現(xiàn)代煤化工行業(yè)VOCs排放控制技術(shù)指南

1、現(xiàn)代煤化工行業(yè)VOCs 排放控制技術(shù)指南現(xiàn)代煤化工行業(yè)生產(chǎn)工藝與VOCs排放環(huán)節(jié)示意、現(xiàn)代煤化工行業(yè)生產(chǎn)裝置與VOCs排放環(huán)節(jié)示意見圖1-1 、圖 1-2 。圖 1-1現(xiàn)代煤化工行業(yè)生產(chǎn)工藝與VOCs 排放環(huán)節(jié)示意圖圖 1-2現(xiàn)代煤化工行業(yè)生產(chǎn)裝置與VOCs 排放環(huán)節(jié)示意圖1一、源頭削減（一）原料性質(zhì)穩(wěn)定性原料煤性質(zhì)定期檢測， 宜設置配煤環(huán)節(jié)，保證原料煤性質(zhì)穩(wěn)定。（二）生產(chǎn)工藝采用全密閉、連續(xù)化、自動化等生產(chǎn)技術(shù)，以及高效工藝與設備裝置。（三）裝置采樣口應采用密閉采樣或等效設施。實施企業(yè)內(nèi)污染嚴重、 服役時間長的生產(chǎn)裝置和管道系統(tǒng)升級改造。宜選用無泄漏或泄漏量小的機泵和管閥件等設備。（四）輸送

2、液體產(chǎn)品優(yōu)選采用管道輸送，減少罐車、火車裝卸作業(yè)。相近儲罐之間收發(fā)揮發(fā)性有機液體，可采用氣相平衡技術(shù)。含溶解性油氣、硫化氫、氨的物料，在長距離、高壓輸送進入常壓罐前，宜經(jīng)過脫氣罐回收釋放氣，避免閃蒸損失。（五）脫水脫氣采用密閉脫水、脫氣、摻混等工藝。2（六）防腐防水涂裝采用低 VOCs 含量涂料替代溶劑型涂料。（七）污水集輸、儲存與處理含油污水應密閉輸送，安裝水封等控制措施。盡可能減少集水井、隔油池數(shù)量，將污水溝渠管道化。集水井或無移動部件隔油池可安裝浮動頂蓋或固定頂蓋。（八）循環(huán)水涼水塔宜采用密閉式循環(huán)水冷卻系統(tǒng)。二、過程控制（一）開展設備與管閥件泄漏檢測與修復(LDAR) 工作企業(yè)應識別載

3、有氣態(tài)VOCs 物料、液態(tài) VOCs 物料的設備和管線組件的密封點，建立企業(yè)密封點檔案和泄漏檢測與修復計劃。載有氣態(tài) VOCs 物料、液態(tài) VOCs 物料的設備與管線組件的密封點 2000 個，應開展泄漏檢測與修復工作。泵、壓縮機、攪拌器、閥門、開口閥或開口管線、泄壓設備、取樣連接系統(tǒng)每6 個月檢測一次。 法蘭及其他連接件、 其它密封設備每 12 個月檢測一次。除列入延遲修復的密封點外，泄漏點應在 15 天內(nèi)完成修復。（二）儲罐依據(jù)儲存物料的真實蒸氣壓選擇適宜的儲罐罐型。3罐體應保持完好，不應有漏洞、縫隙或破損。固定頂罐附件開口（孔）除采樣、計量、例行檢查、維護和其他正?；顒油猓?應密閉；應定

4、期檢查呼吸閥的定壓是否符合設定要求。浮頂罐浮頂邊緣密封不應有破損， 支柱、導向裝置等附件穿過浮盤時，應采取密封措施。 應定期檢查邊緣呼吸閥定壓是否符合設定要求。內(nèi)浮頂罐浮盤與罐壁之間應采用液體鑲嵌式、 機械式鞋形、雙封式等高效密封方式。外浮頂罐浮盤與罐壁之間應采用雙封式密封， 且初級密封采用液體鑲嵌式、機械式鞋形等高效密封方式。加強人孔、清掃孔、量油孔、浮盤支腿、邊緣密封、泡沫發(fā)生器等部件的密封性管理， 強化儲罐罐體及廢氣收集管線的動靜密封點檢測與修復。宜采用油品在線調(diào)和技術(shù)。宜采取平衡控制進出罐流量、減少罐內(nèi)氣相空間等措施。常見石油煉制儲罐介質(zhì)、罐型、儲存溫度見表1-1。表 1-1 常見石油

5、煉制儲罐介質(zhì)、罐型、儲存溫度一覽表序號介質(zhì)常見罐型常見儲存溫度備注1原油內(nèi)浮頂罐、外浮頂罐常溫苯、甲苯、2汽油內(nèi)浮頂罐、外浮頂罐常溫二甲苯等3航空汽油內(nèi)浮頂罐、外浮頂罐常溫采用內(nèi)浮4輕石腦油內(nèi)浮頂罐、外浮頂罐常溫頂罐并安5重石腦油內(nèi)浮頂罐、外浮頂罐常溫裝頂空聯(lián)6航空煤油內(nèi)浮頂罐、外浮頂罐常溫通置換油7柴油固定頂罐、內(nèi)浮頂罐、外常溫氣回收裝4序號介質(zhì)常見罐型常見儲存溫度備注浮頂罐置。8烷基化油內(nèi)浮頂罐常溫9抽余油內(nèi)浮頂罐常溫10蠟油固定頂罐伴熱11渣油固定頂罐伴熱12污油固定頂罐、內(nèi)浮頂罐常溫13燃料油固定頂罐、外浮頂罐常溫14正己烷內(nèi)浮頂罐常溫15正庚烷固定頂罐、內(nèi)浮頂罐常溫16正壬烷固定頂罐

6、常溫17正癸烷固定頂罐常溫18MTBE內(nèi)浮頂罐常溫19丙酮內(nèi)浮頂罐常溫20苯內(nèi)浮頂罐常溫21甲苯內(nèi)浮頂罐常溫22間二甲苯內(nèi)浮頂罐常溫23鄰二甲苯內(nèi)浮頂罐常溫24對二甲苯內(nèi)浮頂罐常溫25甲酸甲酯壓力罐常溫26乙醇內(nèi)浮頂罐常溫27甲醇內(nèi)浮頂罐常溫28正丁醇固定頂罐、內(nèi)浮頂罐常溫29環(huán)己醇固定頂罐、內(nèi)浮頂罐必須高于 25.930乙二醇固定頂罐常溫31丙三醇固定頂罐必須高于 2032二乙苯內(nèi)浮頂罐常溫33苯酚固定頂罐必須高于 4334苯乙烯固定頂罐常溫35醋酸固定頂罐必須高于 1636正丁酸固定頂罐常溫37丙烯酸固定頂罐必須高于 1438丙烯腈內(nèi)浮頂罐常溫39醋酸乙烯內(nèi)浮頂罐常溫40乙酸乙酯內(nèi)浮頂罐常

7、溫41乙二胺固定頂罐必須高于 942三乙胺內(nèi)浮頂罐常溫43丙苯固定頂罐常溫44乙苯固定頂罐常溫45正丙苯固定頂罐常溫46異丙苯固定頂罐常溫5序號介質(zhì)常見罐型常見儲存溫度備注471-辛醇固定頂罐常溫48甲基丙烯酸甲酯固定頂罐常溫49間二氯苯固定頂罐常溫50正丙醇固定頂罐常溫51異丙醇內(nèi)浮頂罐常溫52異丁醇固定頂罐常溫53異辛烷內(nèi)浮頂罐常溫54乙酸丁酯固定頂罐常溫55四氯乙烯固定頂罐常溫56糠醛固定頂罐常溫57甲酸內(nèi)浮頂罐常溫58甲基異丁基酮固定頂罐常溫59環(huán)己酮固定頂罐常溫60癸醇固定頂罐必須高于 661二乙二醇固定頂罐常溫62醋酸正丙酯固定頂罐常溫63醋酸仲丁酯固定頂罐常溫64DMF固定頂罐常

8、溫65甲乙酮內(nèi)浮頂罐常溫66苯胺固定頂罐常溫67煤焦油固定頂罐常溫（三）裝卸嚴禁噴濺式裝載， 采用頂部浸沒式裝載或液下裝載。頂部浸沒式裝載出油口距離罐底高度應小于200 毫米。應密閉裝油并將油氣收集、輸送至回收處理裝置。宜采用快速干式接頭。（四）污水處理采用密閉管道輸送，接入口和排出口采取與空氣隔離的措施；采用溝渠輸送，敞開液面上方100mm 處 VOCs 監(jiān)測濃度 2006mol/mol （重點地區(qū) 100mol/mol ）時，應加蓋密閉，接入口和排出口采取與空氣隔離的措施。含 VOCs 廢水儲存和處理設施敞開液面上方100mm 處 VOCs監(jiān)測濃度 200mol/mol（重點地區(qū) 100m

9、ol/mol ）應采用浮動頂蓋，或采用固定頂蓋，收集至 VOCs 廢氣收集處理系統(tǒng)。頂蓋應具有防腐性能，密閉蓋板應接近液面，負壓收集。優(yōu)化氣浮池運行，嚴格控制氣浮池出水中的浮油含量。（五）循環(huán)水涼水塔對開式循環(huán)水系統(tǒng)，每六個月至少開展一次循環(huán)水塔和含VOCs 物料換熱設備進出口總有機碳（TOC）或可吹掃有機碳（POC）監(jiān)測工作，出口濃度大于進口濃度10%的，要溯源泄漏點并及時修復。（六）火炬在任何時候，揮發(fā)性有機物和惡臭物質(zhì)進入火炬都應能點燃并充分燃燒。禁止熄滅火炬系統(tǒng)長明燈。設置視頻監(jiān)控裝置。（七）非正常工況制定開停車、檢維修、生產(chǎn)異常等非正常工況的操作規(guī)程和污染控制措施。退料、吹掃、清洗等

10、過程應加強含VOCs 物料回收工作，產(chǎn)生7的 VOCs 廢氣要加大收集處理力度。開車階段產(chǎn)生的易揮發(fā)性不合格產(chǎn)品應收集至中間儲罐等裝置。做好檢維修記錄，并及時向社會公開非正常工況相關(guān)環(huán)境信息，接受社會監(jiān)督。非計劃性操作應嚴格控制污染，杜絕事故性排放， 事后及時評估并向生態(tài)環(huán)境主管部門報告。事故工況開展事后評估并及時向環(huán)境保護主管部門報告。（八）工藝無組織采用固定床常壓間接煤氣化工藝的，造氣廢水沉淀池等密閉收集處理，造氣循環(huán)水集輸、儲存、處理系統(tǒng)應封閉，收集的廢氣送至三廢爐或其他設施處理。吹風氣、弛放氣應全部收集利用。三、末端治理（一）儲罐真實蒸氣壓 27.6 kPa 但 76.6 kPa 且儲

11、罐容積 75 m3 的揮發(fā)性有機液體儲罐，以及儲存真實蒸氣壓 5.2kPa但 27.6kPa且儲罐容積 150m3 的揮發(fā)性有機液體儲罐。若采用固定頂罐，排放的廢氣應收集處理。采用吸收、吸附、冷凝、膜分離等A 類回收組合技術(shù)以及與蓄熱式燃燒、蓄熱式催化燃燒、催化燃燒等B 類破壞技術(shù)的8組合技術(shù)，如 A+A ，A+A+A ，A+B ，A+A+B 等。（二）裝卸可采用吸收、吸附、冷凝、膜分離等A 類回收組合技術(shù)以及與蓄熱式燃燒、蓄熱式催化燃燒、催化燃燒等B 類破壞技術(shù)的組合技術(shù)，如A+A ，A+A+A ，A+B ，A+A+B 等。甲醇、乙二醇等易溶于水的化學品裝載作業(yè)排氣，宜采用水吸收或吸收 +氧

12、化燃燒處理。（三）廢水液面隔油池、氣浮池等高濃度廢氣宜采用催化燃燒、焚燒等處理技術(shù)。不應采用低溫等離子、UV 光解等單一低效處理技術(shù)。曝氣池等低濃度廢氣可采用生物法、吸附、焚燒等處理技術(shù)。（四）工藝有組織重整催化劑再生煙氣脫氯后可采用焚燒、催化燃燒等處理技術(shù)。固定床常壓氣化工藝造氣廢水沉淀池廢氣可采用焚燒處理技術(shù)。低溫甲醇洗二氧化碳放空尾氣可采用水洗或熱氧化（碎煤加壓氣化）處理技術(shù)。用低溫甲醇洗來的高濃度二氧化碳廢氣作為載氣輸送煤粉的干煤粉氣流床氣化裝置的粉煤倉過濾器尾氣可采用水洗的處理技術(shù)去除尾氣中的甲醇。乙二醇合成裝置亞硝酸甲酯回收塔尾氣可采用吸收法處理技9術(shù)。乙二醇合成裝置尾氣可采用吸收

13、、熱氧化等處理技術(shù)。煤間接液化油品合成裝置尾氣可采用熱氧化處理技術(shù)。酸性水汽提裝置含硫污水儲罐尾氣收集后可采用吸附、吸收或進克勞斯尾氣焚燒爐處理的技術(shù)。煤直接液化油渣成型裝置尾氣可采用吸收處理技術(shù)。（五）非正常工況開停工過程中應優(yōu)化停工退料工序， 合理使用各類資源、能源，減少各類廢物的產(chǎn)生和排放。生產(chǎn)裝置吹掃過程應優(yōu)先采用密閉吹掃工藝， 以最大程度回收物料，減少排放； 選用適宜的清洗劑和吹掃介質(zhì)，掃氣應接入有機廢氣回收或處理裝置，可采用冷凝、吸附、吸收、催化燃燒等處理技術(shù)。在難以建立密閉蒸罐、 清洗、吹掃產(chǎn)物密閉排放管網(wǎng)的情況下，采用移動式設備處理檢修過程排放廢氣。生產(chǎn)設備在非正常工況下通過安

14、全閥排出的含揮發(fā)性有機物廢氣應接入有機廢氣回收或處理裝置。四、排放限值車間或生產(chǎn)設施排氣筒排放的含VOCs 廢氣和廠界 VOCs 無組織排放控制要求應符合揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準（GB378222019）、大氣污染物綜合排放標準 （GB16297101996）的要求，待相關(guān)行業(yè)排放標準發(fā)布后執(zhí)行相應規(guī)定，國家、地方管理文件或環(huán)境影響評價批復文件中對排污單位廢氣排放有明確要求的，從嚴確定要求。五、監(jiān)測監(jiān)控嚴格執(zhí)行排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范煤炭加工合成氣和液體燃料生產(chǎn)（HJ 1101-2020）、排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南總則（HJ 819-2017）規(guī)定的自行監(jiān)測管理要求。納入重點排污單位

15、名錄的現(xiàn)代煤化工企業(yè)， 主要排污口安裝自動監(jiān)控設施。鼓勵重點區(qū)域?qū)o組織排放突出的企業(yè)， 在主要排放工序安裝視頻監(jiān)控設施。鼓勵企業(yè)配備便攜式 VOCs 檢測儀和紅外氣體成像儀（ OGI ），及時了解掌握排污狀況。具備條件的企業(yè)，應通過分布式控制系統(tǒng)（ DCS）等，自動連續(xù)記錄環(huán)保設施運行及相關(guān)生產(chǎn)過程主要參數(shù)。現(xiàn)代煤化工企業(yè)VOCs 有組織、無組織排放監(jiān)測指標及頻次要求見表 1-2、表 1-3。監(jiān)測記錄保存時間應不少于3 年。表 1-2現(xiàn)代煤化工行業(yè) VOCs 有組織排放監(jiān)測指標及頻次要求有組織監(jiān)測點位有組織監(jiān)測項目有組織監(jiān)測頻次固定床常造氣廢水沉淀池廢氣收非甲烷總烴季度壓煤氣化集處理設施排氣

16、筒干煤粉氣粉煤倉過濾器甲醇 (1)半年流床氣化酸性氣體尾氣洗滌塔甲醇、非甲烷總烴半年脫除蓄熱式氧化爐非甲烷總烴季度11有組織監(jiān)測點位有組織監(jiān)測項目乙二醇合亞硝酸甲酯回收塔甲醇、非甲烷總烴尾氣洗滌塔甲醇、乙二醇 (2)成尾氣氧化爐非甲烷總烴油品合成尾氣脫碳再生氣分離器非甲烷總烴尾氣氧化爐非甲烷總烴含硫污水含硫污水儲罐非甲烷總烴汽提油渣成型尾氣油洗塔非甲烷總烴液體化學品儲罐非甲烷總烴、甲醇、乙二醇儲運系統(tǒng)液體化學品裝卸站臺 （汽非甲烷總烴、甲醇、乙二醇車/ 火車 /碼頭）給排水系污水處理場非甲烷總烴統(tǒng)(2)(2)有組織監(jiān)測頻次半年半年半年半年半年半年半年半年半年季度注 1：用低溫甲醇洗來的高濃度二

17、氧化碳廢氣作為載氣時，監(jiān)測該項目。注 2：有涉乙二醇物料的排污單位監(jiān)測該項目，待國家污染物監(jiān)測方法標準發(fā)布后實施。表 1-3現(xiàn)代煤化工行業(yè)VOCs 無組織排放監(jiān)測指標及頻次要求無組織監(jiān)測點位無組織監(jiān)測項目無組織監(jiān)測頻次企業(yè)邊界非甲烷總烴、甲醇(1)季度泵、壓縮機、攪拌器（機） 、閥門、開口閥或開口管線、 泄壓設備、 取樣揮發(fā)性有機物 (2)半年連接系統(tǒng)法蘭、其他連接件及其他密封設備揮發(fā)性有機物 (2)年注 1：有涉甲醇物料的排污單位監(jiān)測該項目。注 2： GB 37822 中規(guī)定的現(xiàn)有排污單位2020 年 7 月 1 日后開展監(jiān)測。六、臺賬記錄環(huán)境管理臺賬一般按日或按批次進行記錄，異常情況應按次

18、記錄。記錄應保存 3 年以上。（一）生產(chǎn)信息生產(chǎn)裝置名稱、主要工藝名稱、生產(chǎn)設施名稱、設施參數(shù)、原料名稱、產(chǎn)品名稱、加工/生產(chǎn)能力、年運行時間、運行負荷以及原料、輔料、燃料使用量及產(chǎn)品產(chǎn)量等。12（二）泄漏檢測與修復生產(chǎn)裝置名稱、密封點類型、密封點編號或位置、檢測時間、檢測初值、背景值、凈檢測值、介質(zhì)、檢測人等設備與管線組件密封點揮發(fā)性有機物泄漏檢測記錄表。是否修復、是否延遲修復、修復時間、修復手段、修復后檢測初值、修復后背景值、修復后凈檢測值、介質(zhì)、修復后檢測人等設備與管線組件密封點揮發(fā)性有機物泄漏修復記錄表。（三）儲罐罐型、公稱容積、內(nèi)徑、罐體高度、浮盤密封設施狀態(tài)、儲存物料名稱、物料儲存

19、溫度和年周轉(zhuǎn)量等以及儲罐維護、保養(yǎng)、檢查等運行管理情況、儲罐廢氣治理臺賬。（四）裝載裝載物料名稱、設計年裝載量、裝載溫度和裝載形式（火車/汽車/輪船 /駁船）、實際裝載量等以及裝載廢氣治理臺賬。（五）火炬連續(xù)監(jiān)測、記錄引燃設施和火炬的工作狀態(tài)（火炬氣流量、火炬頭溫度、火種氣流量、火種溫度等） 。（六）循環(huán)水冷卻系統(tǒng)服務裝置范圍、冷卻塔類型、循環(huán)水流量、運行時間、冷卻水排放量、監(jiān)測時間、監(jiān)測濃度等。13（七）廢水集輸、儲存與處理系統(tǒng)廢水量、廢水集輸方式（密閉管道、溝渠）、廢水處理設施密閉情況、敞開液面上方VOCs 檢測濃度等。（八）治理設施運行信息按照設施類別分別記錄設施的實際運行相關(guān)參數(shù)和維護

20、記錄。具體參考第 3 部分中的 “三、治理設施臺賬記錄 ”要求。（九）非正常工況記錄氣化爐周期性開停車的起止時間、 情形描述、處理措施和污染物排放情況。其他裝置計劃內(nèi)檢修和非計劃啟停， 應記錄起止時間、 污染物排放情況（排放濃度、排放量） 、異常原因、應對措施等。14附件：常見有機化學品25下的飽和蒸氣壓參考表序號有機化學品名稱飽和蒸汽壓（ kPa ）1甲醇16.6702乙腈12.3113環(huán)氧乙烷氣體4乙醇7.9595甲酸5.7446丙烯腈15.2207丙酮30.7888環(huán)氧丙烷71.9099醋酸2.05510甲酸甲酯78.06511異丙醇6.02112正丙醇2.78013乙二醇0.01214

21、氯乙烯氣體15氯乙烷氣體16環(huán)戊二烯19.11217異戊二烯73.34518環(huán)戊烷42.32819丙烯酸0.56820甲乙酮（ 2-丁酮）12.05721四氫呋喃21.62022異丁醛22.96723正丁醛14.78724異戊烷91.66425N,N- 二甲基甲酰胺 (DMF)0.53326二乙胺29.99927甲酸乙酯32.54428乙酸甲酯28.83429異丁醇2.43830正丁醇0.82431丙二醇0.01632甲縮醛53.107333-氯丙烯49.04834苯12.69135吡啶（氮苯）2.76336環(huán)己烯11.842381-己烯24.80739環(huán)己烷13.01740二氯甲烷57.25941醋酸乙烯15.30142正己烷20.19215序號有機化學品名稱飽和蒸汽壓（ kPa ）43甲基叔丁基醚 (MTBE)36.49444正丁酸0.10445乙酸乙酯12.61746異戊醇0.41747氯丁二烯28.78348乙二胺1.66849甲苯3.79250丙三醇0.00051環(huán)氧氯丙烷2.26752苯胺0.089532-甲基吡啶1.49454苯酚固體55糠醛0.20856氟苯10.223571.2-二氯乙烯44.15958偏二氯乙烯30.26259環(huán)己酮0.64060甲基環(huán)己烷6.18161二氯乙烷10.41462正庚烷6.09463甲基丙烯酸甲酯4.84764環(huán)己醇0.0386