分析化學(xué)絡(luò)合題及答案

1、第六章 思考題與習(xí)題1 填空（1） EDTA是一種氨羧絡(luò)合劑，名稱 ，用符號 表示，其結(jié)構(gòu)式為 。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為 ，其水溶液pH為 ，可通過公式 進(jìn)行計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)溶液常用濃度為 。（2） 一般情況下水溶液中的EDTA總是以 等 型體存在，其中以 與金屬離子形成的絡(luò)合物最穩(wěn)定，但僅在 時(shí)EDTA才主要以此種型體存在。除個(gè)別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時(shí)，絡(luò)合比都是 。（3） K/MY稱 ，它表示 絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度，其計(jì)算式為 。（4） 絡(luò)合滴定曲線滴定突躍 的大小取決于 。在金屬離子濃度一定的條件下， 越大，突躍 ；在條件常數(shù)K/MY一定時(shí)， 越大，突

2、躍 。（5） K/MY值是判斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。在pM/一定時(shí)，K/MY越大，絡(luò)合滴定的準(zhǔn)確度 。影響K/MY的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg/MY ; 的絡(luò)合作用常能增大 ，減小 。在K/MY一定時(shí)，終點(diǎn)誤差的大小由 決定，而誤差的正負(fù)由 決定。（6） 在H+一定時(shí)，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計(jì)算公式為 。解：（1） EDTA是一種氨羧絡(luò)合劑，名稱 乙二胺四乙酸 ，用符號 H4Y 表示，其結(jié)構(gòu)式為 。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為,其水溶液pH為 4.4 ，可通過公式進(jìn)行計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)溶液常用濃度為 0.01molL-1 。（2） 一般情況下水溶液中的EDTA總是以 H6

3、Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-等 七種 型體存在，其中以 Y4- 與金屬離子形成的絡(luò)合物最穩(wěn)定，但僅在pH10時(shí)EDTA才主要以此種型體存在。除個(gè)別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時(shí)，絡(luò)合比都是11。（3） K/MY稱 條件形成常數(shù) ，它表示 一定條件下 絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度，其計(jì)算式為 。（4） 絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決 金屬離子的分析濃度CM和絡(luò)合物的條件形成常數(shù)。在金屬離子濃度一定的條件下，值 越大，突躍 也越大 ；在條件常數(shù)K/MY一定時(shí)， CM 越大，突躍 也越大 .（5） K/MY值是判斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。在pM/一定時(shí)，K/

4、MY越大，絡(luò)合滴定的準(zhǔn)確度 越高 。影響K/MY的因素有 酸度的影響、干擾離子的影響、配位劑的影響、OH-的影響 ，其中酸度愈高， H+濃度 愈大，lg/MY 值越小 ； 螯合 的絡(luò)合作用常能增大 K穩(wěn) ，減小 K離 。在K/MY一定時(shí)，終點(diǎn)誤差的大小由pM/、CM、K/MY決定，而誤差的正負(fù)由pM/ 決定。（6） 在H+一定時(shí)，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計(jì)算公式為 。2 Cu2、Zn2、Cd2、Ni2等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，為什么不能以氨水為滴定劑用絡(luò)合滴定法來測定這些離子？答；由于多數(shù)金屬離子的配位數(shù)為四和六。Cu2、Zn2、Cd2、Ni2等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，絡(luò)合速度慢，且絡(luò)合比

5、復(fù)雜，以氨水為滴定劑滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度不高。不能按照確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量完成，無法判斷滴定終點(diǎn)。3 不經(jīng)具體計(jì)算，如何通過絡(luò)合物MLN的各i值和絡(luò)合劑的濃度L來估計(jì)溶液中絡(luò)合物的主要存在型體？答：各型體分布分?jǐn)?shù)： 再由MLi=iCM 得，溶液中絡(luò)合物的主要存在型體由i決定。故只要那個(gè)越大，就以配位數(shù)為i的型體存在。4 已知乙酰丙酮（L）與Al3絡(luò)合物的累積常數(shù)lg1lg3分別為8.6,15.5和21.3，AlL3為主要型體時(shí)的pL范圍是多少？AlL與AlL2相等時(shí)的pL為多少？pL為10.0時(shí)鋁的主要型體又是多少？解：由 ，由相鄰兩級絡(luò)合物分布曲線的交點(diǎn)處有 pL=lgKi AlL3為主

6、要型體時(shí)在pL<5.8時(shí)，AlL3為主要型體。 時(shí)， Al3+為主要型體。5 鉻藍(lán)黑R（EBR）指示劑的H2In2-是紅色，HIn2-是藍(lán)色，In3-是橙色。它的pKa2=7.3，pKa3=13.5。它與金屬離子形成的絡(luò)合物MIn是紅色。試問指示劑在不同的pH的范圍各呈什么顏色？變化點(diǎn)的pH是多少？它在什么pH范圍內(nèi)能用作金屬離子指示劑？解：由題 （紅色） （藍(lán)色） （橙色） pH<6時(shí)呈紫紅色，pH=811時(shí)呈藍(lán)色，pH>12時(shí)呈橙色； 變色點(diǎn)的pH=10： 鉻藍(lán)黑R與Ca2+、Mg2+、Zn2+和Cd2+等金屬離子形成紅色的絡(luò)合物，適宜的酸度范圍在pH=811之間。6 C

7、a2+與PAN不顯色，但在pH=1012時(shí)，加入適量的CuY，卻可以用PAN作為滴定Ca2+的指示劑，為什么？解：pH=1012在PAN中加入適量的CuY，可以發(fā)生如下反應(yīng) CuY（藍(lán)色）+PAN（黃色）+M = MY + CuPAN （黃綠色） （紫紅色）CuPAN是一種間接指示劑，加入的EDTA與Cu2+定量絡(luò)合后，稍過量的滴定劑就會奪取CuPAN中的Cu2+，而使PAN游離出來。CuPAN+Y= CuY +PAN 表明滴定達(dá)終點(diǎn)（紫紅色）（黃綠色）7 用NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定FeCl3溶液中游離的HCl時(shí)，F(xiàn)e3+將如何干擾？加入下列哪一種化合物可以消除干擾？EDTA，Ca-EDTA，檸

8、檬酸三鈉，三乙醇胺。解：由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，導(dǎo)致游離的HCl的濃度偏小，可以用EDTA消除干擾，EDTA和Fe3+形成絡(luò)合物，穩(wěn)定性大，減少了溶液中的有利的Fe3+。8 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+時(shí)，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用鹽酸羥胺和抗壞血酸；在pH=1滴定Bi3+，可采用鹽酸羥胺或抗壞血酸掩蔽Fe3+，而三乙醇胺和KCN都不能使用，這是為什么？已知KCN嚴(yán)禁在pH<6的溶液中使用，為什么？解：由于用EDTA滴定Ca2+、Mg2+時(shí)，pH=10，用三乙醇胺和KCN來消除，若使用鹽酸羥胺和抗壞血酸，則會降低pH值，影響Ca2+、Mg2

9、+滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性時(shí)來掩蔽Fe3+，如果pH越低，則達(dá)不到掩蔽的目的；pH<6的溶液中，KCN會形成HCN是弱酸，難以電離出CN-來掩蔽Fe3+。所以在pH<6溶液中嚴(yán)禁使用。9 用EDTA連續(xù)滴定Fe3+、Al3+時(shí)，可以在下述哪個(gè)條件下進(jìn)行？ a) pH=2滴定Al3+，pH=4滴定Fe3+；b) pH=1滴定Fe3+，pH=4滴定Al3+；c) pH=2滴定Fe3+，pH=4反滴定Al3+；d) pH=2滴定Fe3+，pH=4間接法測Al3+。解：可以在（c）的條件下進(jìn)行。調(diào)節(jié) pH=22.5,用先滴定Fe3+，此時(shí)Al3+不干擾。然后，調(diào)節(jié)溶液的pH=4.04

10、.2,，再繼續(xù)滴定Al3+。由于Al3+與EDTA的配位反應(yīng)速度緩慢，加入過量EDTA，然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液Zn2+回滴過量的Al3+。10如何檢驗(yàn)水中是否含有金屬離子？如何判斷它們是Ca2+、Mg2+, 還是Al3+、Fe3+、Cu2+？ 答：由于Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Cu2+都為有色的金屬離子，在溶液中加入EDTA則形成顏色更深的絡(luò)合物?？梢詸z驗(yàn)水中含有金屬離子。在pH=10時(shí)，加入EBT，則Ca2+、Mg2+形成紅色的絡(luò)合物；CuY2-為深藍(lán)色，F(xiàn)eY-為黃色，可分別判斷是Fe3+、Cu2+。11若配制EDTA溶液的水中含Ca2+，判斷下列情況對測定結(jié)果的影響：（1）以CaC

11、O3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA，并用EDTA滴定試液中的Zn2+ ，二甲酚橙為指示劑； （2）以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDTA，用EDTA測定試液中的 Ca2+、Mg2+合量；（3）以CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)，絡(luò)黑T為指示劑標(biāo)定EDTA，用以測定試液中Ca2+、Mg2+ 合量。并以此例說明絡(luò)合滴定中為什么標(biāo)定和測定的條件要盡可能一致。答：（1）由于EDTA水溶液中含有Ca2+ ，Ca2+與EDTA形成絡(luò)合物，標(biāo)定出來的EDTA濃度偏低，用EDTA滴定試液中的Zn2+，則Zn2+濃度偏低。（2）由于水溶液中含有Ca2+ ，部分Ca2+與EDTA形成絡(luò)合物，標(biāo)定出來的EDTA濃度偏低，用E

12、DTA滴定試液中的Ca2+、Mg2+，則合量偏低。（3）用CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA ，則CaCO3中的Ca2+被EDTA奪取，還有水中的Ca2+都與EDTA形成絡(luò)合物，標(biāo)定出來的EDTA濃度偏低，標(biāo)定試液中Ca2+、Mg2+合量偏低。12若配制試樣溶液的蒸餾水中含有少量Ca2+ ，在pH=5.5或在pH =10（氨性緩沖溶液）滴定Zn2+ ，所消耗EDTA的體積是否相同？哪種情況產(chǎn)生的誤差大？答：在pH=5.5時(shí)，=16.50-5.1-1.04=10.36在pH =10（氨性緩沖溶液）滴定Zn2+ ，由于溶液中部分游離的NH3與Zn2+絡(luò)合，致使滴定Zn2+不準(zhǔn)確，消耗EDTA的量少，

13、偏差大。13 將100mL0.020mol·L-1 Cu2+ 溶液與100mL0.28mol· L-1 氨水相混后，溶液中濃度最大的型體是哪一種？其平衡濃度為多少？解：假設(shè)溶液中Cu2+與NH3形成的配合物主要是以Cu(NH3)42+形式存在。等體積相混合后，Cu2+和NH3的濃度分別為： 溶液中游氨的濃度為： 查附錄表五知Cu(NH3)42+配離子的：1=1.4×104 2=4.3×107 3=3.4×1010 4=4.7×1012根據(jù)式（6-15a） =5.26×10-101L= 1.4×104×0.

14、14=1.96×1042L2= 4.3×107×0.142=8.43×1053L3= 3.4×1010×0.143=9.33×1074L4= 4.7×1012×0.144=1.81×109故溶液中主要型體為Cu(NH3)42+： 14 在0.010mol· L-1 Al3+ 溶液中，加氟化銨至溶液中游離F-的濃度為0.10mol· L-1，問溶液中鋁的主要型體是哪一種？濃度為多少？解：由教材344頁知AlF3-配離子分別為：6.13；11.15；15.00；17.75；19.

15、37；19.84 故16分別為： ；。 設(shè) 根據(jù) 再有式 故 所以，由上可知溶液中存在的主要型體為，其濃度為。15 在含有Ni2+ -NH3絡(luò)合物的溶液中，若Ni(NH3 )42+ 的濃度10倍于Ni(NH3)32+ 的濃度，問此體系中有利氨的濃度NH3 等于多少？解：Ni(NH3)62+配離子的lg1-lg6分別為:2.80；5.04；6.77；7.96；8.71；8.74。得1-6 分別為: 1=6.31×102 2=1.09×105 3=5.89×1064=9.12×107 5=5.13×108 6=5.50×108因 (A)

16、(B)根據(jù) 得Ni(NH3)32+= (C)Ni(NH3)42+= (D)由式(A)和(C)得Ni(NH3)32+= (E)由(B)和(D)得Ni(NH3)42+= (F)根據(jù)式(E)和(F)并由題意得10Ni(NH3)32+=10=NH3 =103/4=10×5.89×106/9.12×1070.646 mol· L-116 今由100mL0.010mol·L Zn2+ 溶液，欲使其中Zn2+ 濃度降至10-9 mol· L-1 ,問需向溶液中加入固體KCN多少克？已知Zn2+-CN- 絡(luò)合物的累積形成常數(shù)ß4 =1016

17、.7 ，MKCN =65.12g·mol-1.解：由題Zn2+的分析濃度平衡濃度設(shè)需向溶液中加入固體KCN x g則 Zn2+與CN-一次絡(luò)合，則 則 CN-=3.76×10-3 mol· L-1 cCN-=0.01×4+3.76×10-3 =4.38×10-2 mol· L-1x=CN-×65.12×0.1=0.29 g17 用CaCO3 基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液的濃度，稱取0.1005g CaCO3 基準(zhǔn)物質(zhì)溶解后定容為100.0mL 。移取25.00mL 鈣溶液，在pH=12時(shí)用鈣指示劑指示終點(diǎn)，以

18、待標(biāo)定EDTA滴定之，用去24.90mL 。（1）計(jì)算EDTA的濃度；（2）計(jì)算EDTA對ZnO和Fe2O3的滴定度。解：(1) 根據(jù)共反應(yīng)關(guān)系應(yīng)為1 ：1 ，則 CEDTA=0.01008 molL-1. (2) 根據(jù)滴定度定義，得： 18 計(jì)算在pH=1.0時(shí)草酸根的值.解：由教材P343表一查得 根據(jù)公式 則 19 今有pH=5.5的某溶液，其中Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均為1.0 ×10-2molL-1.對于EDTA與Cd2+的主反應(yīng)，計(jì)算其Y 值。解：以EDTA與Cd2+的主反應(yīng)，受到酸效應(yīng)和共存離子的影響。查附錄一之表4 ， pH=5.5時(shí)，lgY(H)=5.51

19、;由附錄一之表3可知，KCdY=1016.46, KMgY=108.7,由于絡(luò)合物的形成常數(shù)相差很大，可認(rèn)為EDTA與Cd2+的反應(yīng)完成時(shí)，溶液中的濃度非常低，Mg2+0.010 molL-1由式（613）有：再由式（614）可以得出 : 20.以NH3-NH4緩沖劑控制鋅溶液的pH =10.0，對于EDTA滴定Zn2+的主反應(yīng)，（1）計(jì)算NH3=0.10molL-1,CN-=1.0×10-3molL-1時(shí)的Zn和 logKZnY值。（2）若cY=cZn=0.2000molL-1,求計(jì)量點(diǎn)時(shí)游離Zn2+的濃度Zn2+等于多少？解：（1）pH =10.0，查表，NH3的質(zhì)子化常數(shù)KH=

20、109.26 根據(jù)式（611）和式（616）得：=105.25此時(shí) , 當(dāng)溶液pH =10.0時(shí)，, 故此時(shí) （2）由所以 計(jì)量點(diǎn)時(shí)cZn , Sp=cZn/2 cM=M則Zn2+=M/M(L)=cZn , sp/M(L)=0.01000/105.25=10-11.65 =2.2×10-12 molL-121.在20題提供的條件下，判斷能否用0.2000molL-1EDTA準(zhǔn)確滴定0.020molL-1Zn2+;如能直接滴定，選擇EBT作指示劑是否合適？解：查表, cZn , Sp=cZn/2.pH =10.0，,（由20題知）lgcZn , spKZnY=8.80>6結(jié)果表明

21、，在pH =10.0時(shí)，可以準(zhǔn)確滴定Zn2+ . 由20題知pZnsp=0.5(pcZn , sp+lgKZnY)=0.5(2.00+10.80)=6.40由附錄一之表7可知，用EBT作指示劑，當(dāng)pH =10.0時(shí),pZnt=12.2 因?yàn)閆n2+此時(shí)有副反應(yīng)，根據(jù)公式有：由于與pZnsp相近，可見此條件下選擇EBT作指示劑是合適的pZn=pZnep - pZnsp=6.95-6.40=0.55故能進(jìn)行直接滴淀。且 22.若溶液的 pH= 11.00,游離CN-濃度為1.0×10-2molL-1，計(jì)算HgY絡(luò)合物的logKHgY值。已知Hg2+-CN-絡(luò)和物的逐級形成常數(shù)logK1-

22、logK2分別為：18.00，16070，3.83和2.98。解：根據(jù)Hg(CN)42-配離子的各級logK值求得, Hg(CN)42-配離子的各級積累形成常數(shù)分別為：1=K1=1018 2=K1·K2=5.01×10343=K1·K2·K3=340×1038 2=K1·K2·K3·K4=3.20×1041根據(jù)公式 故得當(dāng) pH=11.0時(shí) 將 和值及值代入公式 =21.8-33.55-0.07 =-11.8223.若將0.020molL-1EDTA與0.010molL-1Mg(NO3)2(兩者體積相等)

23、相混合，問在 pH=9.0時(shí)溶液中游離Mg2+的濃度是多少？解：當(dāng)EDTA溶液與Mg2+ 溶液等體積相混合之后，EDTA和Mg2+的濃度分別為： 查表4得，當(dāng)溶液pH=9.0時(shí) ，再由表3得 ， 故由 =8.7-1.28=7.42故 當(dāng)EDTA與Mg2+混合后，發(fā)生如下配位反應(yīng)：Mg2+ + Y4- = MgY2-反應(yīng)前： 0.005 molL-1 , 0.01 molL-1 0反應(yīng)后： x molL-1 , (0.01-0.05) molL-1 0.005 molL-1當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)：24在pH=2.0時(shí)，用20.00Ml 0.02000molL-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00Ml2.0&

24、#215;10-2mol L-1Fe3+.問當(dāng)EDTA加入19.98mL,20.00Ml和 40.00mL 時(shí)，溶液中pFe()如何變化？解：當(dāng).pH =2.0時(shí) 根據(jù)公式 得 現(xiàn)分四個(gè)階段計(jì)算溶液中pFe的變化情況。1） 滴定前溶液中Fe3+的濃度為：pFe=-logFe=1.70 2） 滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：加入19.98mL EDTA時(shí)，溶液游離Fe3+的濃度為： pFe=5.003） 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：由于FeY配位化合物比較穩(wěn)定，所以到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，F(xiàn)e3+與加入的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液幾乎全部配位成FeY配合物。于是：溶液中游離Fe3+和CY的濃度相等，故故 pFe=6.804） 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

25、以后各點(diǎn)的計(jì)算： 加入20.02mL EDTA時(shí)，此時(shí)EDTA過量，其濃度為： 在根據(jù) 或 故 pFe=8.59 加入40.00mL EDTA時(shí)，此時(shí)EDTA過量，其濃度為： 故 pFe=11.4125.在一定條件下，用0.01000molL-1EDTA滴定20.00 mL,1.0×10-2molL-1金屬離子M。已知此時(shí)反應(yīng)是完全的，在加入19.98-20.02mL時(shí)的pM值改變1個(gè)單位，計(jì)算MY絡(luò)和物的KMY.解：在絡(luò)合滴定中，終點(diǎn)誤差的意義如下： 即 用0.01000molL-1EDTA滴定20.00 mL,1.0×10-2molL-1金屬離子M , 加入EDTA為2

26、0.02mL時(shí)，終點(diǎn)誤差:又由公式(626b) 得 則 KMY=107.6326.鉻藍(lán)黑R的酸解離常數(shù)Ka1=10-7.3,Ka2=10- 13.5,它與鎂絡(luò)和物的穩(wěn)定常數(shù)KMgIn=107.6.（1）計(jì)算pH=10.0時(shí)的pMg;(2)以0.02000molL-1EDTA滴定2.0×10-2molL-1Mg2+,計(jì)算終點(diǎn)誤差；（3）與例6-6的結(jié)果相比，選擇那種指示劑更為合適？解： 鉻藍(lán)黑R的積累質(zhì)子化常數(shù)為： (1) pH=10.0時(shí), （2）由(1) pH=10.0時(shí), 查表可知 , pH=10.0時(shí), 。Mg2+ 無副反應(yīng) ， cMg , sp=10-2.00 molL-1所

27、以 （3）pH=10.0時(shí),用EBT為指示劑時(shí)， 為了減小終點(diǎn)誤差，應(yīng)該使指示劑變色時(shí)的盡量與計(jì)量點(diǎn)的接近。與例66的結(jié)果相比，當(dāng)pH=10.0時(shí),用EBT為指示劑，與計(jì)算的 很接近，而且在此酸度下變色敏銳，因此選擇EBT為指示劑是適宜的。27.實(shí)驗(yàn)證明，在pH=9.6的氨性溶液中，以鉻黑T為指示劑，用0.0020molL-1EDTA滴定0.020molL-1Mg2+時(shí),準(zhǔn)確度很高，試通過計(jì)算Et證明之。已知logKMg-EBT=7.0,EBT的pKa1=6.3,pKa2=11.6.證明：由題意鉻黑T的逐級質(zhì)子化常數(shù)： 則鉻黑的累積質(zhì)子化常數(shù)： pH=9.6時(shí), 故 查表可知 , pH=9.6

28、時(shí), 。Mg2+無副反應(yīng)， cMg , sp=10-2.00 molL-1 代入式（626b）得：28在pH=5.0時(shí)，用0.002000molL-1EDTA滴定0.002.molL-1Pb2+采用（1）HAC-NaAc緩沖劑，中點(diǎn)時(shí)CHAc +CAc-=0.31molL-1;(2)總濃度與上相同的六亞甲基四胺-HCI緩沖劑（不與Pb2+絡(luò)和）方便控制溶液 的酸度，選用二甲酚橙為指示劑，計(jì)算兩種情況時(shí)的終點(diǎn)誤差，并討論為什么終點(diǎn)誤差不同。已知Pb2+-Ac-絡(luò)和物的積累形成常數(shù)log1=1.9, log2=3.3;pH=5.0時(shí)，logKPb-XO=7.0.解.（1） 根據(jù)式（615a）得：p

29、H=5.0時(shí)， 因?yàn)镻b2+此時(shí)有副反應(yīng)，根據(jù)式（625）得：代入式（6-26b）得：(2) pH=5.0時(shí)， 29.溶液中有Al3+、 Mg2+ 、Zn2+ 三種離子（濃度均為2.0 ×10-2 molL-1），加入NH4F使在終點(diǎn)時(shí)的氟離子的濃度F-=0.01molL-1。問能否在 pH=5.0時(shí)選擇滴定Zn2+。解：查附錄之表4 ，pH=5.0時(shí)，由附錄之表3可知，KZnY=16.59 KAlY=16.3 KMgY=8.7溶液中的平衡關(guān)系可表示如下：根據(jù)式(622b)得: 而 根據(jù)式(615a)和Al(F)63-配離子的各級積累形成常數(shù)得Al(F) 值為： 則 故得 通過計(jì)算說

30、明，再上述條件下，三種離子的條件形成常數(shù)分別為： ； ；據(jù)此，而 >6故可以在pH=5.0時(shí)選擇滴定Zn2+。30.濃度均為2.0×10-2 molL-1的Cd2+、 Hg2+混合溶液，欲在 pH=6時(shí)，用0.02000 molL-1EDTA滴定其中的Cd2+，試問：（1）用KI掩蔽混合溶液中的Hg ，使終點(diǎn)時(shí)碘離子的濃度I-=0.010molL-1能否完全掩蔽？LogKcdY為多少？（2）已知二甲酚橙與Cd2- 、Hg2+都顯色，在 pH=6.0時(shí)logK ´HG-XO=9.0， logK Cd-XO=5.5，能否用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示劑（既此時(shí)Hg2+是否

31、會與指示劑顯色）？（3）若能以二甲酚橙作指示劑,終點(diǎn)誤差為多少？解：查附錄之表2 ，HgI絡(luò)合物的各級積累形成常數(shù)lg1lg4分別為:12.87 , 23.82 , 27.60 和 29.83I-=10-2.00 molL-1, 根據(jù)式得: 則 可以完全掩蔽。查附錄之表3 ， ,查附錄之表4 ，pH=6.0時(shí)， (2) 在 pH=6.0時(shí), 用二甲酚橙做指示劑 pHgsp=24.03>>在此酸度下不變色，所以可以用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示劑。（3）由（1）得 pH=6.0時(shí)， 代入式（626b）得:31.濃度為2.0×10-2molL-1的Th4+、La3+混合溶液，

32、欲用0.02000 EDTA分別滴定，試問：（1）有無可能分步滴定？（2）若在PH=3時(shí)滴定TH，能否直接準(zhǔn)確滴定？（3）滴定Th4+后，是否可能滴定La？討論滴定La適宜的酸度范圍，已知La(OH)3的KSP=10-18.8.(4)滴定La時(shí)選擇何種指示劑較為適宜？為什么？已知 pH2.5時(shí)，La不與二甲酚橙顯色。解：（1）查附錄之表3 ， ， 。由于絡(luò)合物的形成常數(shù)相差很大，可以分步滴定。（2）pH=3.0時(shí) ， 由于絡(luò)合物的形成常數(shù)相差很大，所以滴定Th4+時(shí)， La3+0.010 molL-1=10-2.00 molL-1 可以在pH=3.0時(shí)直接準(zhǔn)確滴定Th4+。（3）已知 ，La(

33、OH)3的Ksp=10-18.8 , cLa=10-1.70 molL-1,cLa , sp=10-2.00 molL-1根據(jù)式(628a)得: 查附錄之表4 ，pH=4.5時(shí)，這是滴定La3+的最高酸度。若La3+=cLa ,最低酸度OH-= pOH=8.55 pH=5.45滴定Th4+后，有可能滴定La3+，滴定La3+適宜的酸度范圍為pH=4.55.45。（4）由（3）知，滴定La3+適宜的酸度范圍為pH=4.55.45。二甲酚橙指示劑在pH=56時(shí)達(dá)到終點(diǎn)溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色十分敏銳。而在pH2.5時(shí)，La3+不與二甲酚橙顯色。32.溶解4.013g含有鎵和銦化合物的試樣并稀釋至10

34、0.0mL。移取10.00mL該試樣調(diào)節(jié)至合適的酸度后，以0.01036molL-1EDTA滴定之，用去36.32mL。領(lǐng)取等體積試樣用去0.01142 TTHA（三亞乙基四胺六乙酸）18.43 滴定至終點(diǎn)。計(jì)算試樣中鎵和銦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知鎵和銦分別與TTHA形成2:1（Ga2L）和1:1（InL）絡(luò)合物。解：由題意 Ga : Y =1 : 1 In : Y = 1 : 1 (1) Ga : L =2 : 1 In : L= 1 : 1 (2) 即形成Ga2L和InL絡(luò)合物， nY總=0.01142×36.32×10-3=0.0003763mol nL總=0.01142×18.43×10-3=0.00021047mol則nY總- nL總=0.000376為與絡(luò)合的的量的一半則Ga=2(nY總- nL總)=0.0001658×2=0.0003316molCa%=由公式A%=得絡(luò)合用去的的量：VT=m%= = =1.28%33 有一礦泉水試樣250.0mL，其中K +用下述反應(yīng)沉淀： K+（C6H5）5B-=KB