加熱，再酸化，得到的主要產(chǎn)物是兩個(gè)酸，所以叫做酸式分解。酸式分解的概念也適用于其它酮酯或b-二酯化合物，即酮酯或b-二酯化合物在濃的強(qiáng)堿溶液中發(fā)生羰基碳和亞甲基碳之間的斷裂的反應(yīng)都屬于酸式分解。取代的乙酰乙酸乙酯和取代的丙二酸二乙酯經(jīng)酸式分解都得到乙酸的衍生物。丙二酸二乙酯經(jīng)酸式分解得乙酸。11醛或酮的還原氨（胺）化：氨或胺可以與醛或酮縮合，得亞胺，如存在氫及催化劑或氫化試劑，立即還原為相應(yīng)的一級(jí)、二級(jí)或三級(jí)胺，這個(gè)方法稱(chēng)為醛或酮的還原氨（胺）化。

44、（10）合成法1畢歇爾鈉皮爾拉斯基合成法：是合成1-取代異喹啉化合物最常用的方法。首先用苯乙胺與羧酸或酰氯反應(yīng)，形成酰胺，然后在失水劑如五氧化二磷、三氯氧磷或五氯化磷等作用下，失水關(guān)環(huán)，再脫氫得1-取代異喹啉化合物。2佑爾業(yè)夫法：以氧化鋁為催化劑，分別以NH3、H2O、H2S為試劑，使吡咯、呋喃和噻吩的環(huán)系互變。此法稱(chēng)為佑爾業(yè)夫（Yurev.）法。3佛爾遞降法：是由高一級(jí)糖合成低一級(jí)糖的一種方法。糖與羥氨反應(yīng)形成糖肟，糖肟在醋酸酐作用下乙?；?，再失去一分子醋酸成五乙酰的腈化物，在甲醇鈉的甲醇溶液中，發(fā)生酯交換反應(yīng)，同時(shí)發(fā)生羰基與氰化氫加成的逆反應(yīng)，丟掉氰化氫，形成減少一個(gè)碳原子的醛糖。4克利安

45、尼氰化增碳法：是由低一級(jí)糖合成高一級(jí)糖的一種方法。首先使糖的羰基與HCN作用，生成羥腈化物，由于分子中又增加了一個(gè)手性碳原子，產(chǎn)生兩個(gè)差向異構(gòu)體，這兩個(gè)差向異構(gòu)體經(jīng)分離，水解，得內(nèi)酯。內(nèi)酯在含水的乙醚或水中用鈉汞齊（sodium amalgam）還原，在反應(yīng)過(guò)程中加入硫酸調(diào)節(jié)酸度至pH=35，還原產(chǎn)物是比原料糖多一個(gè)碳的醛糖。5蘆福遞降法：是由高一級(jí)糖合成低一級(jí)糖的一種方法。用糖酸鈣鹽在蘆福試劑（Fe(OAc)3或 FeCl3等）作用下，經(jīng)過(guò)氧化氫的氧化，得到一個(gè)不穩(wěn)定的a-羰基酸，失去二氧化碳，得到低一級(jí)的醛糖。 6帕爾諾爾合成法：以1,4-二羰基化合物為原料，在無(wú)水酸性條件下失去水得呋喃及其衍生物；與氨或胺反應(yīng)制吡咯及吡咯的衍生物；與硫化物反應(yīng)制噻吩及噻吩的衍生物。此合成方法稱(chēng)為帕爾諾爾（Paal -Knorr）合成法。7固相接肽法：是在不溶的高分子樹(shù)脂的表面上進(jìn)行反應(yīng)。把用二乙烯基苯交聯(lián)的聚苯乙烯進(jìn)行氯甲基化，在高分子的苯環(huán)上引入了氯甲基。這個(gè)苯氯甲基上的氯原子非?；顫姡?dāng)它和氨基酸的水溶液一起攪拌時(shí)，就形成苯甲酯，掛