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1、離子膜燒堿生產原理燒堿生產是以超純鹽水為原料,在離子交換膜電解槽中進行強烈的電化學 反應而生成的。在陽極室中氯化鈉按下列方式在溶液中進行電離 :NaCI f Na+ + Cl -主要陽極反應為陰離子 Cl -在陽極上發(fā)生氧化生成氯氣2Cl- f Cl 2 + 2e-陽極室的Na和水通過離子交換膜一起傳輸?shù)疥帢O室.陰極室的水在電流的作用下發(fā)生如下的電解反應 :2H2O + 2e- f H 2 + 2OH-陰極室最開始的反應是陽離子 H+得到電子被還原為H2,同時產生0H。N6和0H結合生成NaOH:+-Na+ + 0H- f Na0H整個電化學反應方程式如下 :2NaCl + 2H 20 f 2
2、Na0H + Cl 2 + H 2為了調節(jié)陰極室中NaOH勺濃度在NaOH循環(huán)管中加入純水淡鹽水和CI2一起排放出陽極室外。陰極室中產生的燒堿和H起排放出陰極室外。把循環(huán)堿液用純水稀釋后重新加到陰極室中。上述電化學反應如圖 1 所示在電解進行過程中,由于陽極中的一部分 CI -透過了離子交換膜進入陰極室, 陰極液就受到了少量鹽的污染。 一般來說, 膜的電流效率越低, 陰極液的鹽污染 程度就越高。電解時,由于0H在電場作用下由陰極室向陽極室移動,我們稱之為 0H反 滲透。N6傳輸量的減少取決于0H的透過離子膜的多少。電解槽電流效率的減少 和0H的減少直接有關。當陰極室0H濃度增加時,電流效率減少
3、。因此所生產燒 堿的濃度受到限制,一般為32-35wt%此外,還要取決所用膜的類型。新裝膜原理上只允許N6和少量的0H和CI-透過。實際上膜都有一定的使 用壽命, 隨著膜工作時間的增加, 陰離子透過膜的量也相應增加, 槽的電流效率 下降,陽極室由于下面的副反應 PH值增加:電化學副反應 H20被氧化產生氧氣HO 1/20 2(g) + 2H + + 2e -化學副反應一、陽極側氯氣溶解但不發(fā)生分解呈自由狀態(tài)Cl2(g) v = > Cl 2(aq)平衡式(1)游離氯和水結合Cb(aq)+ H 2O v = > HOCl(aq) + H + + Cl -平衡式(2)次氯酸的分解HOC
4、l(aq) v = > 0C+ H+平衡式(3)式(2)和(3)結合形成下面的反應Cl2(aq) + H 2O v = > 2H + + OCI 一 + Cl -平衡式(4) ClO3-生成2HOCl(aq) + OCl - v = > CIO3- + 2H + + Cl -平衡式(5)式(4)和(5)結合形成下面的反應3CL(aq) + 3H 2O v = > CIO3 + 6H + + 5CI -平衡式(6)副反應生成的H和從陰極箱擴散過來的OH發(fā)生中和反應HT + OH- HO超純鹽水中的碳酸鈉和陽極中的H+反應生成氯化鈉和二氧化碳,二氧化碳的生成將導致氣體的不純
5、。NaCO + 2HCl 2NaCl + H 2。+ CC2NaHCO+ HCl NaCl + H 2O + CQ正常情況下,燒堿的電流效率為 9497%而陽極室中氯氣的電流效率為92.5 97%.同時,陰極室中產生氫氣的電流效率幾乎為100%當陽極和陰極分別產生氯氣和氫氣時,由電極反應產生的吉布斯自由能變 化可能產生電極勢能,離子交換膜工藝允許的擊穿電壓如下表所示:組 成電 壓(V)分解電壓2.25液體合流點0.06陽極過電壓0.04陰極過電壓0.13膜電壓0.33溶液0.02氣體影響+構件0.23總電壓3.06此種情況是在電流4.0kA/m2,溫度90C,濃度為32wt%NaOH.上述電壓是在電解槽元件剛安裝時陽極和陰極的輸出電壓。在實際的操作
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