樣品前處理技術(shù)痕量的有機物 (2)ppt課件

1、L o g oL o g o樣品前處置技術(shù)樣品前處置技術(shù) - -痕量的有機物痕量的有機物樣品前處理技術(shù)1 1、概述、概述2 2、傳統(tǒng)的樣品前處置方法、傳統(tǒng)的樣品前處置方法3 3、少溶劑或無溶劑的樣品前處置方法、少溶劑或無溶劑的樣品前處置方法4 4、衍生化樣品前處置方法、衍生化樣品前處置方法樣品前處理技術(shù)農(nóng)業(yè)：水土調(diào)查，農(nóng)產(chǎn)品檢驗，農(nóng)藥及殘留檢驗農(nóng)業(yè)：水土調(diào)查，農(nóng)產(chǎn)品檢驗，農(nóng)藥及殘留檢驗工業(yè)：工業(yè)： 產(chǎn)質(zhì)量量控制，原料分析，過程分析產(chǎn)質(zhì)量量控制，原料分析，過程分析社會活動：毒品檢驗社會活動：毒品檢驗 ，刑事偵查，文物鑒定，刑事偵查，文物鑒定 奧運會興奮劑檢測奧運會興奮劑檢測生活：水質(zhì)分析，食品平

2、安檢驗生活：水質(zhì)分析，食品平安檢驗“三鹿奶粉三鹿奶粉分析的對象分析的對象概述概述樣品前處理技術(shù)完好的樣品分析過程完好的樣品分析過程樣品分析過程時間分配表示圖樣品分析過程時間分配表示圖 61%6%27%6%樣 品 采 集樣 品 前 處 理分 析 測 試數(shù) 據(jù) 處 理 與 報 告樣品采集樣品采集樣品前處置樣品前處置分析測定分析測定數(shù)據(jù)處置數(shù)據(jù)處置報告結(jié)果報告結(jié)果方法的誤差方法的誤差方法重現(xiàn)性方法重現(xiàn)性費用費用概述概述痕量有痕量有機物機物樣品前處理技術(shù)樣品前處置的目的樣品前處置的目的檢測痕量組分檢測痕量組分復(fù)雜的體系復(fù)雜的體系將待測組分與母體或基體分別濃縮痕量的被測組分濃縮痕量的被測組分樣品預(yù)處置新

3、技術(shù)與方法的探求與研討已成為樣品預(yù)處置新技術(shù)與方法的探求與研討已成為當代分析化學(xué)的重要課題與開展方向之一。當代分析化學(xué)的重要課題與開展方向之一。不能檢測不能檢測衍生化衍生化概述概述樣品前處理技術(shù)R=Q/QoR=Q/QoR R的數(shù)值？的數(shù)值？回收率加標回收法丈量回收率加標回收法丈量回收率 空白樣品空白樣品沒有待測物，沒有待測物，只需溶劑只需溶劑及其它試及其它試劑的溶液劑的溶液組分含量為組分含量為1%1%100%100%痕量組分痕量組分90%-110%90%-110%回收率的要求概述概述樣品前處理技術(shù)1 1、概述、概述2 2、傳統(tǒng)的樣品前處置方法、傳統(tǒng)的樣品前處置方法3 3、少溶劑或無溶劑的樣品前

4、處置方法、少溶劑或無溶劑的樣品前處置方法4 4、衍生化樣品前處置方法、衍生化樣品前處置方法樣品前處理技術(shù)液液萃取傳統(tǒng)的樣品前處置方法傳統(tǒng)的樣品前處置方法- 液相萃取液相萃取NoImage水相水相待測物待測物A A 有機溶劑有機溶劑有機相有機相待測物待測物A A 水有aa分配系數(shù)分配系數(shù)KDKD水有cc分配比分配比D=D=百分萃取率百分萃取率E=E=%100VVV水水有有有有ccc用用CCl4CCl4萃取碘萃取碘D=85,E=98.8%D=85,E=98.8%添加有機溶劑體積添加有機溶劑體積多次萃取多次萃取樣品前處理技術(shù)液液萃取傳統(tǒng)的樣品前處置方法傳統(tǒng)的樣品前處置方法- 液相萃取液相萃取檢測水樣

5、中的有機磷農(nóng)藥？檢測水樣中的有機磷農(nóng)藥？配有火焰光度檢測器的配有火焰光度檢測器的氣相色譜氣相色譜氣相色譜對樣品的要求？氣相色譜對樣品的要求？ 樣品中不能含水樣品中不能含水樣品前處理技術(shù)50mL50mL樣品樣品80 ml 80 ml 三氯甲烷三氯甲烷分液漏斗振搖分液漏斗振搖10 min10 min，萃取三次萃取三次旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60oC60oC硅膠柱層硅膠柱層析凈化析凈化氮吹氮吹濃縮液濃縮液1mL1mL檢測水樣中的有機磷農(nóng)藥？檢測水樣中的有機磷農(nóng)藥？有機相有機相濃縮液濃縮液2mL2mL無水硫酸鈉無水硫酸鈉除水除水氣相色譜分析氣相色譜分析傳統(tǒng)的樣品前處置方法傳統(tǒng)的樣品前處置方法硅膠柱層析法的

6、分別原理是根據(jù)物質(zhì)在硅膠上的吸附力不硅膠柱層析法的分別原理是根據(jù)物質(zhì)在硅膠上的吸附力不同而得到分別，普通情況下極性較大的物質(zhì)易被硅膠吸同而得到分別，普通情況下極性較大的物質(zhì)易被硅膠吸附，極性較弱的物質(zhì)不易被硅膠吸附。附，極性較弱的物質(zhì)不易被硅膠吸附。 樣品前處理技術(shù)索式提取傳統(tǒng)的樣品前處置方法傳統(tǒng)的樣品前處置方法- 液相萃取液相萃取原理：類似相容原理：類似相容檢測土壤中的檢測土壤中的PCBPCB？配有電子捕獲配有電子捕獲檢測器的氣檢測器的氣相色譜相色譜只需氣體或液體樣品才干進展只需氣體或液體樣品才干進展氣相色譜分析氣相色譜分析傳統(tǒng)的樣品前處置方法傳統(tǒng)的樣品前處置方法樣品前處理技術(shù)1g1g樣品樣

7、品250ml250ml正己烷和二氯甲烷正己烷和二氯甲烷索氏萃取索氏萃取7h7h萃取液混合物萃取液混合物濃縮液濃縮液5mL5mL旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40oC40oC硅膠柱層硅膠柱層析凈化析凈化氮吹氮吹濃縮液濃縮液1mL1mL無水硫酸鈉無水硫酸鈉除水除水檢測土壤中的檢測土壤中的PCBPCB？氣相色譜分析氣相色譜分析傳統(tǒng)的樣品前處置方法傳統(tǒng)的樣品前處置方法樣品前處理技術(shù)傳統(tǒng)的樣品前處置方法傳統(tǒng)的樣品前處置方法液液萃取液液萃取蒸餾蒸餾索氏萃取索氏萃取沉淀沉淀離心離心大量運用有機溶劑大量運用有機溶劑處置時間長處置時間長操作步驟多操作步驟多較大誤差較大誤差影響操作人員安康影響操作人員安康污染周圍環(huán)境污染周

8、圍環(huán)境傳統(tǒng)的樣品前處置方法傳統(tǒng)的樣品前處置方法樣品前處理技術(shù)樣品前處置的開展趨勢樣品前處置的開展趨勢減少甚至不用有毒有機溶劑減少甚至不用有毒有機溶劑減少操作步驟減少操作步驟盡量集采樣、萃取、凈化、濃縮、預(yù)分盡量集采樣、萃取、凈化、濃縮、預(yù)分別、進樣于一身別、進樣于一身能順應(yīng)處置復(fù)雜介質(zhì)、痕量成分、特殊能順應(yīng)處置復(fù)雜介質(zhì)、痕量成分、特殊性質(zhì)成分分析的要求性質(zhì)成分分析的要求樣品前處理技術(shù)1 1、概述、概述2 2、傳統(tǒng)的樣品前處置方法、傳統(tǒng)的樣品前處置方法3 3、少溶劑或無溶劑的樣品前處置方法、少溶劑或無溶劑的樣品前處置方法4 4、衍生化樣品前處置方法、衍生化樣品前處置方法樣品前處理技術(shù)無溶劑或少溶

9、劑的樣品前處置技術(shù)無溶劑或少溶劑的樣品前處置技術(shù)溶劑萃取溶劑萃取氣相萃取氣相萃取固相萃取固相萃取超臨界流體萃取靜態(tài)頂空萃取吹掃捕集固相萃取固相微萃取微波輔助萃取微波輔助萃取膜萃取法膜萃取法流動注射法流動注射法樣品前處理技術(shù)超臨界流體相圖超臨界流體相圖超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)超臨界流體的特點超臨界流體的特點分散系數(shù)大分散系數(shù)大粘度小粘度小改動T、P可改動溶解才干 超臨界流體萃取超臨界流體萃取 Supercritical Fluid ExtractionSupercritical Fluid Extraction，SFESFE利用超臨界條件下的氣體作萃取劑，從固體中萃取利用超臨界

10、條件下的氣體作萃取劑，從固體中萃取出某些成分并進展分別的技術(shù)。出某些成分并進展分別的技術(shù)。最常用：最常用：CO2CO2臨界溫度：臨界溫度：31oC31oC，臨界壓力：臨界壓力：7.4MPa7.4MPa苯、水、一氧化二氮苯、水、一氧化二氮超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)7、超臨界萃取超臨界流體萃取的根本原理超臨界流體萃取的根本原理選擇性萃取選擇性萃取分別提純分別提純改動體系溫度或壓力，使被改動體系溫度或壓力，使被萃取的分析物析出，到達萃取的分析物析出，到達提取和分別的目的。提取和分別的目的。改動改動T T、P P可改動溶解才可改動溶解才干超臨界流體隨著密干超臨界流體隨著密閉體系壓力添加

11、而極閉體系壓力添加而極性增大，利用程序升性增大，利用程序升壓可將不同極性的成壓可將不同極性的成分進展分部提取。分進展分部提取。萃取萃取分散系數(shù)大，粘度分散系數(shù)大，粘度小小經(jīng)過分散、溶解、經(jīng)過分散、溶解、分配等作用分配等作用萃取萃取富集富集+ +根本原理根本原理超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)超臨界流體萃取的工藝流程超臨界流體萃取的工藝流程超臨界流體萃取超臨界流體萃取CO2CO2泵泵萃取管萃取管搜集安裝搜集安裝限流器限流器凈化、脫水凈化、脫水氣相色譜分析氣相色譜分析樣品前處理技術(shù)超臨界流體萃取超臨界流體萃取影響要素影響要素溫度、壓力的影響溫度、壓力的影響不同萃取流體的影響不同萃取流體的

12、影響萃取時間的影響萃取時間的影響樣品顆粒大小的影響樣品顆粒大小的影響 二氧化碳是非極性化二氧化碳是非極性化合物，在超臨界形狀合物，在超臨界形狀對極性化合物萃取效對極性化合物萃取效果較差，可思索改換果較差，可思索改換其它超臨界流體如：其它超臨界流體如：水，提高萃取效果水，提高萃取效果 升高溫度，增大超臨升高溫度，增大超臨界流體的密度，同時界流體的密度，同時升高分析物的蒸氣壓，升高分析物的蒸氣壓，有利于提高萃取效率。有利于提高萃取效率。壓力添加，也會提高超壓力添加，也會提高超臨界流體的溶解才干臨界流體的溶解才干 萃取時間太短會導(dǎo)致萃取時間太短會導(dǎo)致目的化合物的損失，目的化合物的損失，過長會添加勞動

13、強度過長會添加勞動強度和運轉(zhuǎn)本錢。和運轉(zhuǎn)本錢。 樣品越細小，與流體樣品越細小，與流體的接觸面積就越大，的接觸面積就越大，萃取效果越好。萃取效果越好。樣品前處理技術(shù)7、超臨界流體萃取技術(shù)的運用、超臨界流體萃取技術(shù)的運用在醫(yī)藥方面的運用在醫(yī)藥方面的運用 在中草藥有效成分提取分別中的運用在中草藥有效成分提取分別中的運用 (2) (2) 在藥物分析中的運用在藥物分析中的運用在食品工業(yè)中的運用大蒜、紅辣椒、番茄等在食品工業(yè)中的運用大蒜、紅辣椒、番茄等在香精、香料提取中的運用在香精、香料提取中的運用在天然色素提取中的運用在天然色素提取中的運用在環(huán)境維護方面的運用殺蟲劑、多氯聯(lián)苯、多在環(huán)境維護方面的運用殺蟲

14、劑、多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴等環(huán)芳烴等超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)超臨界萃取技術(shù)特點超臨界萃取技術(shù)特點可以在接近室溫可以在接近室溫(35-40)(35-40)及及CO2CO2氣體覆蓋下進展提取，氣體覆蓋下進展提取，有效地防止了熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散；有效地防止了熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散；不用有機溶劑不用有機溶劑, , 防止了提取過程對人體的毒害和對環(huán)防止了提取過程對人體的毒害和對環(huán)境的污染境的污染, ,是是100%100%的純天然；環(huán)境友好的純天然；環(huán)境友好萃取和分別合二為一，壓力下降能使萃取和分別合二為一，壓力下降能使CO2CO2與萃取物迅與萃取物迅速成為兩相氣液分別而立刻分開，不僅萃

15、取效速成為兩相氣液分別而立刻分開，不僅萃取效率高而且能耗較少，節(jié)約本錢；率高而且能耗較少，節(jié)約本錢；超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)7、超臨界萃取CO2CO2是一種不活潑的氣體，萃取過程不發(fā)生化學(xué)反響是一種不活潑的氣體，萃取過程不發(fā)生化學(xué)反響, , 平安性好，同時，平安性好，同時，CO2CO2價錢廉價，純度高，容易獲價錢廉價，純度高，容易獲得，所以本錢較低得，所以本錢較低壓力和溫度都可以成為調(diào)理萃取過程的參數(shù)。經(jīng)過改壓力和溫度都可以成為調(diào)理萃取過程的參數(shù)。經(jīng)過改動溫度或壓力到達萃取目的。因此工藝簡單易掌握，動溫度或壓力到達萃取目的。因此工藝簡單易掌握，而且萃取速度快。而且萃取速度快。

16、超臨界萃取技術(shù)特點超臨界萃取技術(shù)特點超臨界流體提取安裝較復(fù)雜，不適宜分析水樣，且在超臨界流體提取安裝較復(fù)雜，不適宜分析水樣，且在高壓下操作有一定的危險性，而且本錢較高，所以高壓下操作有一定的危險性，而且本錢較高，所以限制其廣泛運用。限制其廣泛運用。超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)無溶劑或少溶劑的樣品前處置技術(shù)無溶劑或少溶劑的樣品前處置技術(shù)溶劑萃取溶劑萃取氣相萃取氣相萃取固相萃取固相萃取吹掃捕集固相萃取固相微萃取靜態(tài)頂空萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)利用被測樣品氣利用被測樣品氣- -液和氣液和氣- -固加熱平衡后，取其固加熱平衡后，取其揮發(fā)氣體部分進入氣相色譜儀分析。揮發(fā)氣體部分進入

17、氣相色譜儀分析。根本原理根本原理通常是作為氣相色譜儀和氣相色譜與質(zhì)譜儀前置安通常是作為氣相色譜儀和氣相色譜與質(zhì)譜儀前置安裝，也即在裝，也即在GCGC和和GC-MSGC-MS等前添加一個頂空進樣安裝，等前添加一個頂空進樣安裝，與后者聯(lián)機運用。所以頂空法的目的就是為與后者聯(lián)機運用。所以頂空法的目的就是為GCGC檢測檢測進展前處置。進展前處置。靜態(tài)頂空萃取樣品前處理技術(shù)控制面板 Combi Pal 三合一安裝頂空加熱安裝安裝及操作過程安裝及操作過程靜態(tài)頂空萃取樣品前處理技術(shù)影響要素影響要素靜態(tài)頂空萃取樣品振動時間樣品振動時間樣品加熱溫度樣品加熱溫度進樣器加熱溫度進樣器加熱溫度溶劑的影響溶劑的影響鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)溫度添加，促進待測物溫度添加，促進待測物的揮發(fā)的揮發(fā)振動能使樣品更加均勻，振動能使樣品更加均勻，也能促進待測物的揮也能促進待測物的揮發(fā)發(fā)防止待測物冷凝防止待測物冷凝參與適當?shù)娜軇?，促進參與適當?shù)娜軇龠M待測物揮發(fā)待測物揮發(fā)向溶液中參與鹽，會減小向溶液中參與鹽，會減小物質(zhì)的溶解度，特別是物質(zhì)的溶解度，特別是減小極性物質(zhì)的溶解度。減小極性物質(zhì)的溶解度。樣品前處理技術(shù)z它公用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對甲它公用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對甲醇、乙醇、苯系物醇、乙醇、苯系物(BTEX)等許多易揮發(fā)和等許多易揮發(fā)和半揮發(fā)性的有機溶劑類；不同季節(jié)的花香半揮發(fā)