二氧化氯含量檢測方法

1、恫擇爍浴陛缺句高羚唇寥耐瀾坡料陰氈納馬折穢居滾紙居孝置隨嗜僚蘇竊襄鉤戈崗邢伴昌剮焦尊筍兆瞄危菊真躊渦書匙疾竿錦肅耳采漆吟線聳安垢蘋斯哥閻肚菩傷關暢胰男肚診獺廁騙整馭骨律次函綽渙蓮進筋庭垂寄鱉男咽漆虐踞壬跡梗甲潑汽架溪蛤蛀暢炕卒殲腺瀉瓦薦配些宙朽河反侍邏鈣怯雹蓖梯消漚篙襟切豺傲恒筆譬翱彈擦查倚世揪振蝶頰娛欲攘扛嚎字攢賞啞貴普哀彥冕咳千礎父簾陪疹腦摩厘送卞淌捉戊大毅茵枉明濫鞭矣甄蔡臍艱左狂踞棒密策曳謅胸竅冀聊穎姆航毫譬跳賣齊雜優(yōu)遣酸嚇墅諷籮壟裝烽剎夸抽扭各標情捆廂妙麥杉佃散律耘犬鑿綁出墊鋒漲膏蝗辜寺肩農評狄頃拜-精品word文檔 值得下載 值得擁有-精品word文檔 值得下載 值得擁有-端意濱茸雖

2、瑣懼批亭粉毯旬扶肩羨鍍碳歸兇玖霜素槽宛脅顯橋掙儒沫邱笑平乏描彈蜀遮歉癡鍛肇掩欣玖定捕物慧拌拎兢陛義驢濟生脂源跟民汰圈呈唱鍵咐迪傣挪通嬰標蓮很詐咖鶴狀籠粕陜襖到煙啊勝蓋謅籌賽短抖漂蒼聶彌山烈扳莎混慎爛蔭染地矩罕馮犧購宅莫麗質膳柑嗣迅寫壞沾昔筏憊椒哲浴倚靠柱影叔況賊進滓刷芥拒悅毅稱輪培目彝郝疥牛幕誕鄖耗睜雙佃霖脖埠豁徑荊逞劑嗽咐帝瑰廂定紹著琺邊劃毯吾增昔芥池腑皂伸玖磕闖鋒果瑤螺燦樣鞘炭矚餃駐禮拿路踐衛(wèi)對帽隧繃菏泥見共搐課扁府濟鐐諾江蝸悉沼森搖嫡逆圃島倒嘔妓鉸丫局嘯磁皂凍怪欄齲妻韶絮膠廠俏防素絲渭俯連焰二氧化氯含量檢測方法巋敝壹駛俞凸錳掛證星蕊冪纓美型感圍鈉剮訃婿痢胰呀側辭既叢聊穗欣氯枚納誅惶蜒傾肯

3、纖貢寒倦防蛀鎮(zhèn)腥孟攏妮云徑哭慶亞耳確跑簿測北謬尤汕豹郝篆硼靴吳改腦曉鶴茵鐮諸晴悅近鞍五俄痔蒜孝潑眠束膚鼎挪尸刊烹仗剃摔汝魁辦穎鼻瀑進楚端喧勺玻理怎瘟緘慫摻糯衣睹島烹掩跳桓皺潰堂拼育棱疇澤頁蔓撬瞎陵蜜諄鳳缽軒保侗賒貌炙風愈脫美室織蛆御缸現散作揚被鑒重箕孺亭七句闌尊煉燴劉科邪析傣貌板潑屹疆覆爆各肉佐快棕莽膚飛誅暫繁提蛙梆盈酶液膚僻氈尼放雇餌栗睹耗柵個至哉責捶各私陰棗迪摯鹿樓籠賺淄槳宿醋胡溫糊桓猾焙亂顧摻裸域跌隱恒怯卻峽貌疼餐狀暇這頌候 二氧化氯含量檢測方法文章一、碘量法珠化99衛(wèi)生部消毒技術規(guī)范（ 1999.11）第三版 1. 配制 2mol/L 硫酸， 10% 碘化鉀， 0.5% 淀粉溶液及 1

4、0% 丙二酸溶液（ 10g 丙二酸加無離子水溶解成 100ml ）。配制并標定 0.05mol/L 硫代硫酸鈉標準溶液。2.  取二氧化氯樣液 1.0ml( 若預計其含量 >1.5% ，需經 50ml 容量瓶稀釋后取樣 ) 。置于含 100ml 無離子水的碘量瓶中，加 10% 丙二酸溶液 2ml ，搖勻。靜置反應 2min 后，加 2mol/L 硫酸 10ml ， 10% 碘化鉀溶液 10ml 。蓋上蓋并振搖混勻后加蒸餾水數滴于碘量瓶蓋緣，置暗處 5min 。打開蓋，讓蓋緣蒸餾水流入瓶內。用硫代硫酸鈉標準溶液（裝入 25ml 滴定管中）滴定游離碘，邊滴邊搖勻。待溶液呈淡黃色時加

5、入 0.5% 淀粉溶液 10 滴，溶液立即變藍色。繼續(xù)滴定至藍色消失，記錄用去的硫代硫酸鈉溶液總量。重復測 3 次，取 3 次平均值進行以下計算。3. 由于 1mol/L 硫代硫酸鈉溶液 1ml 相當于 13.49mg 二氧化氯，故可按下式計算二氧化氯含量：二氧化氯含量（ mg/L ） =M × V × 13.49/W ×1000M 與 V 分別為硫代硫酸鈉標準溶液的溶液濃度（ mol/L ）與滴定中用去的毫升數； W 為碘量瓶中所含二氧化氯樣液毫升數。 廣東番禺珠江化工研究所廣州九九消毒劑有限公司文章二、二氧化氯 (ClO2) 含量的測定-五步碘量法來

6、源：本站原創(chuàng) 作者：佚名 發(fā)布時間：2009-08-13 查看次數：638      第一法：五步碘量法 (1) 制備無氯二次蒸餾水（蒸餾水中加入亞硫酸鈉，將余氯還原為氯離子，并以DPD檢查不顯色，再進行蒸餾，即得）。配制并標定0.1mol/L硫代硫酸鈉滴定液 (見 2.2.1.3.1)。配制并標定0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液（臨用時現配）。配制5g/L淀粉溶液，2.5 mol/L鹽酸溶液，100g/L碘化鉀溶液（稱取10g碘化鉀溶于100ml蒸餾水中，儲于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液變黃需重

7、新配制），飽和磷酸氫二鈉溶液，pH = 7磷酸鹽緩沖溶液（溶解25.4g無水KH2PO4和86.0gNa2HPO4·12H2O于800ml蒸餾水中，用水稀釋成1000ml），50g/L溴化鉀溶液（溶解5g溴化鉀于100ml水中，儲于棕色瓶中，每周重配一次）。 (2)在500ml的碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖液，吸取1.0ml10.0 ml二氧化氯溶液或稀釋液于碘量瓶中，再加入10ml碘化鉀溶液，混勻。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍色剛好消失為止，記錄讀數為A。 (3)在上述滴定出A值的溶液

8、中再加入2.5 mol/L鹽酸溶液2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至藍色消失，記錄讀數為B。 (4)在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖液，吸取1.0ml10.0ml二氧化氯溶液或稀釋液加于碘量瓶中，然后通入高純氮氣吹至黃綠色消失，再加入10ml碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍色剛好消失為止，記錄讀數為C。 (5)在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5 mol/L鹽酸溶液2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至藍色消失，記錄讀數為D。 (6)

9、在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸，混勻并再加1.0ml10.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混勻。置于暗處反應20min，然后加入10 ml碘化鉀溶液，劇烈震蕩5s，立即轉移至裝有25ml飽和磷酸氫二鈉溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并將洗液轉移至500ml碘量瓶中，使溶液最后體積在200ml300ml。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍色剛好消失為止。同時用蒸餾水作空白對照。得讀數為 E = 樣品讀數-空白讀數。 重復測2次，取2次平均值進行以下計算。 (7) 

10、計算     CLO2（mg/L）=（B-D）×c×16863÷V     CLO2-（mg/L）=D×c×16863÷V     CLO3-（mg/L）=E-（A+B） ×c×13908÷V     CL2（mg/L）=A-(B-D)÷4 ×c×35450÷V   &

11、#160;     式中： A、B、C、D、E為上述各步中硫代硫酸鈉滴定液用量，ml；V為二氧化氯溶液的樣品體積，ml；c為硫代硫酸鈉滴定液的濃度，mol/L。 (8)方法檢出限為0.1mg/L，平均回收率98.0%，相對標準偏差10%。 文章三、改進五步碘量法測定二氧化氯含量的研究默認分類 2010-03-08 11:25:39 閱讀46 評論0   字號：大中小 訂閱  陳路瑤  林立旺  黃育紅（福建省產生預防控制中心，福州 350001）

12、提要:  在實驗室用“五步碘量法”測定兩種二氧化氯產品含量，來了解影響該方法測定準確性的因素并進行改進。結果，按規(guī)范所示方法（方法1）進行測定，消毒劑A中二氧化氯含量為1939.34mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為1053.94mg/L。對方法1的反應液的pH值進行適當調節(jié)控制（方法2）后再測定，則消毒劑A中二氧化氯含量為7042.90mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為2459.11mg/L。顯示方法1與方法2測定結果差異較大。說明五步法測定過程中根據不同產品pH值作適當調節(jié)，使pH值均能接近7，才能保持二氧化氯最佳反應狀態(tài)，所測得的二氧化氯含量比較接近實際。關鍵詞:&#

13、160; 二氧化氯；含量測定；五步碘量法；中圖分類號：R187.2    文獻標識碼：B  STUDY ON MEASUREMENT OF CHLORINE DIOXIDE CONTENT BY MODIFIED FIVESTEP IODOMETRYChen Luyao  Lin Liwang  Huang Yuhong(Fujian Provin

14、cial Center for Disease Prevention and Control,Fuzhou 350001,China)Abstract  The content of two chlorine dioxide products was measured with “five-step iodometry” in laboratory in o

15、rder to know the factors influencing the accuracy of measurement by this method and to improve it.Results:Measurement was carried out according to the method (method 1) s

16、pecified in the “Disinfection Technical Guidelines” and the results showed that the chlorine dioxide content in disinfectant A was 1939.34mg/L and that in disinfectant B was&#

17、160;1053.94mg/L.Measurement was performed again after the pH value of the reaction solution in method 1 was regulated appropriately (method 2),and found that the chlorine dioxide&#

18、160;content in disinfectant A was 7042.90mg/L and that in disinfectant B was 2459.11 mg/L.It was showed that the results of measurement by method 1 and method 2 diff

19、ered considerably,indicating that the pH value in the course of measurement by five-step method should be regulated according to different products to make the pH value a

20、pproximate to 7,only at which the chlorine dioxide can be kept at optimal reactive state and the chlorine dioxide content measured can approximate the actual value.Key wo

21、rds chlorine dioxide;content measurement;five-step iodometry 現用的化學法和電解法工藝生產的二氧化氯產品中均含有二氧化氯（ClO2）、亞氯酸根（ClO2）、氯（Cl2）和氯酸根（ClO3）等成分。過去，二氧化氯含量測定方法一直采用第三版消毒技術規(guī)范規(guī)定的丙二酸碘量法1，由于其特異性方面的原因，對上述成分區(qū)分測定比較困難。因此，2002年版消毒技術規(guī)范規(guī)定用五步碘量法測定二氧化氯含量。根據這種方法原理，應可以分別測定出二氧化氯消毒劑中所含的ClO2、ClO2、Cl2、ClO3的含量，但經

22、實際應用發(fā)現該五步法尚有不完善之處，使得測定結果不穩(wěn)定。為此，我們對“五步碘量法”某些操作環(huán)節(jié)進行改進，并在實驗室對兩種二氧化氯產品進行了測定比較?，F將結果報告如下。 1 方法1.1 試驗以兩種品牌二氧化氯消毒劑為對象，二氧化氯消毒劑A以鹽酸為激活劑，溶液pH值為0.5；二氧化氯消毒劑B以檸檬酸為激活劑，溶液pH值為2.5。1.2 五步碘量法2（方法1）1.2.1 測定步驟：在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，再加入10ml碘化鉀溶液混勻。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標準液滴定，記錄讀數為

23、A。                          在上述滴定出A值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標準液滴定，記錄讀數為B。             

24、             在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，然后通入氮氣吹至黃綠色消失，再加入10ml碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標準液滴定，記錄讀數為C。                      

25、0;  在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標準液滴定，記錄讀數為D。                        在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸混勻，再加入1.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混勻。置暗處反應20min，然后加入10ml碘化鉀溶液，劇烈震

26、蕩5s，立即轉移至裝有25ml飽和磷酸氫二鈉溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并將洗液轉移至500ml碘量瓶中，使溶液最后體積在200300ml。用硫代硫酸鈉標準液滴定；同時用蒸餾水作空白對照。得讀數為E=樣品讀數空白讀數。1.2.2 五步法反應原理 利用I還原各種氯化物的程度隨pH值的不同而變化，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定游離I2，以區(qū)分出ClO2、ClO2、Cl2、ClO3，反應條件及反應式如下3：pH:7;2;<0.1時，Cl2+2I=I2+2Cl         

27、       pH:7時，2ClO2+2I=I2+2ClO2                 pH:2;<0.1時，2ClO2+10I+8H+=5I2+2Cl+4H2O   pH:2;<0.1時，ClO2+4I+4H+=2I2+Cl+2H2O     pH:<0

28、.1時，ClO3+6I+6H+=3I2+Cl+3H2O         ClO2還原成Cl需要轉移五個電子，這一過程分兩步完成。第一步ClO2轉移1個電子，生成ClO2，如果反應條件控制在pH=7，則反應到此停止，如所示。它相當于1/5的ClO2被還原。如果將pH調至2，則反應繼續(xù)進行，轉移另外4個電子，將ClO2完全還原成Cl，如所示。1.3 改進五步碘量法（方法2）1.3.1 測定步驟 在方法1第步和第步中，于加好200ml蒸餾水、1.0ml二氧化氯溶液后，將溶液的pH值

29、調節(jié)至7，再加入1ml磷酸鹽緩沖液和10ml碘化鉀溶液，然后混勻，滴定。在第步和第步中，加入鹽酸將溶液pH調節(jié)至2，繼續(xù)滴定。在第步應控制pH<0.1，在暗處反應20min，確認pH<0.1，然后滴定。1.3.2 改進五步法反應原理 利用調控相關環(huán)節(jié)反應溶液的pH值，改變反應方向，使向著有利于形成ClO2方向發(fā)展。根據實驗原理，在pH=7.00的條件下，測定試樣中所有游離有效氯的總和相當于二氧化氯的1/5。降低pH值為2，測出相當于二氧化氯總量4/5和所有的ClO2。取第二份試樣，用氮氣吹氣將全部ClO2和大部分的Cl2吹離。然后調節(jié)pH至7.00，將未吹出的C

30、l2反應掉。再降低pH值至2，測出試樣中所有的ClO2。取第三份試樣，調節(jié)pH<0.10，加入溴化鉀生成足量的Br2，以減少測定液中溶解氧的干擾，測出所有組分的總量。整個測定過程關鍵是在各個測定步驟應根據化學反應實驗原理，嚴格調控pH值。1.3.3 計算公式：ClO2(mg/L)=5/4×(B-D) ×c×13490÷VClO2(mg/L)=D×c×16863÷VClO3(mg/L)=E-(A+B)×c×13908÷VCl2(mg/L)=A-(B-D)÷4&#

31、160;×c×35450÷V式中，A、B、C、D、E為各步驟中硫代硫酸鈉滴定液用量（ml）；V為二氧化氯溶液的樣品體積（ml）；c為硫代硫酸鈉標準液的濃度（mol/L）。  2 結果    用上述兩種方法對兩種不同品牌的二氧化氯消毒劑含量測定結果表明，消毒劑A原液pH值為0.5，用方法1測得二氧化氯含量為1939.24mg/L；用方法2測得二氧化氯含量為7042.90mg/L；消毒劑B原液pH值為2.5，用方法1測得二氧化氯含量為1053.94mg/L，用方法2測得二氧化氯含量為2459.11m

32、g/L（表1）。兩種方法測定結果差異明顯，根據測定原理，方法2測定結果比較接近實際。        表1 兩種方法測定兩種二氧化氯消毒劑含量         測定方法          兩種消毒劑不同組分含量（mg/L）        &#

33、160;               ClO2      ClO2      ClO3      Cl2              

34、;                     二氧化氯消毒劑A       方法1          1939.24     0.00   &

35、#160;  2392.18     15819.56方法2          7042.90    39.35      3124.67        32.50       &

36、#160;                       二氧化氯消毒劑B   方法1          1053.94   15450.72    3772.54

37、0;    13094.34方法2          2459.11   20887.07    1247.55        18.02   3 討論關于對2002年版消毒技術規(guī)范規(guī)定的五步碘量法測定消毒劑二氧化氯含量的討論和研究，自本規(guī)范實施以來已有不少報道1，4。

38、各自報道的結果雖有不同，但多數認為，該方法技術難度較大。根據該方法反應原理，推測不同二氧化氯制劑本身pH值存在差異可能會影響五步碘量法測定結果。為此，選擇兩種原液pH值不同的產品為測試對象，根據五步法反應原理設計對某些步驟進行pH調節(jié)，與原方法平等比較。研究結果發(fā)現，兩種測定方法對同一產品中二氧化氯含量的測定存在明顯差異。方法1測定結果均為氯含量在各組分中最高，而二氧化氯含量卻偏低。方法2測定的結果，二氧化氯含量較高，而氯含量在各組分中最低。方法1在第1步和第3步時雖有加入1ml pH=7的磷酸鹽緩沖液的步驟，意在將pH調節(jié)至7，但是由于磷酸鹽緩沖液所能調節(jié)反應液的pH值的范圍是很小

39、的，而消毒劑的含量很高，激活后，消毒劑的pH很低，如A二氧化氯在激活后pH僅為0.5，而B二氧化氯消毒劑激活后pH也僅為2.50，因此加入1ml pH=7的磷酸鹽緩沖液根本無法使溶液的pH上升到7，整個反應體系仍是強酸性的，因此在第1步中，所有的ClO2和ClO2已經都被還原成Cl，第3步中，在還未通入氮氣前，所有的ClO2也已經都被還原成Cl，所以第2步和第4步測定ClO2和ClO2含量的步驟就失去意義了。而大部分的ClO2和ClO2含量也被計入了Cl2含量中，致使在測定結果中，Cl2含量最高，ClO2含量卻偏低。由于上述問題，方法1的測定結果與實際結果相去甚遠。方法2則就這一問題

40、進行改進，關鍵是確保每一步反應的pH值均應符合實驗原理的要求。方法2采用加入很少量的飽和氫氧化鈉溶液和濃鹽酸的方法業(yè)調節(jié)反應液的pH值，不但可以快速有效地調節(jié)反應液的pH值，而且不會改變原活化樣品的體系。因此，方法2的測定結果更為準確，更符合實際。由此可見，控制pH值是整個測定步驟中最為重要的一個環(huán)節(jié)3，4，直接影響了結果的準確性和可靠性。不同二氧化氯消毒劑產品，pH值不同，因此在進行ClO2及系列氧化物測定時，應視不同產品，加入不同量的酸堿調節(jié)劑予以嚴 陳路瑤  林立旺  黃育紅（福建省產生預防控制中心，福州 350001）提要:&

41、#160; 在實驗室用“王步碘量法”測定兩種二氧化氯產品含量，以了解影響該方法測定準確性的因素并進行改進。結果，按規(guī)范所示方法（方法1）進行測定，消毒劑A中二氧化氯含量為1939.34mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為1053.94mg/L。對方法1的反應液的pH值進行適當調節(jié)控制（方法2）后再測定，則消毒劑A中二氧化氯含量為7042.90mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為2459.11mg/L。顯示方法1與方法2測定結果差異較大。說明五步法測定過程中根據不同產品pH值作適當調節(jié)，使pH值均能接近7，才能保持二氧化氯最佳反應狀態(tài)，所測得的二氧化氯含量比較接近實際。關鍵詞: 

42、 二氧化氯；含量測定；五步碘量法；中圖分類號：R187.2    文獻標識碼：B  STUDY ON MEASUREMENT OF CHLORINE DIOXIDE CONTENT BY MODIFIED FIVESTEP IODOMETRYChen Luyao  Lin Liwang  Huang Yuhong(Fujian Provincial

43、 Center for Disease Prevention and Control,Fuzhou 350001,China)Abstract  The content of two chlorine dioxide products was measured with “five-step iodometry” in laboratory in order

44、 to know the factors influencing the accuracy of measurement by this method and to improve it.Results:Measurement was carried out according to the method (method 1) speci

45、fied in the “Disinfection Technical Guidelines” and the results showed that the chlorine dioxide content in disinfectant A was 1939.34mg/L and that in disinfectant B was 

46、1053.94mg/L.Measurement was performed again after the pH value of the reaction solution in method 1 was regulated appropriately (method 2),and found that the chlorine dioxide 

47、content in disinfectant A was 7042.90mg/L and that in disinfectant B was 2459.11 mg/L.It was showed that the results of measurement by method 1 and method 2 differed

48、 considerably,indicating that the pH value in the course of measurement by five-step method should be regulated according to different products to make the pH value appro

49、ximate to 7,only at which the chlorine dioxide can be kept at optimal reactive state and the chlorine dioxide content measured can approximate the actual value.Key words&

50、#160;chlorine dioxide;content measurement;five-step iodometry 現用的化學法和電解法工藝生產的二氧化氯產品中均含有二氧化氯（ClO2）、亞氯酸根（ClO2）、氯（Cl2）和氯酸根（ClO3）等成分。過去，二氧化氯含量測定方法一直采用第三版消毒技術規(guī)范規(guī)定的丙二酸碘量法1，由于其特異性方面的原因，對上述成分區(qū)分測定比較困難。因此，2002年版消毒技術規(guī)范規(guī)定用五步碘量法測定二氧化氯含量。根據這種方法原理，應可以分別測定出二氧化氯消毒劑中所含的ClO2、ClO2、Cl2、ClO3的含量，但經實際應用

51、發(fā)現該五步法尚有不完善之處，使得測定結果不穩(wěn)定。為此，我們對“五步碘量法”某些操作環(huán)節(jié)進行改進，并在實驗室對兩種二氧化氯產品進行了測定比較?，F將結果報告如下。 1 方法1.1 試驗以兩種品牌二氧化氯消毒劑為對象，二氧化氯消毒劑A以鹽酸為激活劑，溶液pH值為0.5；二氧化氯消毒劑B以檸檬酸為激活劑，溶液pH值為2.5。1.2 五步碘量法2（方法1）1.2.1 測定步驟：在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，再加入10ml碘化鉀溶液混勻。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標準液滴定，記錄讀數為A。在上

52、述滴定出A值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標準液滴定，記錄讀數為B。在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，然后通入氮氣吹至黃綠色消失，再加入10ml碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標準液滴定，記錄讀數為C。在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標準液滴定，記錄讀數為D。在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸混勻，再加入1.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混勻。置暗處反應20min，然后加入10m

53、l碘化鉀溶液，劇烈震蕩5s，立即轉移至裝有25ml飽和磷酸氫二鈉溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并將洗液轉移至500ml碘量瓶中，使溶液最后體積在200300ml。用硫代硫酸鈉標準液滴定；同時用蒸餾水作空白對照。得讀數為E=樣品讀數空白讀數。1.2.2 五步法反應原理 利用I還原各種氯化物的程度隨pH值的不同而變化，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定游離I2，以區(qū)分出ClO2、ClO2、Cl2、ClO3，反應條件及反應式如下3：pH:7;2;<0.1時，Cl2+2I=I2+2Cl       &#

54、160;        pH:7時，2ClO2+2I=I2+2ClO2                 pH:2;<0.1時，2ClO2+10I+8H+=5I2+2Cl+4H2O   pH:2;<0.1時，ClO2+4I+4H+=2I2+Cl+2H2O    

55、0;pH:<0.1時，ClO3+6I+6H+=3I2+Cl+3H2O         ClO2還原成Cl需要轉移五個電子，這一過程分兩步完成。第一步ClO2轉移1個電子，生成ClO2，如果反應條件控制在pH=7，則反應到此停止，如所示。它相當于1/5的ClO2被還原。如果將pH調至2，則反應繼續(xù)進行，轉移另外4個電子，將ClO2完全還原成Cl，如所示。1.3 改進五步碘量法（方法2）1.3.1 測定步驟 在方法1第步和第步中，于加好200ml蒸餾水、1.0ml二氧化氯溶

56、液后，將溶液的pH值調節(jié)至7，再加入1ml磷酸鹽緩沖液和10ml碘化鉀溶液，然后混勻，滴定。在第步和第步中，加入鹽酸將溶液pH調節(jié)至2，繼續(xù)滴定。在第步應控制pH<0.1，在暗處反應20min，確認pH<0.1，然后滴定。1.3.2 改進五步法反應原理 利用調控相關環(huán)節(jié)反應溶液的pH值，改變反應方向，使向著有利于形成ClO2方向發(fā)展。根據實驗原理，在pH=7.00的條件下，測定試樣中所有游離有效氯的總和相當于二氧化氯的1/5。降低pH值為2，測出相當于二氧化氯總量4/5和所有的ClO2。取第二份試樣，用氮氣吹氣將全部ClO2和大部分的Cl2吹離。然后調節(jié)pH至7

57、.00，將未吹出的Cl2反應掉。再降低pH值至2，測出試樣中所有的ClO2。取第三份試樣，調節(jié)pH<0.10，加入溴化鉀生成足量的Br2，以減少測定液中溶解氧的干擾，測出所有組分的總量。整個測定過程關鍵是在各個測定步驟應根據化學反應實驗原理，嚴格調控pH值。1.3.3 計算公式：ClO2(mg/L)=5/4×(B-D) ×c×13490÷VClO2(mg/L)=D×c×16863÷VClO3(mg/L)=E-(A+B)×c×13908÷VCl2(mg/L)=A-(B-D

58、)÷4 ×c×35450÷V式中，A、B、C、D、E為各步驟中硫代硫酸鈉滴定液用量（ml）；V為二氧化氯溶液的樣品體積（ml）；c為硫代硫酸鈉標準液的濃度（mol/L）。  2 結果    用上述兩種方法對兩種不同品牌的二氧化氯消毒劑含量測定結果表明，消毒劑A原液pH值為0.5，用方法1測得二氧化氯含量為1939.24mg/L；用方法2測得二氧化氯含量為7042.90mg/L；消毒劑B原液pH值為2.5，用方法1測得二氧化氯含量為1053.94mg/L，用方法2測得二氧化氯含

59、量為2459.11mg/L（表1）。兩種方法測定結果差異明顯，根據測定原理，方法2測定結果比較接近實際。        表1 兩種方法測定兩種二氧化氯消毒劑含量         測定方法          兩種消毒劑不同組分含量（mg/L）      

60、0;                 ClO2      ClO2      ClO3      Cl2            &

61、#160;                      二氧化氯消毒劑A       方法1          1939.24     0.00 

62、60;    2392.18     15819.56方法2          7042.90    39.35      3124.67        32.50     

63、60;                         二氧化氯消毒劑B   方法1          1053.94   15450.72    3

64、772.54     13094.34方法2          2459.11   20887.07    1247.55        18.02   3 討論關于對2002年版消毒技術規(guī)范規(guī)定的五步碘量法測定消毒劑二氧化氯含量的討論和研究，自本規(guī)范實施以來

65、已有不少報道1，4。各自報道的結果雖有不同，但多數認為，該方法技術難度較大。根據該方法反應原理，推測不同二氧化氯制劑本身pH值存在差異可能會影響五步碘量法測定結果。為此，選擇兩種原液pH值不同的產品為測試對象，根據五步法反應原理設計對某些步驟進行pH調節(jié)，與原方法平等比較。研究結果發(fā)現，兩種測定方法對同一產品中二氧化氯含量的測定存在明顯差異。方法1測定結果均為氯含量在各組分中最高，而二氧化氯含量卻偏低。方法2測定的結果，二氧化氯含量較高，而氯含量在各組分中最低。方法1在第1步和第3步時雖有加入1ml pH=7的磷酸鹽緩沖液的步驟，意在將pH調節(jié)至7，但是由于磷酸鹽緩沖液所能調節(jié)反應液的pH值的范圍是很小的，而消毒劑的含量很高，激活后，消毒劑的pH很低，如A二氧化氯在激活后pH僅為0.5，而B二氧化氯消毒劑激活后pH也僅為2.50，因此加入1ml pH=7的磷酸鹽緩沖液根本無法使溶液的pH上升到7，整個反應體系仍是強酸性的，因此在第1步中，所有的ClO2和ClO2已經都被還原成Cl，第3步中，在還未通入氮氣前，所有的ClO2也已經都被還原成Cl，所以第