廣石化高分子概念題

1、一、 概念題1、縮聚反應(yīng)：含有兩個或兩個以上官能團的低分子化合物，在官能團之間發(fā)生反應(yīng)，縮去小分子的同時生成高聚物的可逆平衡反應(yīng)。2、乳化作用：某些物質(zhì)能降低水的表面張力，能形成膠束，膠束中能增溶單體，對單體液滴有保護作用，能使單體和水組成的分散體系成為穩(wěn)定的難以分層的乳液。3、引發(fā)劑半衰期：引發(fā)劑濃度分解至起始濃度的一半所需的時間。4、界面縮聚反應(yīng)：將兩種單體分別溶于兩種互不相容的溶劑中，形成兩種單體溶液，在兩種溶液的界面處進行縮聚反應(yīng)，并很快形成聚合物的這種縮聚稱為界面縮聚。5、陰離子聚合：增長活性中心是帶負電荷的陰離子的連鎖聚合。6、阻聚劑：某些物質(zhì)能與初級自由基和鏈自由基作用生成非自由

2、基物質(zhì)，或生成不能再引發(fā)單體的低活性自由基，使聚合速率為0，這種作用稱為阻聚作用，具有阻聚作用的物質(zhì)稱為阻聚劑。7、交替共聚物：共聚物大分子鏈中兩種單體單元嚴(yán)格相間排列的共聚物。8、本體聚合：單體在少量引發(fā)劑作用下形成高聚物的過程。9、塑料：以高聚物為基材，添加助劑，經(jīng)混煉造粒形成的可進行塑性加工的高分子材料。10、無規(guī)共聚物：共聚物大分子鏈中兩種單體單元毫無規(guī)律排列的共聚物。二、 填空題11. 尼龍66的重復(fù)單元是 -NH（CH2）6NHCO（CH2）4CO- 。12. 聚丙烯的立體異構(gòu)包括全同（等規(guī)）、間同（間規(guī)）和無規(guī)立構(gòu)。13. 過氧化苯甲酰可作為的 自由基 聚合的引發(fā)劑。14. 自由

3、基聚合中雙基終止包括 岐化 終止和偶合終止。 15.聚氯乙烯的自由基聚合過程中控制聚合度的方法是控制反應(yīng)溫度。 16.苯醌可以作為 自由基 聚合以及 陽離子 聚合的阻聚劑。17. 競聚率是指 單體均聚和共聚的鏈增長速率常數(shù)之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。 18. 鄰苯二甲酸和甘油的摩爾比為1.50 : 0.98，縮聚體系的平均官能度為 2.37 ；鄰苯二甲酸酐與等物質(zhì)量的甘油縮聚，體系的平均官能度為 2 （精確到小數(shù)點后2位）。 19. 聚合物的化學(xué)反應(yīng)中，交聯(lián)和支化反應(yīng)會使分子量 變大 而聚合物的熱降解會使分子量 變小 20. 1953年德國K.Ziegler以 T

4、iCl4/AlCl3 為引發(fā)劑在比較溫和的條件下制得了少支鏈的高結(jié)晶度的聚乙烯。 21.己內(nèi)酰胺以NaOH作引發(fā)劑制備尼龍-6 的聚合機理是 陰離子聚合 。29.縮聚物按大分子形態(tài)可分為線型縮聚物和體型縮聚物兩類。30.高分子化合物有天然高聚物和合成高聚物。31.合成高分子化合物有PE、PP、PVC、PMMA等32.改性天然高分子化合物如硝化纖維素和粘膠纖維。33. 陰離子聚合的引發(fā)方式主要有 負離子加成引發(fā) 、 電子轉(zhuǎn)移引發(fā) 和 電離輻射引發(fā) ，其中電子轉(zhuǎn)移引發(fā)和輻射引發(fā)可產(chǎn)生雙陰離子。34. 陽離子聚合的引發(fā)劑主要為 酸 ，包括 質(zhì)子酸 和 路易斯酸 ，用 質(zhì)子酸 一般只能得到低聚體。35

5、.高分子分散劑的作用機理主要是（吸附在液滴表面形成一層保護膜，起著保護膠體作用，同時還使界面張力降低，有利于液滴分散）。36.通常帶有氰基、羰基等吸電子基團的烯類單體有利于（陰離子聚合），帶有烷基、烷氧基等供電子基團的烯類單體有利于（陽離子聚合）。37. 陽離子聚合的機理特征為（快引發(fā)、易轉(zhuǎn)移、難終止），動力學(xué)特征（低溫、高速、高分子量）。38. 雙基終止有 偶合 和 歧化 兩種方式。39. 共聚物組成微分方程說明共聚物的組成與 單體的竟聚率和單體的濃度有關(guān)，而與 引發(fā)和終止速率無關(guān)，它適用于所有連鎖型共聚反應(yīng)。40. 競聚率是指 單體均聚和共聚的鏈增長速率常數(shù)之比41. 立構(gòu)規(guī)整度的定義是（

6、立構(gòu)規(guī)整聚合物占聚合物總量）的百分?jǐn)?shù)。三、選擇題1. 一對單體共聚時，r1=1，r2=1，其共聚行為是（ A ）? A、理想 共聚；B、交替共聚； C、恒比點共聚； D、非理想共聚。 2. 兩對單體可以共聚的是（ AB ）。A、Q和e值相近；B、 Q值 相近而e值相差大；C、Q值和e值均相差大；D、Q值相差大而e值相近。 3. 能采用陽離子、陰離子與自由基聚合的單體是（ B ）？A、MMA； B、St； C、異丁烯； D、丙烯腈。 4. 在高分子合成中，容易制得有實用價值的嵌段共聚物的是（ B ）？ A、配位陰離子聚合； B、陰離子活性聚合； C、自由基共聚合； D、陽離子聚合。 5. 乳液聚

7、合的第二個階段結(jié)束的標(biāo)志是（ B ）？A、膠束的消失； B、單體液滴的消失； C、聚合速度的增加； D、乳膠粒的形成。 6. 自由基聚合實施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同時提高，可 采用（ A ）聚合方法？A、 乳液聚合； B、 懸浮聚合； C、溶液聚合； D、 本體聚合。 7. 在縮聚反應(yīng)的實施方法中對于單體官能團配比等物質(zhì)量和單體純 度要求不是很嚴(yán)格的縮聚是（ C ）。 A、熔融縮聚； B、溶液縮聚； C、界面縮聚； D、 固相縮聚。 8. 合成高分子量的聚丙烯可以使用以下（ C ）催化劑？A、 H2O+SnCl4； B、NaOH； C、TiCl3+AlEt3； D、偶氮二異丁腈。 9

8、. 陽離子聚合的特點可以用以下哪種方式來描述（ B ）？A、慢 引發(fā)，快增長，速終止； B、快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止； C 快引發(fā)，慢增長，無轉(zhuǎn)移，無終止； D、慢引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止； 10. 下面哪種組合可以制備無支鏈高分子線形縮聚物（ B ） A、 1-2官能度體系； B、2-2官能度體系； C、2-3官能度體系； D、 3-3官能度體系。11、表征聚合物分子量的參數(shù)是（B）A、競聚率B、聚合度C、半衰期D、鏈增長速率常數(shù)12、關(guān)于聚合物下列說法中正確的是（A）A、是分子量不等的一系列同系物組成的混合物B、聚合物的分子量是單一的C、聚合物是相同鏈長的高分子組成的混合物D、平

9、均分子量相同的聚合物，其分散性是相同的13、對于PA-6，下列說法中不正確的是（D）A、聚合機理是逐步縮聚 B、屬于三大合成纖維C、屬于雜鏈聚合物 D、分子量與聚合時間無關(guān)14、對于滌綸，下列說中正確的是（B）A、分子量與聚合時間無關(guān) B、屬于雜鏈聚合物2C、聚合聚合機理是逐步加聚 D、屬于三大合成原料中的橡膠15、按聚合機理不同可以將形成聚合物的反應(yīng)分為（A）A、連鎖聚合反應(yīng)和逐步聚合反應(yīng) B、離子聚合和縮聚反應(yīng)C、配位聚合反應(yīng)和離子聚合反應(yīng) D、縮聚反應(yīng)和加聚反應(yīng)16、對于PVC下列說法中不正確的是（D）D、平均分子量相同的聚合物，其分散性是相同的17、對于PA-6，下列說法中不正確的是（

10、D）A、聚合機理是逐步縮聚 B、屬于三大合成纖維C、屬于雜鏈聚合物 D、分子量與聚合時間無關(guān)18、對于滌綸，下列說中正確的是（B）A、分子量與聚合時間無關(guān) B、屬于雜鏈聚合物2C、聚合聚合機理是逐步加聚 D、屬于三大合成原料中的橡膠19、按聚合機理不同可以將形成聚合物的反應(yīng)分為（A）A、連鎖聚合反應(yīng)和逐步聚合反應(yīng) B、離子聚合和縮聚反應(yīng)C、配位聚合反應(yīng)和離子聚合反應(yīng) D、縮聚反應(yīng)和加聚反應(yīng)20、對于PVC下列說法中不正確的是（D）A、結(jié)構(gòu)單元數(shù)與重復(fù)單元數(shù)相同 B、結(jié)構(gòu)單元的原子組成與單體相同C、相對分子量等于結(jié)構(gòu)單元數(shù)與單體分子量的乘積 D、聚合機理屬于逐步加聚反應(yīng)21、對于聚合物結(jié)構(gòu)單元的

11、描述，下列敘述中不正確的是（A）A、結(jié)構(gòu)單元是原子組成與單體相同的單元 B、結(jié)構(gòu)單元總是與單體對應(yīng)C、尼龍-66中有兩種結(jié)構(gòu)單元 D、結(jié)構(gòu)單元數(shù)描述聚合物的分子量22、對于聚合物單體單元的描述，下列敘述中不正確的是（C）A、單體單元是原子組成與單體相同的單元 B、單體單元總是與單體對應(yīng)C、尼龍-66中有兩個單體單元 D、單體單元數(shù)描述聚合物的分子量23、對于聚乙烯，下列敘述中不正確的是（D）A、單體單元與結(jié)構(gòu)單元相同 B、單體單元數(shù)與乙烯的分子量相乘，即為聚乙烯的平均分子量C、結(jié)構(gòu)單元數(shù)與重復(fù)單元數(shù)相同D、聚合物的強度與分子量無關(guān)24、對于尼龍-66，下列敘述中不正確的是（A）A、屬于均聚物

12、B、重復(fù)單元數(shù)與鏈節(jié)數(shù)相等C、結(jié)構(gòu)單元數(shù)是重復(fù)單元數(shù)的2倍 D、聚合物的強度與分子量有關(guān)25、尼龍-66的平均分子量是1.8萬，以結(jié)構(gòu)單元表示的聚合度是(已知：尼龍-663 重復(fù)單元的分子量是226)BA、796 B、159C、9000 D、1800026、有一品種的滌綸，以結(jié)構(gòu)單元表示的平均聚合度是208，該滌綸的平均分子量是(已知：滌綸重復(fù)單元的分子量是192)DA、208000 B、39936C、104 D、1996827、有一品種的PVC，平均分子量是10萬，該PVC的平均聚合度是(已知：氯乙烯的分子量是62.5)CA、50000 B、100000C、1600 D、320028、低壓聚

13、乙烯的平均聚合度是5625，其平均分子量是(已知：乙烯的分子量是32) AA、18萬 B、9萬C、5625萬 D、2813529、對于LDPE，下列說法中正確的是（A）A、高壓法制得的低密度聚乙烯B、低壓法制得的低密度聚乙烯C、中壓法制得的低密度聚乙烯D、低壓法制得的高密度聚乙烯30、下列聚合物的熱行為屬熱固性的是（B）A、PS B、酚醛塑料C、尼龍-66 D、PMMA31、聚碳酸酯的合成反應(yīng)是（B）A、加聚反應(yīng)B、縮聚反應(yīng)C、自由基聚合D、連鎖聚合32、聚合物的相對分子量具有（A）A、多分散性B、單分散性C、單一性D、具有統(tǒng)計性33、下列聚合物的熱行為屬熱塑性的是（A）A、PE B、酚醛塑料

14、C、環(huán)氧塑料D、聚氨酯塑料34、聚合物材料按生成主鏈結(jié)構(gòu)可分為（A）A、碳鏈、雜鏈、元素有機和無機聚合物B、天然、人造和合成聚合物C、通用高分子材料和功能高分子材料35、體型縮聚中，關(guān)鍵問題是（C）A、控制轉(zhuǎn)化率B、調(diào)節(jié)分子量C、凝膠點預(yù)測D、控制聚合速率36、下列各組單體中，發(fā)生體型縮聚的單體有（A）A、丙三醇和苯酐B、對苯二甲酸和乙二醇C、己二酸和己二胺D、氨基酸37、滌綸的分子量為2.3萬，則聚合度Xn是（A）（已知分子量：C 12 , O 16 ）A、240 B、120 C、17438、合成尼龍610的單體是（B）A、氯乙烯和苯乙烯B、己二胺和癸二酸C、癸二胺和己二酸39、線型縮聚物的

15、分子量隨反應(yīng)時間延長而（B）A、減小B、增大C、不變40、逐步聚合過程中，對于分子量、轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)時間的關(guān)系下列敘述中正確的是（D）A、反應(yīng)時間延長，分子量不變，轉(zhuǎn)化率增大B、反應(yīng)時間延長，分子量減小，轉(zhuǎn)化率增大C、反應(yīng)時間延長，分子量增大，轉(zhuǎn)化率增大D、反應(yīng)時間延長，分子量增大，轉(zhuǎn)化率基本不變40、下列縮聚反應(yīng)體系中，當(dāng)反應(yīng)程度0.90時，產(chǎn)生凝膠的是（）A、2mol對苯二甲酸mol乙二醇0.6mol丙三醇B、3mol對苯二甲酸1.0mol乙二醇1mol丙三醇C、3mol對苯二甲酸酐1.4mol季戊四醇D、2mol鄰苯二甲酸酐mol乙酸1.6mol丙三醇42、線型縮聚反應(yīng)中，Xn=1/（1-

16、P）的使用條件是（A）A、兩單體等物質(zhì)量B、轉(zhuǎn)化率不高C、2-2體系D、壓力不高43、等物質(zhì)的己二胺和己二酸進行縮聚反應(yīng)程度提高所得尼龍66的分子量（A）A、增大B、減少C、不變44、線型縮聚反應(yīng)中，反應(yīng)程度一定，摩爾系數(shù)減少，則聚合度（B）A、增大B、減少C、不變45、下列各組單體間能發(fā)生逐步加聚反應(yīng)的是（B）A、對苯二甲酸和乙二醇 B、2，4甲苯二異氰酸酯+乙二醇C、苯酐和氨基酸 D、苯酚和甘油46、下列哪種組合有可能制備體型聚合物。（C）A、1-2官能度體系 B、2-2官能度體系C、2-3官能度體系 D、2官能度體系47、己二酸與下列哪種化合物形成聚合物。（B）A、乙醇 B、乙二胺C、丙

17、醇 D、苯胺48、制備尼龍-66的單體是（D）A、己二酸+己二醇 B、己酸+正己醇C、對苯二甲酸+乙二醇 D、己二酸+己二胺49、制備滌綸的單體是（C）A、己二酸+己二醇 B、己酸+正己醇C、4.9%以下 D、4.9%以上50、不影響縮聚反應(yīng)聚合度的因素是（A）A、轉(zhuǎn)化率B、反應(yīng)程度C、平衡常數(shù)D、基團數(shù)比四、判斷題1. 典型的乳液聚合，配方中使用的乳化劑用量要大于其臨界膠束濃 度。（ ） 2. 引發(fā)劑的分解半衰期越長引發(fā)劑的活性越高。（ × ） 3. 用烷基鋰作引發(fā)劑，可使異戊二烯進行陽離子聚合。（ × ） 4. 采用引發(fā)活性適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑可以使正常聚合速率的衰減與自動加

18、速部分互補而獲得勻速反應(yīng)。（ ） 5. 懸浮聚合宜采用油溶性引發(fā)體系。（ ） 6. 乙丙橡膠可采用配位聚合制備，屬于定向聚合。（ × ） 7. 利用單體轉(zhuǎn)化率可以求取縮聚反應(yīng)產(chǎn)物的分子量。（ × ） 8. 利用縮聚反應(yīng)可以將用HOCH2COOH單體制備高分子量線型聚 酯（ × ） 9. 聚加成反應(yīng)從機理上講是連鎖聚合（ × ） 10. 一對單體共聚時，r1=0.001，r2=0.001，則生成的共聚物接近交替 共聚物（ ） 11、高分子是指由許多相同的、簡單的結(jié)構(gòu)單元通過共價鍵重復(fù)連接而成的相對分子量在10000以上的化合物（）12、平均分子量相同的的聚

19、合物，分子量分布一定相同。（×）13、分散性相同的聚合物，分子量也相同。（×）14、滌綸樹脂是雜鏈聚合物。（）15、聚甲基丙烯酸甲酯中結(jié)構(gòu)單元和重復(fù)單元是相同的。（）16、溫度低于Tg時，非晶態(tài)聚合物處于玻璃態(tài)。（）17、溫度高于Tg（玻璃化溫度）低于Tf（粘流溫度）時，非晶態(tài)聚合物處于粘流態(tài)。（×）18、溫度高于Tm時，分子量較高的結(jié)晶型聚合物處于粘流態(tài)。（×）19、Tg是非晶型聚合物的使用上限溫度；Tm是結(jié)晶型聚合物的使用上限溫度。（）20、縮聚物的分子量是單體的整數(shù)倍。（×）21、體型縮聚的產(chǎn)物具有可溶可熔性。（×）22、在縮聚

20、反應(yīng)中，聚合度隨時間或反應(yīng)程度無明顯增加。（×）23、對于平衡常數(shù)較小的縮聚反應(yīng)，要得到較高分子量的聚合物，需要將小分子濃度控制的很小。（×）24、在線性縮聚反應(yīng)中，可以用反應(yīng)程度控制分子量。（×）25、在線性縮聚反應(yīng)中，一開始單體的轉(zhuǎn)化率就很大，但沒有形成高分子聚合物。（）26、體型縮聚反應(yīng)中，為了不發(fā)生“粘釜”現(xiàn)象，必須控制反應(yīng)程度大于凝膠點Pc。（×） 27、2-2體系（bBb+aAa）可以形成體型縮聚物。（×）28、2體系（bRa）可以形成線型縮聚物。（）29、2-3體系只能形成線型縮聚物。（×）30、在2體系縮聚反應(yīng)中，加入

21、單官能團物質(zhì)越多，形成聚合物的分子量越大。（×）31、在2-2體系中，摩爾系數(shù)增大，聚合物的分子量也增大。（）32、合成尼龍-66的縮聚反應(yīng)是均縮聚反應(yīng)。（×）33、在縮聚反應(yīng)中，通常利用轉(zhuǎn)化率來描述該反應(yīng)與產(chǎn)物聚合度間的關(guān)系。（×）34、縮聚反應(yīng)中，兩單體的配料比對聚合度無影響。（×）35、在2-2體系的縮聚反應(yīng)中，摩爾系數(shù)增大，所形成聚合物的聚合度也增大。（）36、縮聚反應(yīng)的單體一般都帶官能團。（）37、縮聚反應(yīng)的鏈增長過程是逐步進行的。（ ）38、縮聚反應(yīng)大都為可逆平衡反應(yīng)，小分子物對Xn 無影響。（×）39、按聚合物結(jié)構(gòu)分類，縮聚反應(yīng)可

22、以分縮合反應(yīng)、線型縮聚和體型縮聚。（）40、線型縮聚反應(yīng)的機理是逐步性和平衡性。（）41、線型縮聚物的分子量與平衡常數(shù)無關(guān)，只與反應(yīng)時間有關(guān)。（×）42、線型縮聚物的分子量與單體的配比無關(guān)。（×）43、體型縮聚反應(yīng)中，凝膠點是指聚合物凝固的反應(yīng)溫度。（×）44、逐步聚合反應(yīng)中，反應(yīng)程度是指實際參加反應(yīng)的官能團數(shù)占起始官能團的分率。（正確）45、線型縮聚反應(yīng)中，官能團等活性的假設(shè)是指不團官能團活性相同。（）46、線型縮聚反應(yīng)中，聚合物的相對分子量隨反應(yīng)程度增大而增大，所以可以用反應(yīng)程度控制分子量。（×）47、線型縮聚反應(yīng)中，聚合物的相對分子量與平衡常數(shù)K、

23、反應(yīng)程度、小分子濃度有關(guān)。（）48、線型縮聚反應(yīng)無所謂鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止。各步反應(yīng)的速率常數(shù)和活化能基本相同。（）49、線型縮聚反應(yīng)中，任何兩種物種（單體和聚合物）間均能縮合，使鏈增長。無所謂活性中心。（）50、線型縮聚反應(yīng)中，單體、低聚物、高聚物任何兩分子都能反應(yīng)，使分子量逐步增加，反應(yīng)可以停留在中等聚合度階段。（）五、簡答題1. 分析采用本體聚合方法進行自由基聚合時，聚合物在單體中的溶 解性對自動加速效應(yīng)的影響。（7分） 解答：鏈自由基較舒展，活性端基包埋程度淺，易靠近而反應(yīng)終止；自動加速現(xiàn)象出現(xiàn)較晚，即轉(zhuǎn)化率C%較高時開始自動加速。 在單體是聚合物的劣溶劑時，鏈自由基的卷曲包埋程度大

24、，雙基終止困難，自動加速現(xiàn)象出現(xiàn)得早，而在不良溶劑中情況則介于良溶劑和劣溶劑之間，2. 寫出二元共聚物組成微分方程并討論其適用的范圍？（8分） 解答：2 1112 12 2 111222 2rfffFrfffrf+= +， （或dM1/dM2=m1/M2r1M1+M2/r2M2+M1） 11221212 21 ,kkrrkk= = 使用范圍：適用于聚合反應(yīng)初期，并作以下假定。 假定一：體系中無解聚反應(yīng)。 假定二：等活性。自由基活性與鏈長無關(guān)。 假定三：無前末端效應(yīng)。鏈自由基前末端（倒數(shù)第二個）單體單元對自由基 活性無影響 假定四：聚合度很大。引發(fā)和終止對聚合物組成無影響。 假定五：穩(wěn)態(tài)假定。體

25、系中總自由基濃度和兩種自由基濃度都不變 3. 工業(yè)上為制備高分子量的滌綸和尼龍66常采用什么措施？（7分） 解答：原料不純很難做到等摩爾比，工業(yè)上為制備高分子量的滌綸先制備對苯二甲酸甲酯，與乙二醇酯交換制備對苯二甲酸乙二醇酯，隨后縮聚。 工業(yè)上為制備高分子量的尼龍66先將兩單體己二酸和己二胺中和成66鹽，利用66鹽在冷熱乙醇中的溶解度差異可以重結(jié)晶提純，保證官能團的等當(dāng)量。然后將66鹽配成60的水溶液前期進行水溶液聚合，達到一定聚合度后轉(zhuǎn)入熔融縮聚。 4. 將下列單體和引發(fā)劑進行匹配，并說明聚合反應(yīng)類型。 單體： CH2=CHC6H5；CH2=CHCl；CH2=C(CH3)2；CH2=C(CH

26、3)COOCH3 引發(fā)劑：(C6H5CO2)2；萘鈉；BF3 + H2O；Ti(OEt)4+AlEt3（8分） 解答：CH2=CHC6H5 以(C6H5CO2)2引發(fā)屬于自由基聚合，以萘鈉引發(fā)屬于陰離子聚合，以BF3 + H2O引發(fā)屬于陽離子聚合，但是副反應(yīng)多，工業(yè)上較少采用，用Ti(OEt)4+AlEt3進行配位陰離子聚合；CH2=CHCl以(C6H5CO2)2引發(fā)屬于自由基聚合，除此之外，不可發(fā)生陰、陽離子聚合反應(yīng)；CH2=C(CH3)2以BF3 + H2O引發(fā)屬于陽離子聚合，并且該單體只可發(fā)生陽離子聚合；CH2=C(CH3)COOCH3以(C6H5CO2)2引發(fā)屬于自由基聚合，以萘鈉引發(fā)屬于陰離子聚合，不可發(fā)生陽離子聚合。5、分別敘述進行陰、陽離子聚合時，控制聚合反應(yīng)運速率和聚合物分子量的主要方法。解：進行離于聚合時一