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1、學(xué)習(xí)必備歡迎下載第三章化學(xué)反應(yīng)速率1. 化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法aa + ff gg + dd學(xué)問(wèn)點(diǎn)與考核點(diǎn)0bbb·v dmol ·l1vdts1單位體積中反應(yīng)進(jìn)度隨時(shí)間的變化率dnbv=dcb;b vdtbdt由于反應(yīng)進(jìn)度與化學(xué)方程式書寫方式有關(guān), 所以速率方程也必需對(duì)應(yīng)指定的化學(xué)方程式 ;2. 元反應(yīng)直接作用, 一步完成的反應(yīng);(復(fù)雜反應(yīng): 由多步完成的反應(yīng), 其中每一步均為元反應(yīng); ) 速率方程:化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的關(guān)系式;3. 質(zhì)量作用定律對(duì)元反應(yīng) aa + f f = gg + dd,反應(yīng)速率v dcb kacff (速率方程) ;cabdtk 為速率常數(shù);
2、a + f 為反應(yīng)級(jí)數(shù);說(shuō)明:質(zhì)量作用定律僅適用于元反應(yīng); 速率方程中固體、純液體、稀溶液中的溶劑濃度不表示; 反應(yīng)機(jī)理不清或非元反應(yīng)的速率方程由試驗(yàn)測(cè)定;2. 活化分子能發(fā)生有效碰撞(能生成產(chǎn)物的碰撞)的分子,活化分子的能量較高;3. 活化能 ea活化分子所具有的最低能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差;4. arrhenius 公式eak a e rtln k 2ea t2t1 k1rt2t15. 一級(jí)反應(yīng)速率方程 vdcbc bkdt ,特點(diǎn) ln c( b)與 t呈線性關(guān)系 lnc( b) = kt + lnc0( b) ;0.693 t(半衰期t與 c0 無(wú)關(guān))1 21 2k8化學(xué)熱力學(xué)與
3、化學(xué)動(dòng)力學(xué)化學(xué)熱力學(xué)討論的是反應(yīng)能否進(jìn)行,反應(yīng)的限度如何;化學(xué)動(dòng)力學(xué)討論的是反應(yīng)的速度如何,反應(yīng)經(jīng)受怎樣的步驟,機(jī)理如何;所以熱力學(xué)的自發(fā)進(jìn)行與實(shí)際發(fā)生化學(xué)反應(yīng)仍不能完全一樣;例如r gm < 0 時(shí),只能說(shuō)明從化學(xué)熱力學(xué)角度講,在等溫等壓條件下,反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的可能,但是有時(shí)實(shí)際上并不發(fā)生;例如常溫、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下由h2 和 o2 化合生成h2o 的反應(yīng)r gm 0,但是實(shí)際上幾乎不發(fā)生此反應(yīng),如要實(shí)現(xiàn)此反應(yīng),往往要采納催化劑或其它手段以降低活化能;化學(xué)熱力學(xué)的可能性與化學(xué)動(dòng)力學(xué)的現(xiàn)實(shí)性之間的關(guān)系是:r gm < 0,反應(yīng)不肯定實(shí)際發(fā)生,但反應(yīng)實(shí)際發(fā)生了, 應(yīng)肯定不能發(fā)生;r gm 肯
4、定 < 0;r gm >> 0,就反摸索題與習(xí)題解答1以下說(shuō)法是否正確?如不正確,請(qǐng)說(shuō)明緣由;( 1) 每種分子都具有各自特有的活化能;答:不正確,活化能是活化分子所具有的最低能量與反應(yīng)物分子平均能量之差; (前提 :發(fā)生化學(xué)反應(yīng);特點(diǎn) : 活化能是個(gè)差值,是對(duì)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)而言的,而不是對(duì)一個(gè)分子而言的)( 2) 影響反應(yīng)速率的幾個(gè)主要因素對(duì)反應(yīng)速率常數(shù)也都有影響;答:不正確, 溫度和催化劑同時(shí)影響反應(yīng)速率和速率常數(shù),而濃度和壓強(qiáng)只影響反應(yīng)速率,而不影響反應(yīng)速率常數(shù);( 3)假如某反應(yīng)速率方程中每一反應(yīng)物的級(jí)數(shù),都與相應(yīng)化學(xué)計(jì)量方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)相同,就該反應(yīng)必是元反應(yīng);答
5、:否,例如 h2+i 2=2hi速率方程為 v=kc ( h 2)c( i2),曾經(jīng)長(zhǎng)期被認(rèn)為是簡(jiǎn)潔反應(yīng);但討論說(shuō)明,此反應(yīng)經(jīng)受了兩個(gè)步驟c 2i i 22 i(快反應(yīng),可逆平穩(wěn)) ;k;ci 2 c2 ikci 2 ;2 h 22 i2 hi(慢反應(yīng),元反應(yīng)) ;依據(jù)質(zhì)量作用定律k chc 2 i; 將 c ikc i 2 帶入 22得到其速率方程:k2ch 2 kci 2 =kch 2 ci 2 雖然其速率方程符合質(zhì)量作用定律,但此反應(yīng)是復(fù)雜反應(yīng);( 4)加催化劑不僅可以加快反應(yīng)速率,仍可影響平穩(wěn),也可使熱力學(xué)認(rèn)為不能進(jìn)行的反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行.答:否,加催化劑只能轉(zhuǎn)變反應(yīng)速率,不能影響化學(xué)平穩(wěn),
6、也不能轉(zhuǎn)變反應(yīng)方向;( 5)反應(yīng)級(jí)數(shù)只能是0 或正整數(shù);答:錯(cuò),反應(yīng)級(jí)數(shù)不僅可以為0 或正整數(shù),而且可以為小數(shù)或負(fù)數(shù);( 6)全部化學(xué)反應(yīng)速率都和溫度成正比;答:不對(duì),多數(shù)化學(xué)反應(yīng)符合arrhenius 公式,但是一部分化學(xué)反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系比較復(fù)雜,甚至有些反應(yīng)(例如no+o 2=no 2)與溫度成反比;( 7)上升溫度可以加快全部化學(xué)反應(yīng)的速率;答:錯(cuò) 見6 ;2挑選題(將正確答案的標(biāo)號(hào)填入空格內(nèi))( 1)已知反應(yīng) a + 2b = 2d的速率方程為 v=kc( a ) c2( b),就該反應(yīng)() 是元反應(yīng) 是非元反應(yīng) 應(yīng)由試驗(yàn)確定 無(wú)法確定答:正確答案是;( 2)上升溫度可以增加反應(yīng)速
7、率,主要緣由是() 增加分子總數(shù) 增加活化分子總數(shù) 降低反應(yīng)的活化能 使反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行答:正確答案是;( 3)鏈反應(yīng)的基本步驟有(),在鏈傳遞過(guò)程中,產(chǎn)生的自由基數(shù)目大于消耗掉的自由基數(shù)目的鏈反應(yīng)是(); 鏈的引發(fā),鏈的傳遞 鏈的引發(fā),鏈的傳遞,鏈的終止 直鏈反應(yīng) 支鏈反應(yīng)答:正確答案是和;3. 用鋅和稀硫酸制取氫氣,該反應(yīng)的 rh 為負(fù)值,在反應(yīng)開頭后的一段時(shí)間內(nèi)反應(yīng)速率加快,后來(lái)反應(yīng)速率又變慢,試從濃度、溫度等因素來(lái)說(shuō)明此現(xiàn)象;答:開頭時(shí),由于反應(yīng)放熱,使體系溫度上升,加快反應(yīng)了速率;隨反應(yīng)物的消耗,其濃度下降,反應(yīng)速率隨之變慢;4. 反應(yīng)a( g)+ b( g)= 2d (g), r
8、h 為負(fù)值,當(dāng)達(dá)到化學(xué)平穩(wěn)時(shí),如轉(zhuǎn)變下表中各項(xiàng)條件,試將其他各項(xiàng)發(fā)生的變化的情形填入表中:轉(zhuǎn)變條件增加 a 的分壓增加壓力降低溫度使用催化劑正反應(yīng)速率速率常數(shù) k 正答:轉(zhuǎn)變條件增加 a 的分壓增加壓力降低溫度使用催化劑正反應(yīng)速率加快不變變慢加快速率常數(shù) k 正不變不變減小加快5. 化學(xué)反應(yīng)發(fā)生爆炸的緣由是什么?h2 和 o2 的混合物( 2:1)的爆炸半島圖上為什么存在三個(gè)爆炸極限?答: 通常發(fā)生在自由基產(chǎn)生速率大于其銷毀速率時(shí),溫度、壓力和混合氣體的組成都是影響爆炸的重要因素;在爆炸半島圖上, 當(dāng)壓力處于第一與其次爆炸極限時(shí),支鏈反應(yīng)速率加快, 自由基產(chǎn)生速率大于銷毀速率而發(fā)生爆炸;當(dāng)壓力
9、升至其次和第三爆炸區(qū)間時(shí),自由基銷毀速率大于產(chǎn)生速率,進(jìn)入慢速反應(yīng)區(qū), 不發(fā)生爆炸; 當(dāng)壓力達(dá)到第三爆炸限以上時(shí), 發(fā)生的是熱爆炸;6. 在 660k 時(shí),反應(yīng) 2no + o 2 = 2no 2 的有關(guān)試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表2c(no ) /( mol · l 1)c( o ) /( mol · l 1)v(no ) /( mol· l 1· s1 )0.0100.0102.5× 100.0100.0205.0× 100.0300.0204.5× 10332求:( 1)反應(yīng)的速率方程及反應(yīng)級(jí)數(shù);( 2)速率常數(shù) k ;2( 3)
10、c( no )= 0.035mol · l1 , c( o ) = 0.025mol ·l 1 時(shí)的反應(yīng)速率;解:( 1)速率方程通式可寫作vkc x noc y o2將各級(jí)濃度及相應(yīng)反應(yīng)速率數(shù)據(jù)代入上式,可得2.5× 10 3 = k 0.01 x 0.01 y 35.0× 10 24.5× 10= k 0.01 x= k 0.03 x0.02 y0.02 y由( 1)、( 2)可得 y = 1 ,由( 1)、( 3)可得 x = 2 ;將 x =2,y = 1 代入速率方程,可得 vk c(no ) 2 c o 2 ;反應(yīng)級(jí)數(shù)為3 級(jí)( 2
11、)將 y =1, x =2 代入中任意式,可得 k = 2.5× 10 3 ·mol× ×( 3)將 k 值及濃度數(shù)據(jù)代入速率方程, 1 1·l·sv = 2.51030.035 2 ×0.025 = 7.6 2 1 1×··s10mol l607. 放射性27 co 所產(chǎn)生的強(qiáng) 輻射,廣泛用于癌癥治療;放射性物質(zhì)的強(qiáng)度以“居里”表示;某醫(yī)院一個(gè)20 居里的鈷源,經(jīng)肯定時(shí)間后鈷源的剩余量只有5.3 居里;問(wèn)這一鈷源co60已有多少時(shí)間了;已知27的半衰期為 5.26a;解:此反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng), 1
12、由t 120.693可得,k0.693k5.26act0.132a 1將 k = 0.132 a、c0 = 20 居里、 ct = 5.3 居里, 代入 lnkt ,c0就 ln5 .3 = 0.132 t;t = 10.06 a206 某藥物分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng),在37時(shí),反應(yīng)速率常數(shù)k 為 1,0.46h如服用該藥 0.16g ,問(wèn)該藥在胃中停留多長(zhǎng)時(shí)間方可分解90%;解:將 cct,得t = 1 90% ×0.16 = 0.016g 代入一級(jí)速率方程為lnktc00.016ln0.16= 0.46t ;t = 5h7 在 500k 時(shí),硝基甲烷( ch 3no 2)的半衰期是 6
13、50s;試求該一級(jí)反應(yīng)的 ( 1)速率常數(shù);( 2)硝基甲烷的濃度由0.05mol · l 1 減至 0.0125mol · l 1 所需時(shí)間;( 3)繼( 2)之后 1h 硝基甲烷的濃度;解: ( 1)一級(jí)反應(yīng);k0.693t 120.6936501.073110( s)( 2) ct = 0.0125mol 1·l· ,co = 0.05moll 1 代入一級(jí)反應(yīng)速率方程,可得ctlnlnc00.01250.05= 1.07× 103t ;t = 1300s1(或推論,反應(yīng)由0.05mol ·l 1 減至 0.0125mol
14、183;l 1 經(jīng)受兩個(gè)半衰期,因此t = 2 ×t=1300s)2( 3)繼( 2)以后,反應(yīng)時(shí)間為t = 1300 +3600 = 4900 ( s), 代入速率方程表達(dá)式,得 lnct 0.05= 1.07× 10 3×4900 ;ct = 2.64411×0mol ·l10在稀的蔗糖溶液中(即水大量存在)發(fā)生以下反應(yīng):c12h 22o11( aq) + h 2o( l)2c6h 12o6( aq)該反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng),如該反應(yīng)的速率常數(shù)k 為 0.034h1 ,且蔗糖溶液的起始濃度為0.010 mol · l1 ,試求:( 1)蔗
15、糖水解反應(yīng)的起始速率; ( 2) 5h 后蔗糖的濃度;解: ( 1)該一級(jí)反應(yīng)的速率方程可寫作v = k c( c12h22o11)起始速率 v = 0.034×0.010 = 3.4ctct1×0 4mol ·l 1·h11( 2) lnc0= k tln0.010.0345ct = 0.0084 mol l ·11某病人發(fā)燒至 40,使體內(nèi)某一酶催化反應(yīng)的速率常數(shù)增大為正常體溫( 37)時(shí)的 1.23 倍;試求該催化反應(yīng)的活化能;ea/rtk2ea t2t1解:由阿氏公式 k = a· e,可得 lnk1rt1t2將 t1 = 2
16、73 + 37 = 310k,t2 = 273 + 40 = 313k,k2 = 1.23 k1代入公式,有l(wèi)n k2ea t2t1 ;k1rt1t21.23k1ealn3133 310k18.31410310313ae = 55.70 kj .mol 1112反應(yīng) 2nocl (g) = 2no (g) + cl 2( g)的活化能為 101kj· mol, 300k 5 11時(shí),速率常數(shù)k1 為 2.80× 10l· mol· s,試求 400k 時(shí)的速率常數(shù)k2;解:由 ln k2ea t2t1 ;有k1rt1t2k2101400300ln2.80
17、10 58.31410 3300 ;400k2 = 0.698 lm·ol 1 1s·13已知青霉素g 的分解反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng),37時(shí)其活化能為 84.8 kj·mol 1,指前因子 a 為 4.2× 1012h1 ,試求 37時(shí)該反應(yīng)的速率常數(shù)k;解:代入阿氏公式k = a ·e ea/rt 得k4.21012 e84.4 / 8.31410 327337 4.21012 e 347.21 ×103 1h14 300k 時(shí),以下反應(yīng)h2o2( aq)= h 2o( l) + ( 1/2) o2( g) ea/rt的活化能為 75.3kj· mol 1;如用 i 催化,活化能降
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