第八章-食品中礦物質(zhì)的測定PPT課件

1、2021/7/231 第七章第七章 食品中礦物質(zhì)的測定食品中礦物質(zhì)的測定一、概述（組成、存在、分類）一、概述（組成、存在、分類） 二、樣品的處理與制備二、樣品的處理與制備 三、微量元素的測定方法三、微量元素的測定方法2021/7/232一、礦物質(zhì)概述一、礦物質(zhì)概述 1. 1.定義：定義： 食物或機(jī)體灰分中那些為人體生理功能食物或機(jī)體灰分中那些為人體生理功能所必需的無機(jī)元素稱為礦物質(zhì)所必需的無機(jī)元素稱為礦物質(zhì)( (無機(jī)鹽無機(jī)鹽). ). 2. 2.組成元素組成元素：除：除C C、H H、O O、N N以外的以外的 3.3.存在存在：有機(jī)物和無機(jī)鹽：有機(jī)物和無機(jī)鹽2021/7/233 4. 4.分

2、類分類 必需元素必需元素 非必需元素非必需元素 有毒元素有毒元素 一、礦物質(zhì)概述一、礦物質(zhì)概述微量元素微量元素2021/7/234 4. 4.分類分類 大量元素或常量元素：大量元素或常量元素：含量含量0.01%0.01% （每天至少需要（每天至少需要100mg 100mg ），（），（CaCa、MgMg、K K、NaNa、P P、S S、ClCl）占總灰分）占總灰分80%80%； 微量元素或痕量元素：微量元素或痕量元素：含量含量0.01%0.01%，（FeFe、CoCo、NiNi、ZnZn、CrCr、MoMo、AlAl、SiSi、SeSe、SnSn、I I、FF）。）。一、礦物質(zhì)概述一、礦物質(zhì)

3、概述2021/7/235一、礦物質(zhì)概述一、礦物質(zhì)概述2021/7/236一、礦物質(zhì)概述一、礦物質(zhì)概述2021/7/237n有毒元素：有毒元素：1 1目前未發(fā)現(xiàn)對(duì)人體有生理功能、且人體耐受目前未發(fā)現(xiàn)對(duì)人體有生理功能、且人體耐受力極小、進(jìn)入體內(nèi)量稍大就中毒的元素。如力極小、進(jìn)入體內(nèi)量稍大就中毒的元素。如HgHg、CdCd、PbPb、AsAs、SnSn、CrCr等，這些元素在體內(nèi)不易等，這些元素在體內(nèi)不易排出，有積蓄性，半衰期都很長。排出，有積蓄性，半衰期都很長。 例：例： 甲基甲基汞汞：在體內(nèi)半衰期為：在體內(nèi)半衰期為7070天天 鉛鉛：在體內(nèi)半衰期為：在體內(nèi)半衰期為14601460天。天。 在骨骼

4、中為在骨骼中為1010年年 鎘鎘在體內(nèi)半衰期為在體內(nèi)半衰期為16311631年。年。2021/7/238北京部分北京部分農(nóng)產(chǎn)品含農(nóng)產(chǎn)品含砷量過高砷量過高 可能導(dǎo)致可能導(dǎo)致中毒！中毒！0404年網(wǎng)上年網(wǎng)上報(bào)道。報(bào)道。2021/7/2392.2.微量元素與有毒元素合稱限量元素微量元素與有毒元素合稱限量元素。3.3.這些物質(zhì)進(jìn)入人體的渠道有這些物質(zhì)進(jìn)入人體的渠道有：水源、土壤、環(huán)：水源、土壤、環(huán)境、原料、輔料、添加劑、農(nóng)藥、化肥的使用、境、原料、輔料、添加劑、農(nóng)藥、化肥的使用、加工、制造、運(yùn)輸?shù)葞耄蝗萜鞅旧聿患儯饘偌庸ぁ⒅圃臁⑦\(yùn)輸?shù)葞耄蝗萜鞅旧聿患?，金屬帶入鉛、鋅；罐頭中酸性錫的溶出；銅器帶入

5、過帶入鉛、鋅；罐頭中酸性錫的溶出；銅器帶入過量銅；另外，還有呼吸、皮膚。量銅；另外，還有呼吸、皮膚。日本日本, ,前幾年流行含金食物，內(nèi)含銀、銅等雜質(zhì)。前幾年流行含金食物，內(nèi)含銀、銅等雜質(zhì)。飲水、食品、茶葉、煙草、化妝品等都可能被飲水、食品、茶葉、煙草、化妝品等都可能被污染，污染，環(huán)境污染已成為世界問題環(huán)境污染已成為世界問題。2021/7/2310132021/7/2311132021/7/2312二、樣品的處理與制備二、樣品的處理與制備 將元素從有機(jī)物中游離出來，或?qū)⒃貜挠袡C(jī)物中游離出來，或?qū)⒂袡C(jī)物質(zhì)破壞。將有機(jī)物質(zhì)破壞。 1.1.干法消化干法消化 2.2.濕法消化濕法消化 n 2021/

6、7/2313n將樣品在一定溫度下將樣品在一定溫度下灼燒灼燒，有機(jī)物質(zhì)變成水，有機(jī)物質(zhì)變成水和二氧化碳，無機(jī)元素留在灰分中。和二氧化碳，無機(jī)元素留在灰分中。 n適用于含適用于含F(xiàn)eFe、CuCu、PbPb、ZnZn 的樣品的樣品 n樣品樣品5g 5g 低溫炭化低溫炭化 高溫灰化（高溫灰化（500500，6-6-8h) 8h) 2mL2mL（1 1：1 1）HClHCl或或HNOHNO3 3水浴蒸干水浴蒸干加加水定容水定容50mL50mL。1.1.干法消化干法消化2021/7/23142.2.濕法消化濕法消化2021/7/23152.2.濕法消化濕法消化 HN0 HN03 3H H2 2S0S04

7、 4消化法消化法 適用于含適用于含PbPb、AsAs、CuCu、SnSn元素的測定，先加元素的測定，先加 HNOHNO3 3 10 ml10 ml，再加，再加H H2 2SOSO4 4 10 ml10 ml，補(bǔ)加，補(bǔ)加HN0HN03 3 用混合酸（用混合酸（4 4：1 1）。）。 2021/7/23162.2.濕法消化濕法消化 H H2 2S0S04 4H H2 20 02 2消化法消化法 l適用于含適用于含F(xiàn)eFe和含脂肪高和含脂肪高的食品；的食品；l先加先加 H H2 2SOSO4 4 10 ml10 ml，冷卻再加，冷卻再加2 ml2 ml 30% 30% H H2 2O O2 2 ，滴

8、加，滴加 H H2 2O O2 2 。2021/7/2317 高壓消解罐消化高壓消解罐消化 在在聚四氟乙烯內(nèi)罐聚四氟乙烯內(nèi)罐中加入樣品和消化液，中加入樣品和消化液，放入密封罐內(nèi)，旋轉(zhuǎn)不銹鋼外套，放入放入密封罐內(nèi)，旋轉(zhuǎn)不銹鋼外套，放入恒溫烘恒溫烘箱，箱，120-150120-150保持保持3-4h3-4h2021/7/2318微波消解器消化微波消解器消化 將將微波微波與與聚四氟乙烯壓力罐聚四氟乙烯壓力罐結(jié)結(jié)合起來，被加熱物質(zhì)里外一起合起來，被加熱物質(zhì)里外一起加熱，瞬間可達(dá)高溫。微波穿加熱，瞬間可達(dá)高溫。微波穿透力強(qiáng)，加熱均勻，對(duì)難溶樣透力強(qiáng)，加熱均勻，對(duì)難溶樣品的分解尤為有效，且消化品的分解尤為

9、有效，且消化時(shí)時(shí)間短，僅間短，僅3-5 min3-5 min。2021/7/2319 一種新的樣品處理技術(shù)一種新的樣品處理技術(shù)微波密閉消解微波密閉消解高壓消解高壓消解+微波快速加熱微波快速加熱u樣品和溶劑放在密閉容器里進(jìn)行微波樣品和溶劑放在密閉容器里進(jìn)行微波加熱，產(chǎn)生高壓。消解速度加熱，產(chǎn)生高壓。消解速度是傳統(tǒng)方法是傳統(tǒng)方法的的10-10010-100倍倍，消解完全徹底，回收率高，消解完全徹底，回收率高，易揮發(fā)元素?fù)p失少，環(huán)境污染少，操作易揮發(fā)元素?fù)p失少，環(huán)境污染少，操作簡便等優(yōu)點(diǎn)。簡便等優(yōu)點(diǎn)。2021/7/2320 微波密閉消解儀器微波密閉消解儀器 實(shí)際消解速度：實(shí)際消解速度： 食品樣品食品

10、樣品 10 10 分鐘（分鐘（2.5 MPa) 2.5 MPa) 化妝品化妝品 12 12 分鐘（分鐘（3 MPa) 3 MPa) 藥、保健品藥、保健品 10 10 分鐘（分鐘（2.0 MPa) 2.0 MPa) 冶金類樣品冶金類樣品 20 20 分鐘（分鐘（2.5 MPa)2.5 MPa)2021/7/23211.1.比色測定比色測定三、微量元素的測定方法三、微量元素的測定方法2021/7/2322 銅：銅試劑比色法銅：銅試劑比色法 （黃色絡(luò)合物）（黃色絡(luò)合物） 鋅：雙硫腙比色法鋅：雙硫腙比色法 （紅色）（紅色） 鐵：硫氰酸鹽比色法鐵：硫氰酸鹽比色法 （血紅色）（血紅色） 鉻：二苯胺基脲比色

11、法鉻：二苯胺基脲比色法 （紫色）（紫色） 錳：過硫酸銨比色法錳：過硫酸銨比色法 （紫紅色）（紫紅色） 三、微量元素的測定方法三、微量元素的測定方法2021/7/2323三、微量元素的測定方法三、微量元素的測定方法 2. 2.容量滴定容量滴定2021/7/2324三、微量元素的測定方法三、微量元素的測定方法3.3.重量法重量法 磷：喹鉬檸酮法磷：喹鉬檸酮法（淡黃色沉淀）（淡黃色沉淀） n 2021/7/2325 待測元素原子化產(chǎn)生基態(tài)原子待測元素原子化產(chǎn)生基態(tài)原子, ,光源光源發(fā)出待測元素特征的共振線發(fā)出待測元素特征的共振線, ,根據(jù)基態(tài)原根據(jù)基態(tài)原子吸收共振線的程度來測定含量。子吸收共振線的程

12、度來測定含量。 原子吸收儀由三部分組成：原子吸收儀由三部分組成： 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng) 光源系統(tǒng)光源系統(tǒng) 檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng) 三、微量元素的測定方法三、微量元素的測定方法4.4.原子吸收光譜法原子吸收光譜法2021/7/2326圖圖3 原子吸收分光光度計(jì)示意圖原子吸收分光光度計(jì)示意圖光源光源原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng)分光分光系統(tǒng)系統(tǒng)檢測顯檢測顯示系統(tǒng)示系統(tǒng)空心陰極燈空心陰極燈反射鏡反射鏡旋轉(zhuǎn)斬光器旋轉(zhuǎn)斬光器廢液廢液光束光束反射鏡反射鏡半反射鏡半反射鏡狹縫狹縫反射鏡反射鏡吸光度吸光度空氣空氣光柵光柵原子吸收光譜儀主要部件原子吸收光譜儀主要部件2021/7/2327 根據(jù)物質(zhì)產(chǎn)生的原子蒸氣中待測元素根據(jù)物

13、質(zhì)產(chǎn)生的原子蒸氣中待測元素的基態(tài)原子對(duì)光源特征輻射譜線的吸收符合的基態(tài)原子對(duì)光源特征輻射譜線的吸收符合朗伯朗伯-比爾定律進(jìn)行定量的分析方法。比爾定律進(jìn)行定量的分析方法。 圖圖1 1 基態(tài)原子對(duì)光的吸收基態(tài)原子對(duì)光的吸收 cKKlNIIAlg0 2021/7/2328圖圖7 7 霧化室工作原理霧化室工作原理2021/7/23292021/7/23305.5.另外還有極譜法、離子選擇電極法和熒另外還有極譜法、離子選擇電極法和熒光分光光度法。光分光光度法。（極譜法（極譜法光學(xué)分析的一種，讓電流通過溶液，光學(xué)分析的一種，讓電流通過溶液，然后增加電壓，由電流變化情況來進(jìn)行定量、定然后增加電壓，由電流變化

14、情況來進(jìn)行定量、定性分析。如：小型極譜儀，可用來自動(dòng)監(jiān)測自來性分析。如：小型極譜儀，可用來自動(dòng)監(jiān)測自來水中限量元素的含量，實(shí)驗(yàn)操作全都自動(dòng)化，每水中限量元素的含量，實(shí)驗(yàn)操作全都自動(dòng)化，每隔隔12min12min記錄一次水樣中記錄一次水樣中CuCu、PbPb、CdCd、ZnZn的含量的含量2021/7/2331（一）食品中銅的測定方法（一）食品中銅的測定方法2021/7/2332（一）食品中銅的測定方法（一）食品中銅的測定方法 GB/T5009.13 GB/T5009.131996 1996 （銅試劑比色法）（銅試劑比色法） 1 1 原理原理： 在在堿性堿性溶液中溶液中CuCu2+2+與二乙基二

15、與二乙基二硫代氨基甲酸鈉（簡稱硫代氨基甲酸鈉（簡稱銅試劑銅試劑）作用生）作用生成成黃色黃色配合物，溶于配合物，溶于CClCCl4 4，在，在440nm440nm波長波長處比色。可加處比色?？杉覧DTAEDTA和檸檬酸銨掩蔽。和檸檬酸銨掩蔽。2021/7/23332.2.測定要素測定要素 條件條件：堿性溶液：堿性溶液pHpH為為 9.09.0-9.2 9.2 用麝香草酚藍(lán)指示劑，用麝香草酚藍(lán)指示劑，1 11 1氨水調(diào)節(jié)氨水調(diào)節(jié) 顯色劑顯色劑：二乙基二硫代氨基甲酸鈉：二乙基二硫代氨基甲酸鈉 有機(jī)溶劑抽提：有機(jī)溶劑抽提：CClCCl4 4 掩蔽劑掩蔽劑：EDTAEDTA和檸檬酸和檸檬酸 排除排除Fe

16、Fe、CoCo、NiNi的干擾的干擾 測定吸光度測定吸光度： 440 nm440 nm波長處波長處食品中銅的測定方法食品中銅的測定方法2021/7/23343.3.測定步驟測定步驟 樣品處理樣品處理 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 樣品分析樣品分析 操作操作: : 樣品消化、定容樣品消化、定容 取樣品消化液和銅標(biāo)準(zhǔn)溶液取樣品消化液和銅標(biāo)準(zhǔn)溶液 加入掩蔽劑加入掩蔽劑 調(diào)節(jié)溶液調(diào)節(jié)溶液pH pH 加入顯色劑和加入顯色劑和CClCCl4 4 在在440nm440nm波長處測定吸光度波長處測定吸光度食品中銅的測定方法食品中銅的測定方法2021/7/2335 4.4.結(jié)果計(jì)算結(jié)果計(jì)算 式中式中 C C從標(biāo)

17、準(zhǔn)曲線上查出銅的含量（微克）從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出銅的含量（微克） m m樣品的質(zhì)量樣品的質(zhì)量(g) (g) V V測定時(shí)所取試液的體積測定時(shí)所取試液的體積(m1) (m1) V V。樣品處理后定容的體積樣品處理后定容的體積(m1) (m1) 食品中銅的測定方法食品中銅的測定方法2021/7/2336 鋅的功能鋅的功能: : 酶的組成成分酶的組成成分 參加構(gòu)成胰島素和前列腺素參加構(gòu)成胰島素和前列腺素 促進(jìn)性器官發(fā)育和維持正常的性機(jī)能促進(jìn)性器官發(fā)育和維持正常的性機(jī)能 保擴(kuò)皮膚、骨骼和牙齒保擴(kuò)皮膚、骨骼和牙齒 維護(hù)免疫功能維護(hù)免疫功能 維持味覺的正常功能維持味覺的正常功能（二）食品中鋅的測定方法（二）食

18、品中鋅的測定方法2021/7/2337污染源和危害：污染源和危害：n鋅用在電鍍、造紙、機(jī)械和自來水的制造等工業(yè)中應(yīng)用，鍍鋅廠的廢水，采用鍍鋅鐵的容器包裝食品，特別是酸性飲料，易沾有鋅。n金屬鋅本身無害。n鋅化合物可引起急性腸炎、腎損害，特別是氯化鋅3-5g可導(dǎo)致死亡。2021/7/2338原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法（國標(biāo)中第一法）（國標(biāo)中第一法）方法方法雙硫腙比色法雙硫腙比色法用二硫腙分別提取用二硫腙分別提取2 2次次用二硫腙提取用二硫腙提取1 1次次2021/7/2339（二）食品中鋅的測定方法（二）食品中鋅的測定方法 GB 5009.142003( (雙硫腙比色法雙硫腙比色法)

19、) 1.1.原理原理：在：在pH4.5pH4.55.05.0時(shí)，時(shí)，鋅鋅與與雙硫腙雙硫腙作作用生成用生成紫紅色紫紅色配合物配合物, , 它能溶于氯仿、它能溶于氯仿、四氯化碳等有機(jī)溶劑?？捎昧虼蛩徕c四氯化碳等有機(jī)溶劑?？捎昧虼蛩徕c和鹽酸羥胺掩蔽干擾離子。和鹽酸羥胺掩蔽干擾離子。2021/7/23402.2.測定要素測定要素 pH pH條件：條件：4.54.55.0 5.0 顯色劑：雙硫腙顯色劑：雙硫腙 有機(jī)溶劑萃?。郝确?、四氯化碳有機(jī)溶劑萃?。郝确?、四氯化碳 掩蔽劑：硫代硫酸鈉和鹽酸羥胺掩蔽劑：硫代硫酸鈉和鹽酸羥胺 PbPb、CdCd、CuCu、HgHg、FeFe等離子等離子 測定吸光度測定

20、吸光度 530nm530nm波長處波長處 n 食品中鋅的測定方法食品中鋅的測定方法2021/7/2341（三）食品中鐵的測定方法（三）食品中鐵的測定方法2021/7/2342食品中鐵的測定方法食品中鐵的測定方法n原理原理 ：在酸性條件下，：在酸性條件下，F(xiàn)eFe3+3+與與CNSCNS- -作用，作用，生成生成血紅色血紅色硫氰酸鐵配合物，溶液顏色深硫氰酸鐵配合物，溶液顏色深淺與鐵含量成正比，可以比色測定。淺與鐵含量成正比，可以比色測定。 1.1.硫氰酸鹽比色法硫氰酸鹽比色法 2021/7/2343 測定要素測定要素: : pH pH條件：酸性條件：酸性 顯色劑：硫氰酸鉀顯色劑：硫氰酸鉀(20%

21、) (20%) 氧化劑：過硫酸鉀氧化劑：過硫酸鉀(2%) (2%) 測定吸光度測定吸光度: 485nm: 485nm波長處波長處 食品中鐵的測定方法食品中鐵的測定方法1.1.硫氰酸鹽比色法硫氰酸鹽比色法 2021/7/23442.2.鄰菲羅啉比色法鄰菲羅啉比色法 鄰菲羅啉與鄰菲羅啉與FeFe2+2+作用，生成穩(wěn)定的作用，生成穩(wěn)定的橙紅色橙紅色配合物配合物 顯色之前應(yīng)預(yù)先用鹽酸羥胺或?qū)Ρ蕉舆€原顯色之前應(yīng)預(yù)先用鹽酸羥胺或?qū)Ρ蕉舆€原FeFe3+3+ pH pH條件條件: pH =5 : pH =5 顯色劑：鄰菲羅啉顯色劑：鄰菲羅啉 還原劑：鹽酸羥胺或?qū)Ρ蕉舆€原劑：鹽酸羥胺或?qū)Ρ蕉?測定吸光度

22、測定吸光度 510 nm 510 nm 波長處波長處 n 食品中鐵的測定方法食品中鐵的測定方法2021/7/2345（四）（四）鈣的測定鈣的測定2021/7/2346鈣的測定鈣的測定原理：原理：CaCa2+2+與與C C2 2O O4 42-2-作用，生成作用，生成CaCCaC2 2O O4 4 沉淀，用硫酸溶解后生成沉淀，用硫酸溶解后生成草酸草酸，用，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸，從而，從而間接測定鈣的含量。間接測定鈣的含量。1.1.高錳酸鉀法高錳酸鉀法2021/7/23472021/7/2348結(jié)果計(jì)算結(jié)果計(jì)算 n n n 式中式中: C : C KMn0 KMn04

23、 4濃度濃度(mo1/L) (mo1/L) V V2 2KMn0KMn04 4的體積的體積(m1) (m1) V V 0 0樣品處理后定容體積樣品處理后定容體積(m1) (m1) V V1 1 測定時(shí)所取試液的體積測定時(shí)所取試液的體積(m1) (m1) M M 鈣的摩爾質(zhì)量的鈣的摩爾質(zhì)量的5/2 5/2 m m 樣品的質(zhì)量樣品的質(zhì)量(g)(g) 鈣的測定鈣的測定1.1.高錳酸鉀法高錳酸鉀法2021/7/23492.EDTA2.EDTA滴定法滴定法 原理原理: : 在在pHpH1010時(shí)，時(shí)，CaCa2+2+與與EDTAEDTA定量作用，生定量作用，生成穩(wěn)定的成穩(wěn)定的EDTAEDTACaCa配合

24、物，選用鈣指示劑配合物，選用鈣指示劑( (簡簡稱稱NN)NN)可以直接滴定可以直接滴定。 n 鈣的測定鈣的測定2021/7/2350排除其它金屬離子的干擾排除其它金屬離子的干擾 pH=12 pH=12 此時(shí)此時(shí)MgMg2+2+沉淀為沉淀為Mg(OH)Mg(OH)2 2 用用KCNKCN或或NaNa2 2S S掩蔽少量掩蔽少量ZnZn、CuCu、CoCo、Ni Ni 用檸檬酸鈉掩蔽用檸檬酸鈉掩蔽Fe Fe 鈣的測定鈣的測定2.EDTA2.EDTA滴定法滴定法 2021/7/2351 功能缺乏癥：功能缺乏癥： 是合成是合成甲狀腺素作用甲狀腺素作用的原料的原料 缺碘出現(xiàn)甲狀腺腫大缺碘出現(xiàn)甲狀腺腫大

25、n ( (五五) )食品中碘的測定食品中碘的測定 2021/7/2352( (五五) )食品中碘的測定食品中碘的測定 碘碘碘碘化化物物容于氯仿容于氯仿呈呈粉紅色粉紅色比色法比色法KOH灰化灰化重鉻酸鉀重鉻酸鉀+硫酸硫酸滴定法滴定法2021/7/2353補(bǔ)充：加碘食鹽中碘的定性測定補(bǔ)充：加碘食鹽中碘的定性測定 混合指示劑：硫酸（混合指示劑：硫酸（1+31+3）4 4滴滴 0.5%0.5%亞硝酸鈉溶液亞硝酸鈉溶液8 8滴滴 0.5%0.5%淀粉溶液淀粉溶液20ml 20ml 臨用時(shí)混合配制臨用時(shí)混合配制 原理原理: : 在酸性條件下碘化鉀氧化而釋放出為原來在酸性條件下碘化鉀氧化而釋放出為原來樣品中

26、樣品中6 6倍的游離碘倍的游離碘2021/7/2354補(bǔ)充：加碘食鹽中碘的定性測定補(bǔ)充：加碘食鹽中碘的定性測定 混合指示劑：硫酸（混合指示劑：硫酸（1+31+3）4 4滴滴 0.5%0.5%亞硝酸鈉溶液亞硝酸鈉溶液8 8滴滴 0.5%0.5%淀粉溶液淀粉溶液20ml 20ml 臨用時(shí)混合配制臨用時(shí)混合配制 原理原理: : 在酸性條件下碘化鉀氧化而釋放出為原來在酸性條件下碘化鉀氧化而釋放出為原來樣品中樣品中6 6倍的游離碘倍的游離碘2021/7/2355四、幾種重金屬離子含量的測定四、幾種重金屬離子含量的測定重金屬重金屬 比重比重 d d 5 5 的金屬的金屬 一、雙硫腙比色法測一、雙硫腙比色法

27、測 PbPb、ZnZn、CdCd、HgHg的含量的含量2021/7/2356 GB/T 5009.122003 GB/T 5009.122003 食品中鉛鉛的測定食品中鉛鉛的測定1.1.石墨爐原子吸收光譜法石墨爐原子吸收光譜法（國標(biāo)中第一方法，測定國標(biāo)中第一方法，測定含量含量 0.01% 0.01% 痕量鉛痕量鉛）2.2.氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法3.3.火焰原子吸收光譜法火焰原子吸收光譜法4.4.二硫腙比色法二硫腙比色法5.5.單掃描極譜法單掃描極譜法2021/7/23571.1.鉛的測定（鉛的測定（PbPb） 鉛用于選礦、冶煉、電鍍等工業(yè)，制四乙基鉛用于選礦、冶煉、電鍍等工業(yè)

28、，制四乙基鉛加到汽油中，提高辛烷值，提高鉛加到汽油中，提高辛烷值，提高“號(hào)號(hào)”，增，增加抗爆震能力。但由于環(huán)境污染，現(xiàn)國家已禁加抗爆震能力。但由于環(huán)境污染，現(xiàn)國家已禁用。改用無水乙醇汽油。反應(yīng)缶涂有鉛的涂層、用。改用無水乙醇汽油。反應(yīng)缶涂有鉛的涂層、陶瓷、搪瓷的釉藥。陶瓷、搪瓷的釉藥。 食品缶頭馬口鐵焊錫中鉛含量達(dá)食品缶頭馬口鐵焊錫中鉛含量達(dá)4060%4060%，有時(shí)會(huì)溶于食品中形成污染。會(huì)引起中毒。含有時(shí)會(huì)溶于食品中形成污染。會(huì)引起中毒。含鉛鉛“松花蛋松花蛋”。2021/7/2358離地面離地面1m1m處空氣鉛濃度是處空氣鉛濃度是1.5m1.5m處的處的1616倍，兒童倍，兒童受害，受害，2

29、0002000年年8 8月調(diào)查北京、廣州城市兒童鉛高率月調(diào)查北京、廣州城市兒童鉛高率達(dá)達(dá)80 %80 %左右左右。驗(yàn)頭發(fā)。驗(yàn)頭發(fā)。鉛能與許多有機(jī)試劑生成帶有顏色的化合物，鉛能與許多有機(jī)試劑生成帶有顏色的化合物，常用來比色測定的是雙硫腙。常用來比色測定的是雙硫腙。（1 1）雙硫腙法）雙硫腙法 原理原理：在堿性（在堿性（pHpH值在值在9 9左右）溶劑中，左右）溶劑中，PbPb2+ 2+ 雙硫腙形成紅色絡(luò)合物，溶于氯仿或雙硫腙形成紅色絡(luò)合物，溶于氯仿或CClCCl4 4中，紅色中，紅色深淺與鉛離子濃度成正比，比色測定。深淺與鉛離子濃度成正比，比色測定。測定前要加測定前要加鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨

30、來掩鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨來掩蔽鐵、銅、錫、鎘蔽鐵、銅、錫、鎘等離子。等離子。 2021/7/2359測定步驟：測定步驟：（1 1）用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（）用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（1g/ml1g/ml）標(biāo)定雙硫腙溶液，）標(biāo)定雙硫腙溶液，鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：用HNOHNO3 3來溶解來溶解Pb(NOPb(NO3 3) )2 2 雙硫腙溶液：雙硫腙溶液：0.001 %0.001 %（溶于（溶于CClCCl4 4 ）。）。 （2 2）測定樣品：粉碎、消化、定容（用蒸餾）測定樣品：粉碎、消化、定容（用蒸餾水）、測定，再根據(jù)所用雙硫腙量計(jì)算樣品中水）、測定，再根據(jù)所用雙硫腙量計(jì)算樣品中鉛含量。鉛含量。注意：注意

31、： 雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加濃度和用量以免干擾鉛的測定。濃度和用量以免干擾鉛的測定。2021/7/2360氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在溶液調(diào)氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在溶液調(diào)至堿性再加入。廢的氰化鉀溶液應(yīng)加至堿性再加入。廢的氰化鉀溶液應(yīng)加NaOHNaOH和和FeSOFeSO4 4( (亞鐵亞鐵) )，使其變成亞鐵氰化鉀再倒掉。，使其變成亞鐵氰化鉀再倒掉。如果樣品中含如果樣品中含CaCa、MgMg的磷酸鹽時(shí)，不要加檸檬的磷酸鹽時(shí)，不要加檸檬酸銨，避免生成沉淀帶走使鉛損失。酸銨，避免生成沉淀帶走使鉛損失。樣品中含錫量樣品中含錫量150

32、 mg150 mg時(shí)，要設(shè)法讓其變成溴時(shí)，要設(shè)法讓其變成溴化錫，而蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛化錫，而蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛丟失。丟失。測鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，提前用測鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，提前用1-10 % HNO1-10 % HNO3 3浸浸泡，再用水沖洗干凈。泡，再用水沖洗干凈。2021/7/2361GB 5009.152003GB 5009.152003鎘的測定（鎘的測定（Cd) Cd) n鎘用于治金、電鍍、顏料、原子工業(yè)、鎘用于治金、電鍍、顏料、原子工業(yè)、農(nóng)藥等，生活用水，因使用鍍鋅、塑料管農(nóng)藥等，生活用水，因使用鍍鋅、塑料管中鎘的污染經(jīng)消化道、呼吸道進(jìn)入人體，中鎘的污染經(jīng)消化道、

33、呼吸道進(jìn)入人體，損害人的腎、肝，易引起損害人的腎、肝，易引起“骨痛病骨痛病”。國標(biāo)有四種方法：國標(biāo)有四種方法：2021/7/2362GB 5009.152003GB 5009.152003鎘的測定（鎘的測定（Cd)Cd) 第一法：石墨爐原子吸收光譜法第一法：石墨爐原子吸收光譜法原理原理：酸性溶液中，鎘離子與碘離子形酸性溶液中，鎘離子與碘離子形成絡(luò)合物，并經(jīng)成絡(luò)合物，并經(jīng)4-甲基戊酮甲基戊酮-2萃取分離，萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中，原子化后，吸收導(dǎo)入原子吸收儀中，原子化后，吸收228.8 nm 共振線，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。共振線，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：用金屬鎘溶于：用金屬鎘溶

34、于HCl中加中加 HNO3 + H2O稀釋稀釋。2021/7/2363第二法：原子吸收分光光度法第二法：原子吸收分光光度法 （碘化鉀（碘化鉀4-甲基戊酮甲基戊酮2 法）法） （雙硫腙（雙硫腙乙酸乙酯法）乙酸乙酯法）原理原理：樣品經(jīng)消化處理后，在：樣品經(jīng)消化處理后，在pH6左右的溶液中，左右的溶液中，鎘離子與雙硫腙形成絡(luò)合物，并經(jīng)碘化鉀鎘離子與雙硫腙形成絡(luò)合物，并經(jīng)碘化鉀 4-甲基戊酮甲基戊酮 2或乙酸乙酯萃取分離，導(dǎo)入原子或乙酸乙酯萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中。吸收儀中。2021/7/2364第三法：比色法第三法：比色法第四法：原子熒光法第四法：原子熒光法2021/7/2365汞的測定汞的測定

35、汞多用于電氣儀器及設(shè)備、電解食鹽、農(nóng)藥等汞多用于電氣儀器及設(shè)備、電解食鹽、農(nóng)藥等等。工業(yè)自動(dòng)化越發(fā)展，汞的用量越大，環(huán)境污等。工業(yè)自動(dòng)化越發(fā)展，汞的用量越大，環(huán)境污染就越嚴(yán)重。污染嚴(yán)重的日本、瑞典染就越嚴(yán)重。污染嚴(yán)重的日本、瑞典40ug/人人 天天攝入，其它國家攝入，其它國家10 ug/人人天天，F(xiàn)AO/WHO規(guī)定規(guī)定34 ug/人人天。天。被污染的魚貝類是人類食物中汞的主要來源，被污染的魚貝類是人類食物中汞的主要來源，通過食物鏈的富集，使魚能蓄積在水體中的汞達(dá)通過食物鏈的富集，使魚能蓄積在水體中的汞達(dá)數(shù)十萬倍以上。魚體中的汞主要以甲基汞的形式數(shù)十萬倍以上。魚體中的汞主要以甲基汞的形式存在，其

36、所占比例為魚體總汞含量的存在，其所占比例為魚體總汞含量的80100%。 2021/7/2366 根據(jù)日本水俁病患者所攝入有毒魚貝的汞濃度和估計(jì)攝取根據(jù)日本水俁病患者所攝入有毒魚貝的汞濃度和估計(jì)攝取量，推算出體內(nèi)量，推算出體內(nèi)100mg的蓄積量為中毒劑量。甲基汞還可的蓄積量為中毒劑量。甲基汞還可通過胎盤進(jìn)入胎兒體內(nèi)，危害下一代。通過胎盤進(jìn)入胎兒體內(nèi)，危害下一代。 食品一旦被汞污染，難以徹底除凈，無論使用碾磨加工或食品一旦被汞污染，難以徹底除凈，無論使用碾磨加工或用不同的烹調(diào)方法，如烘、炒、蒸或煮等都無濟(jì)于事。試用不同的烹調(diào)方法，如烘、炒、蒸或煮等都無濟(jì)于事。試驗(yàn)表明，用驗(yàn)表明，用冷凍、鹽腌、蒸煮

37、、油炸、干燥冷凍、鹽腌、蒸煮、油炸、干燥等方法均無法等方法均無法將魚體的甲基汞去掉。據(jù)調(diào)查，吃含汞將魚體的甲基汞去掉。據(jù)調(diào)查，吃含汞56mg/kg的糧食，的糧食，半個(gè)月后，即可發(fā)生中毒，即使吃半個(gè)月后，即可發(fā)生中毒，即使吃0.20.3mg/kg的含汞糧，的含汞糧，半年左右也可發(fā)生中毒，可見控制食品中的含汞量十分重半年左右也可發(fā)生中毒，可見控制食品中的含汞量十分重要。要。2021/7/2367汞的測定汞的測定 FAO/WHO規(guī)定規(guī)定34 ug/人人天天，中國食品汞允許量（中國食品汞允許量（mg/kg）糧食糧食 0.02 禽肉蛋禽肉蛋 0.05水產(chǎn)水產(chǎn) 0.3 牛乳牛乳 0.01蔬菜水果蔬菜水果

38、0.01 植物油植物油 0.052021/7/2368u汞揮發(fā)性強(qiáng)，氣態(tài)汞被人呼吸進(jìn)入肺部，大部汞揮發(fā)性強(qiáng)，氣態(tài)汞被人呼吸進(jìn)入肺部，大部分進(jìn)入紅血球中；進(jìn)入消化道；接觸或皮膚吸收分進(jìn)入紅血球中；進(jìn)入消化道；接觸或皮膚吸收進(jìn)入體內(nèi)。進(jìn)入體內(nèi)。u汞對(duì)中樞神經(jīng)損害，汞對(duì)中樞神經(jīng)損害，u汞蒸汽中毒：汞蒸汽中毒：興奮亢進(jìn)、易怒、健忘失眠。興奮亢進(jìn)、易怒、健忘失眠。 u汞急性中毒：汞急性中毒：惡心、嘔吐、腹痛、腎損害、惡心、嘔吐、腹痛、腎損害、 死亡。死亡。u有機(jī)汞毒性更強(qiáng)，特別是甲基汞：有機(jī)汞毒性更強(qiáng)，特別是甲基汞：u使人感官失調(diào)、視野縮小、頭發(fā)損傷、各機(jī)群使人感官失調(diào)、視野縮小、頭發(fā)損傷、各機(jī)群間共濟(jì)

39、失調(diào)。間共濟(jì)失調(diào)。2021/7/2369GB 5009.172003總汞及有機(jī)汞的測定總汞及有機(jī)汞的測定 1. 氫化物原子熒光光譜法氫化物原子熒光光譜法 （雙道原子熒光光度計(jì)）（雙道原子熒光光度計(jì)） 2. 冷原子吸收光譜法冷原子吸收光譜法 3. 二硫腙比色法二硫腙比色法壓力消解法壓力消解法其他消化法其他消化法2021/7/2370（1 1）比色法：（）比色法：（1 mg/kg1 mg/kg）原理：原理：雙硫腙氯仿溶液與樣品中汞離子在酸性條雙硫腙氯仿溶液與樣品中汞離子在酸性條件下生成雙硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黃色，顏件下生成雙硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黃色，顏色深淺與汞離子濃度成正比。色深淺與汞離

40、子濃度成正比。主要儀器：主要儀器： 消化裝置：上帶冷凝管的平底燒瓶。消化裝置：上帶冷凝管的平底燒瓶。 721型分光光度計(jì)型分光光度計(jì)（2 2）甲基汞測定：）甲基汞測定： 1 1、薄層層析分離、薄層層析分離 2 2、氣相色譜法、氣相色譜法2021/7/2371（3 3）測汞儀法（）測汞儀法（1 mg/kg1 mg/kg）又叫冷原子吸）又叫冷原子吸收收-法現(xiàn)有法現(xiàn)有590型測汞儀型測汞儀 該方法是基于汞在常溫下以原子態(tài)汞存在該方法是基于汞在常溫下以原子態(tài)汞存在, ,而而原子態(tài)汞又易蒸發(fā)原子態(tài)汞又易蒸發(fā), ,汞蒸氣對(duì)汞蒸氣對(duì)253.7nm253.7nm波長有特征波長有特征吸收等特點(diǎn)建立起來。吸收等特

41、點(diǎn)建立起來。 樣品經(jīng)硫酸樣品經(jīng)硫酸- -過硫酸鉀消化過硫酸鉀消化, ,將無機(jī)汞化合物和將無機(jī)汞化合物和有機(jī)汞化合物轉(zhuǎn)變成可溶性二價(jià)汞離子有機(jī)汞化合物轉(zhuǎn)變成可溶性二價(jià)汞離子, ,然后于酸然后于酸性介質(zhì)中在還原劑作用下性介質(zhì)中在還原劑作用下(SnCl(SnCl2 2) )將將HgHg2+2+還原為金還原為金屬屬HgHg。 HgHg2+2+Sn+Sn2+2+Hg + SnHg + Sn4+4+ 用凈化空氣做載氣用凈化空氣做載氣, ,將它帶入光吸收池使光強(qiáng)將它帶入光吸收池使光強(qiáng)度減弱度減弱, ,根據(jù)減弱強(qiáng)度根據(jù)減弱強(qiáng)度, ,可以得到汞的含量。可以得到汞的含量。 該方法靈敏度較高該方法靈敏度較高, ,操

42、作簡便。操作簡便。2021/7/2372另：分離測定痕量汞時(shí)要注意試劑、濾紙、橡皮管另：分離測定痕量汞時(shí)要注意試劑、濾紙、橡皮管上可能含有少量汞。上可能含有少量汞。汞若灑在地上，應(yīng)馬上用吸塵器或用洗耳球吸除干汞若灑在地上，應(yīng)馬上用吸塵器或用洗耳球吸除干凈，或用脫汞劑去除。凈，或用脫汞劑去除。（1 1）硫磺粉硫磺粉（2 2）20%FeCl20%FeCl2 2溶液溶液（3 3）礦物油）礦物油+ +含有粉末硫、碘的水含有粉末硫、碘的水乳濁液乳濁液（4 4）鹽酸酸化的）鹽酸酸化的10%KMnO10%KMnO4 4溶液。溶液。2021/7/2373比色法測定錫的含量比色法測定錫的含量GB 5009.16

43、2003p選用比雙硫腙專用性更強(qiáng)的螯合劑進(jìn)行測定。選用比雙硫腙專用性更強(qiáng)的螯合劑進(jìn)行測定。（一）錫的測定（一）錫的測定 p除了工業(yè)污染外，罐頭食品中鍍錫馬口鐵有除了工業(yè)污染外，罐頭食品中鍍錫馬口鐵有時(shí)被內(nèi)容物侵蝕，產(chǎn)生了溶錫現(xiàn)象，還有的時(shí)被內(nèi)容物侵蝕，產(chǎn)生了溶錫現(xiàn)象，還有的因焊錫涂布不牢而溶錫，有機(jī)錫毒性很大，因焊錫涂布不牢而溶錫，有機(jī)錫毒性很大，如錫化氫如錫化氫SnHSnH4 42021/7/2374（又叫櫟皮黃素，一種天然染料）（又叫櫟皮黃素，一種天然染料）靈敏度約為靈敏度約為1ppm2021/7/2375儀器：儀器：分光光度計(jì)分光光度計(jì) 490 nm處測吸光度處測吸光度注意：注意：天冷時(shí)

44、，由于顯色反應(yīng)很慢，標(biāo)天冷時(shí)，由于顯色反應(yīng)很慢，標(biāo)準(zhǔn)和樣品分析溶液加入顯色劑后，可在準(zhǔn)和樣品分析溶液加入顯色劑后，可在37恒溫箱放置恒溫箱放置30分鐘，再比色。分鐘，再比色。2021/7/2376鉻的測定鉻的測定 GB 5009.1585n鉻用于印染、電鍍、制革工業(yè)中。主要是鉻用于印染、電鍍、制革工業(yè)中。主要是6價(jià)鉻對(duì)價(jià)鉻對(duì)人體造成危害。人體造成危害。測定方法：測定方法：1.二苯碳酰二肼比色法：二苯碳酰二肼比色法：二苯碳酰二肼（二苯胺基脲、二苯卡巴脲、二苯二苯碳酰二肼（二苯胺基脲、二苯卡巴脲、二苯 偕肼）偕肼） C6H5NH-NH C=O C6H5NH-NH2021/7/2377原理：原理：在

45、消化液中加在消化液中加KMKMn nO O4 4，將鉻氧化成鉻酸，在，將鉻氧化成鉻酸，在酸性溶液中，鉻酸變?yōu)橹劂t酸，再遇二苯胺基脲，酸性溶液中，鉻酸變?yōu)橹劂t酸，再遇二苯胺基脲，溶液由黃色變?yōu)樽仙Ｈ芤河牲S色變?yōu)樽仙?。注意：注意?) 1) 用重鉻酸鉀溶于水制標(biāo)準(zhǔn)樣液。用重鉻酸鉀溶于水制標(biāo)準(zhǔn)樣液。2) 2) 二苯碳酸二肼用丙酮溶解二苯碳酸二肼用丙酮溶解, ,不穩(wěn)定，臨用時(shí)配置。不穩(wěn)定，臨用時(shí)配置。 3) 3) 此法測出的是此法測出的是6 6價(jià)鉻與價(jià)鉻與3 3價(jià)價(jià)CrCr的總量。的總量。4)4)所用儀器不能用重鉻酸鉀洗液洗滌。要排除鐵的所用儀器不能用重鉻酸鉀洗液洗滌。要排除鐵的干擾，可用銅鐵試劑處

46、理（二乙基硫代氨甲酸鈉）干擾，可用銅鐵試劑處理（二乙基硫代氨甲酸鈉）2.2.鉻及原子吸收光譜測定鉻及原子吸收光譜測定2021/7/2378砷、硒、氟的測定砷、硒、氟的測定一、砷的測定一、砷的測定 GB5009.112003含砷農(nóng)藥的使用，如砷酸鉛、砷酸鈣、亞砷酸鈉和三氧化三含砷農(nóng)藥的使用，如砷酸鉛、砷酸鈣、亞砷酸鈉和三氧化三砷等，應(yīng)用這些農(nóng)藥噴灑作物距收獲期太近，就會(huì)殘留較多的砷等，應(yīng)用這些農(nóng)藥噴灑作物距收獲期太近，就會(huì)殘留較多的含砷農(nóng)藥；含砷農(nóng)藥；砷礦的開采和熔煉、各種含砷的有色金屬的熔煉、用砷化物砷礦的開采和熔煉、各種含砷的有色金屬的熔煉、用砷化物作原料的玻璃（脫色）、皮毛（脫毛）、木材（

47、防腐）、顏料作原料的玻璃（脫色）、皮毛（脫毛）、木材（防腐）、顏料（巴黎綠）、制藥等排出的工業(yè)（巴黎綠）、制藥等排出的工業(yè)”三廢三廢”，常含有大量的砷。，常含有大量的砷。水生生物、海洋甲殼綱動(dòng)物對(duì)砷有很強(qiáng)的濃集能力，可濃縮水生生物、海洋甲殼綱動(dòng)物對(duì)砷有很強(qiáng)的濃集能力，可濃縮水體的砷高達(dá)水體的砷高達(dá)3300倍。在各種食品中，發(fā)現(xiàn)海產(chǎn)食品中總砷含倍。在各種食品中，發(fā)現(xiàn)海產(chǎn)食品中總砷含量高，但主要是量高，但主要是低毒的有機(jī)砷低毒的有機(jī)砷，劇毒的無機(jī)砷含量較低劇毒的無機(jī)砷含量較低。2021/7/2379（一）我國食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（一）我國食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)品種品種指標(biāo)（以總指標(biāo)（以總Ss計(jì)）計(jì)）mg

48、/kg標(biāo)準(zhǔn)號(hào)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)品種品種指標(biāo)（以總指標(biāo)（以總As計(jì)）計(jì)）mg/kgGB 4810-94GB 4810-94GB 4810-94GB 4810-94GB 4810-94GB 4810-94GB 2711-81GB 2721-1996GB 2759-81GB 2749-1996GB 7096-1996GB 7096-1996GB 7098-1996GB 7099-86GB 7100-86GB 7101-94GB 2716-88GB 9678.1-94蔬菜、水果 肉、蛋 鮮奶 奶粉 淡水魚 發(fā)酵酒 非發(fā)酵酒 及面筋 食鹽 凈飲食品 皮蛋、咸蛋、糟蛋干食 用菌（以干重計(jì)） 鮮食用菌 蘑菇罐頭 裱花蛋

49、糕 糕點(diǎn)、餅干、面包固體飲料 食用植物油 糖果 0.50.50.2按鮮奶折算0.50.50.50.50.50.51.00.50.50.50.50.50.10.5GB 2712-81GB 2713-1996GB 2714-1996GB 4810-94GB 2717-1996GB 2718-1996GB 2719-81GB 2720-1996GB 9678.2-94GB 11671-89GB 11675-89GB 13099-91GB 13100-91GB 13103-91GB 13104-91 GB 15203-94GB 14964-94GB 14939-94GB 14884-94發(fā)酵性豆制品淀

50、粉類制品 醬腌菜 糧食 醬油 醬 食醋 味精 巧克力果蔬類罐頭食品銀耳番茄醬罐頭肉類罐頭色拉油白糖人造奶油淀粉糖赤砂糖魚罐密餞食品 0.50.50.50.70.50.50.50.50.50.51.50.50.50.20.50.50.50.50.50.5表表 4-1 中總砷允許量標(biāo)準(zhǔn)中總砷允許量標(biāo)準(zhǔn)2021/7/2380表表 4-2 食品包裝材料砷允許量標(biāo)準(zhǔn)食品包裝材料砷允許量標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)品種品種指標(biāo)（以無指標(biāo)（以無機(jī)砷行機(jī)砷行 ）mg/kg標(biāo)準(zhǔn)號(hào)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)品種品種指標(biāo)（以無機(jī)指標(biāo)（以無機(jī)砷行砷行 ）mg/kgGB 9684-88GB 1333-89GB 11680-89不銹鋼食品容器不銹鋼食品

51、容器鋁制食鋁制食 具容器具容器儀器包裝用原紙儀器包裝用原紙0.040.041.0GB 7105-86儀器容器過氯乙儀器容器過氯乙烯內(nèi)壁涂料烯內(nèi)壁涂料0.5表表4-3 海產(chǎn)食品中無機(jī)砷允許量標(biāo)準(zhǔn)海產(chǎn)食品中無機(jī)砷允許量標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)品種品種指標(biāo)（以指標(biāo)（以無機(jī)砷無機(jī)砷行行 ）mg/kg標(biāo)準(zhǔn)號(hào)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)品種品種指標(biāo)（以無機(jī)指標(biāo)（以無機(jī)砷行砷行 ）mg/kgGB 4810-94GB 4810-94GB 4810-94GB 4810-94海魚類（鮮重計(jì)）海魚類（鮮重計(jì)）貝類（鮮重計(jì)）貝類（鮮重計(jì)）藻類（干重計(jì)）藻類（干重計(jì)）甲殼類（鮮重計(jì)）甲殼類（鮮重計(jì)）0.51.02.01.0GB 4810-94GB

52、4810-94甲殼類干制品（以甲殼類干制品（以干重計(jì)）干重計(jì)）其他海產(chǎn)食品（以其他海產(chǎn)食品（以鮮重計(jì)）鮮重計(jì)）2.01.02021/7/2381（1 1）銀鹽法）銀鹽法 本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類食品中總本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類食品中總砷的測定砷的測定原理：原理：樣品消化后，樣品消化后， SnClSnCl2 2讓所含讓所含5 5價(jià)砷價(jià)砷AAS SH H3 3，再與二乙氨基二硫代甲酸銀作用，在有機(jī)堿再與二乙氨基二硫代甲酸銀作用，在有機(jī)堿（三乙醇胺）存在下，生成棕紅色膠態(tài)銀，進(jìn)（三乙醇胺）存在下，生成棕紅色膠態(tài)銀，進(jìn)行比色測定。在生成行比色測定。在生成AsHAsH3 3過程中，有過程中，有H H2 2S S，會(huì)干，

53、會(huì)干擾測定，可用浸泡過醋酸鉛的棉花來排除擾測定，可用浸泡過醋酸鉛的棉花來排除H H2 2S S的的干擾。干擾。（二）標(biāo)準(zhǔn)方法（二）標(biāo)準(zhǔn)方法（GB/T 5009GB/T 5009。11-199611-1996）2021/7/2382 儀器：儀器：左邊為左邊為AsHAsH3 3發(fā)生器，里邊放：發(fā)生器，里邊放：樣品消化液、樣品消化液、HClHCl、KIKI、 SnClSnCl2 2, Zn, Zn粒。粒。 橫管中有橫管中有Pb(AC)Pb(AC)2 2吸收吸收H H2 2S S。右邊為右邊為AgDDCAgDDC吸收管。吸收管。2021/7/2383(2)(2)氫化物原子熒光光度法（第二法）氫化物原子

54、熒光光度法（第二法） 原理原理 食品樣品經(jīng)濕消解或干灰化后，加入硫脲使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，再加入棚氫化鈉或硼氫化鉀使還原生成砷化氫，由氬氣載入石英原化器中分解為原子態(tài)砷，在特制砷空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度在固定條件下與被測液中的砷濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。2021/7/2384砷的氫化和原子化機(jī)理砷的氫化和原子化機(jī)理在酸性環(huán)境中，硫脲使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷：在酸性環(huán)境中，硫脲使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷： AsO43- AsO33- 硼氫化鈉硼氫化鈉(或鉀或鉀)與酸作用生成大量新生態(tài)氫：與酸作用生成大量新生態(tài)氫： NaBH4 + H+ + 3H2O = H3BO3 + Na+

55、 + 8H三價(jià)砷再被新生態(tài)氫還原為氣態(tài)的砷化氫逸出：三價(jià)砷再被新生態(tài)氫還原為氣態(tài)的砷化氫逸出： AsO33- +6H+3H+=AsH3+3H2O砷化氫被氬氣和反應(yīng)中產(chǎn)生的氫氣載入石英管爐中，受熱后砷化氫被氬氣和反應(yīng)中產(chǎn)生的氫氣載入石英管爐中，受熱后即分解為原子態(tài)砷，在砷燈發(fā)射光的激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光：即分解為原子態(tài)砷，在砷燈發(fā)射光的激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光： 2AsH3 = 2As + 3H22021/7/2385 如果樣用熒光強(qiáng)度測試方式，則需先對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列的結(jié)果進(jìn)行回歸運(yùn)算（由于測量時(shí)0管強(qiáng)制為0，故零點(diǎn)值應(yīng)該輸入以占據(jù)一個(gè)點(diǎn)位），然后根據(jù)回歸方程求出試劑空白液和樣品被測液的砷濃度，再按式（4-2）

56、計(jì)算樣品的砷含量： （4-2）式中：X-樣品的，mg/kg(或mg/L);c-樣品被測液的濃度，ng/mL;c0-試劑空白液的濃度，ng/mLm-樣品的量，g(或mL).1000250mccX2021/7/2386（三）砷斑法（古蔡氏法）（三）砷斑法（古蔡氏法）1 1、原理：、原理：樣品經(jīng)消化后，以碘化鉀、樣品經(jīng)消化后，以碘化鉀、氯化亞錫將高價(jià)砷還原為三價(jià)砷，然氯化亞錫將高價(jià)砷還原為三價(jià)砷，然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫生成砷后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫生成砷化氫，再與溴化汞試紙生成黃色至橙化氫，再與溴化汞試紙生成黃色至橙色的色斑，與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較定量。色的色斑，與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較定量。2021/7/2

57、3872 2、圖、圖12-412-43 3、操作：、操作：用用標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)AsAs2 2O O3 3液，液，讓溴化汞試紙讓溴化汞試紙成一系列不同成一系列不同顏色的標(biāo)準(zhǔn)色顏色的標(biāo)準(zhǔn)色斑，為保存時(shí)斑，為保存時(shí)間長一些，可間長一些，可用油畫顏料畫用油畫顏料畫出標(biāo)準(zhǔn)色斑，出標(biāo)準(zhǔn)色斑，在暗處保存。在暗處保存。2021/7/23885 5、討論：、討論： (1)H2S對(duì)本法有干擾，遇溴化汞試紙亦會(huì)產(chǎn)生色對(duì)本法有干擾，遇溴化汞試紙亦會(huì)產(chǎn)生色斑。乙酸鉛棉花應(yīng)松緊合適，能順利透過氣體又能斑。乙酸鉛棉花應(yīng)松緊合適，能順利透過氣體又能除盡除盡H2S 。 (2)銻、磷等都能使溴化汞試紙顯色，鑒別方法是銻、磷等都能使溴化汞試紙顯色，鑒別方法是采用氨蒸熏黃色斑，如果是變黑再褪去為砷，不變采用氨蒸熏黃色斑，如果是變黑再褪去為砷，不變時(shí)為磷，變黑時(shí)為銻。時(shí)為磷，變黑時(shí)為銻。 (3)同一批測定用的溴化汞試紙的紙質(zhì)必須一致，同一批測定用的溴化汞試紙的紙質(zhì)必須一致，否則因疏密不同而影響色斑深度。制作時(shí)應(yīng)避免手否則因疏密不同而影響色斑深度。制作時(shí)應(yīng)避免手接觸到紙，晾干后貯于棕色