化妝品用月桂醇聚醚硫酸酯鈉原料要求和編制說明

1、附件5：化妝品用月桂醇聚醚硫酸酯鈉原料要求為規(guī)范化妝品原料技術(shù)要求，提高化妝品衛(wèi)生質(zhì)量安全，根據(jù)我國化妝品監(jiān)管相關(guān)規(guī)定，編寫化妝品用月桂醇聚醚硫酸酯鈉原料要求（以下稱要求），針對性地規(guī)定了月桂醇聚醚硫酸酯鈉的安全性要求及檢驗(yàn)方法，其他相關(guān)要求及檢驗(yàn)方法按相應(yīng)規(guī)定執(zhí)行。1. 基本信息1.1名稱月桂醇聚醚硫酸酯鈉1.1.1 INCI名稱及其ID號SODIUM LAURETH SULFATEID：28731.1.2 INCI標(biāo)準(zhǔn)中文譯名月桂醇聚醚硫酸酯鈉1.1.3 化學(xué)系統(tǒng)命名法名稱sodium 2-(2-dodecyloxyethoxy)ethyl sulphate ；2-(2-十二烷氧

2、基乙氧基)乙基硫酸鈉1.1.4 常見俗名和縮寫常見俗名：乙氧基化烷基硫酸鈉、聚氧乙烯醚月桂醇硫酸酯鈉、聚氧化乙烯十二烷基醚硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉常見縮寫： SLES（Sodium Lauryl Ether Sulfate）1.2 登記號1.2.1 CAS登記號 1335-72-4 3088-31-1 9004-82-4 (generic)1.2.2 EINECS登記號 221-416-01.3 制備信息和化學(xué)通式1.3.1 制備方法：以環(huán)氧乙烷和月桂醇為原料生產(chǎn)月桂醇聚醚硫酸酯鈉。第一步，利用環(huán)氧乙烷對月桂醇進(jìn)行乙氧基化；第二步，利用三氧化硫（SO3）或氯磺酸（ClSO3H）對醇醚進(jìn)行

3、硫酸化；最后，經(jīng)過與氫氧化鈉溶液中和生成月桂醇聚醚硫酸酯鈉。1.3.2 化學(xué)通式化學(xué)通式：CH3(CH2)11(OCH2CH2)nOSO3Na2. 技術(shù)要求2.1 使用目的及適用范圍具有去污、潤濕、發(fā)泡、增溶、粘度調(diào)節(jié)等作用，廣泛用于化妝品中，特別是香波、浴液、洗手液、潔面乳等清潔產(chǎn)品。2.2 月桂醇聚醚硫酸酯鈉相關(guān)組分限量要求應(yīng)對月桂醇聚醚硫酸酯鈉中二噁烷含量進(jìn)行必要的安全性風(fēng)險(xiǎn)評估分析，以保證產(chǎn)品在正常以及合理的、可預(yù)見的使用條件下，不會對人體健康產(chǎn)生安全危害。3. 檢驗(yàn)方法3.1鑒別試驗(yàn)方法3.1.1 樣品水溶液（110），加焦銻酸鉀試液 2g焦銻酸鉀加100ml水煮沸約5分鐘后，迅速冷

4、卻，加入10ml氫氧化鉀溶液（320），放置一日后，過濾。，產(chǎn)生白色結(jié)晶性沉淀，為了加速沉淀的生成，可用玻璃棒摩擦試管內(nèi)側(cè)。3.1.2 樣品水溶液（110）加稀鹽酸（10）呈酸性后，平靜煮沸。冷卻后的溶液，加氯化鋇試液 12g氯化鋇加水溶解，配成100ml溶液。，產(chǎn)生白色沉淀。3.1.3 根據(jù)本品的標(biāo)示量，取相當(dāng)于月桂醇聚醚硫酸酯鈉5g，加水至100mL，以此作試驗(yàn)溶液。在1滴試驗(yàn)溶液中加亞甲基藍(lán)試液（0.1g亞甲基藍(lán)用100ml乙醇溶解）5ml和氯仿1mL，搖動(dòng)混合，靜置后，氯仿層呈藍(lán)色。3.1.4 根據(jù)本品的標(biāo)示量，取相當(dāng)于月桂醇聚醚硫酸酯鈉0.5g，加10ml水及5ml硫氰酸銨-硝酸鈷試

5、液，充分搖晃混勻后，再加5ml氯仿?lián)u晃混合靜置，氯仿層呈藍(lán)色。3.2 月桂醇聚醚硫酸酯鈉中二噁烷的測定方法3.2.1 適用范圍本方法規(guī)定了采用氣相色譜-質(zhì)譜法測定月桂醇聚醚硫酸酯鈉中二噁烷（1，4-二氧六環(huán)，CAS ：123-91-1）的方法。本方法適用于化妝品用月桂醇聚醚硫酸酯鈉中二噁烷含量的測定。3.2.2 方法提要樣品在頂空瓶中經(jīng)過加熱提取后，用氣相色譜-質(zhì)譜法測定，采用離子相對豐度比進(jìn)行定性，以選擇離子監(jiān)測模式進(jìn)行測定，以標(biāo)準(zhǔn)加入單點(diǎn)法計(jì)算含量。本方法對二噁烷的檢出限為2µg，定量下限為6µg；若取2.0g樣品測定，本方法對二噁烷的檢出濃度為1µg/g，二

6、噁烷的最低定量濃度為3µg/g。3.2.3 試劑和材料除另有規(guī)定外，所用試劑均為分析純。3.2.3.1 二噁烷，純度>99%。3.2.3.2 二噁烷標(biāo)準(zhǔn)儲備液：準(zhǔn)確稱取適量的二噁烷0.1g（準(zhǔn)確至0.0001g），置100mL容量瓶中，用去離子水配制成濃度為1000µg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液。3.2.3.3 二噁烷系列濃度標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：用去離子水將上述（3.2.3.2）儲備液分別配成二噁烷濃度為0 g/mL、4 g/mL、10 g/mL、20 g/mL，50 g/mL、100 g/mL系列濃度標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。3.2.3.4 氯化鈉。3.2.3.5 二噁烷定性標(biāo)準(zhǔn)：取50 g

7、/mL二噁烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.3.3）1mL，置于頂空進(jìn)樣瓶中，加入1g氯化鈉固體，加入7mL去離子水，密封后超聲，輕輕搖勻，作為二噁烷定性標(biāo)準(zhǔn)。3.2.4 儀器3.2.4.1 氣相色譜儀，配有質(zhì)譜檢測器（MSD）。3.2.4.2 頂空進(jìn)樣器，或氣密針。3.2.4.3 頂空瓶：20mL。3.2.4.4 分析天平：感量0.0001g。3.2.4.5 超聲波清洗儀。3.2.5 測定步驟3.2.5.1 樣品處理準(zhǔn)確稱取樣品2.0g，精確至0.001g，置于頂空進(jìn)樣瓶中，加入1g氯化鈉固體，加入7mL去離子水，分別精密加入二噁烷系列濃度標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（3.2.3.3）1mL，密封后超聲，輕輕搖勻，作為加

8、系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的樣品。置于頂空進(jìn)樣器中，待測。3.2.5.2 頂空進(jìn)樣器條件汽化室溫度：70；定量管溫度：150；傳輸線溫度：200；振蕩情況：振蕩；汽液平衡時(shí)間：40min；進(jìn)樣時(shí)間：1min。3.2.5.3 氣相色譜-質(zhì)譜（GC/MSD）條件50/min色譜柱：交聯(lián)5%苯基甲基硅烷毛細(xì)管柱【30m×0.25mm（內(nèi)徑）×0.25µm】或相當(dāng)者；色譜柱溫度：40（5min）150（2min），可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室情況適當(dāng)調(diào)整升溫程序；進(jìn)樣口溫度：210；色譜-質(zhì)譜接口溫度：280；載氣：氦氣，純度99.999%，流速1.0mL/min；電離方式：EI；電離能量：70e

9、V；測定方式：選擇離子檢測（SIM），選擇檢測離子（m/z）見表1；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10：1；進(jìn)樣量：1.0mL。3.2.5.4 定性判定用氣相色譜-質(zhì)譜儀對加二噁烷標(biāo)準(zhǔn)濃度為0g/mL的樣品（3.2.5.1）、二噁烷定性標(biāo)準(zhǔn)（3.2.3.5）進(jìn)行定性測定，如果檢出的色譜峰的保留時(shí)間與二噁烷定性標(biāo)準(zhǔn)相一致，并且在扣除背景后樣品的質(zhì)譜圖中，所選擇的檢測離子均出現(xiàn)，而且檢測離子相對豐度比與標(biāo)準(zhǔn)樣品的離子相對豐度比相一致（見表1），則可以判斷樣品中存在二噁烷。表1 檢測離子和離子相對豐度比檢測離子（m/z）離子相對豐度比（%）允許相對偏差（%）8810058應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)品測定離子相對豐度比&#

10、177;2043應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)品測定離子相對豐度比±253.2.5.5 定量測定用加系列濃度標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的樣品（3.2.5.1）分別進(jìn)樣，以檢測離子（m/z）88為定量離子，以二噁烷峰面積為縱坐標(biāo)，二噁烷標(biāo)準(zhǔn)加入量為橫坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，其線性相關(guān)系數(shù)應(yīng) > 0.99。按“3.2.6 計(jì)算”，計(jì)算樣品中二噁烷的含量。3.2.5.6 平行實(shí)驗(yàn) 按以上步驟操作，對同一樣品獨(dú)立進(jìn)行測定獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。3.2.6計(jì)算3.2.6.1 確定標(biāo)準(zhǔn)加入單點(diǎn)法中用于計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)參考量選擇加標(biāo)為0 µg/mL的樣品作為樣品取樣量（m），根據(jù)

11、樣品（m）的峰面積（Ai），選擇加入二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品后二噁烷的峰面積（As）與2 Ai相當(dāng)?shù)募訕?biāo)樣品（mi）作為計(jì)算用標(biāo)準(zhǔn)（ms），應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)加入單點(diǎn)法對樣品進(jìn)行計(jì)算。ms3.2.6.2 (As / Ai ) (mi / m ) （二噁烷）= （ ）/ m 式中：（二噁烷） 樣品中二噁烷的含量，g/g；ms 加入二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品的量，g；Ai 樣品中二噁烷的峰面積；As 加入二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品后樣品中二噁烷的峰面積；m 樣品取樣量，g；mi 加入二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品的樣品取樣量，g。3.2.7 精密度與準(zhǔn)確度多家實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證的平均回收率為84.9%-113%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于13.3%（n=6）。3.2.8 質(zhì)譜圖與色

12、譜圖圖1 二噁烷標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖圖2 空白樣品加二噁烷的GC-MS提取離子圖 （m/z 88）二噁烷色譜峰（TR=4.27 min）化妝品用月桂醇聚醚硫酸酯鈉原料要求編制說明一、 月桂醇聚醚硫酸酯鈉原料要求說明（一）化妝品中月桂醇聚醚硫酸酯鈉使用限量要求我國現(xiàn)沒有化妝品中月桂醇聚醚硫酸酯鈉的使用限量要求。經(jīng)查詢，除CIR外，無其他機(jī)構(gòu)對化妝品中該原料安全性進(jìn)行全面評價(jià)。2008年，美國化妝品原料評估（CIR）專家組對包括月桂醇聚醚硫酸酯鈉在內(nèi)的系列乙氧基化烷基硫酸鹽（AES）的安全性進(jìn)行評估，認(rèn)為月桂醇聚醚硫酸酯鈉在化妝品和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中使用是安全的，在包括急性經(jīng)口毒性，亞慢性和慢性經(jīng)口毒性，生殖和

13、發(fā)育毒性，致癌性和光敏研究的毒性試驗(yàn)中均未表現(xiàn)出不良反應(yīng)。乙氧基化烷基硫酸鹽有可能產(chǎn)生皮膚刺激，但實(shí)際上在他們所使用的配方中，不?？吹接写碳ば浴Ｒ虼?，在化妝品中使用這些成分時(shí)，應(yīng)合理配方，使產(chǎn)品無刺激性。（二）月桂醇聚醚硫酸酯鈉中二噁烷限量要求月桂醇聚醚硫酸酯鈉在化學(xué)合成過程中，其原料含有的環(huán)氧乙烷基團(tuán)會裂解生成微量的二噁烷殘留物，這是由于在合成過程中，技術(shù)上不可避免的原因而產(chǎn)生的。二噁烷被國際衛(wèi)生組織的國際癌癥研究機(jī)構(gòu)（International Agency for Research Cancer, IARC）列為對實(shí)驗(yàn)動(dòng)物有足夠證據(jù)的化學(xué)致癌物，屬于CMR 2B類物質(zhì)，在化妝品衛(wèi)生規(guī)范、

14、歐盟化妝品規(guī)程（Directive 76/768 EEC）等各國法規(guī)文件中均被列為禁止使用的化妝品成分，即不得作為原料添加到化妝品中。1998年，澳大利亞國家化學(xué)品通報(bào)和評估計(jì)劃（NICNAS），對二噁烷進(jìn)行了評估，認(rèn)為缺乏二噁烷在終產(chǎn)品中的分析數(shù)據(jù)，該報(bào)告中的暴露和風(fēng)險(xiǎn)評估是建立在作為雜質(zhì)的二噁烷在消費(fèi)品中含量不超過30ppm的基礎(chǔ)上。該評估報(bào)告認(rèn)為消費(fèi)品中二噁烷的含量不超過30ppm是理想的，而100ppm在毒理學(xué)上是可以接受的。同時(shí)該報(bào)告認(rèn)為如果產(chǎn)品的使用條件發(fā)生變化或消費(fèi)品中的二噁烷含量超過100ppm時(shí)，需要進(jìn)行公共健康方面的重新評估。相關(guān)資料顯示，原料中的二噁烷含量差別較大。2007年的監(jiān)測數(shù)據(jù)，二噁烷最高含量曾達(dá)到928mg/kg；2001年的監(jiān)測數(shù)據(jù)，二噁烷最低含量<2mg/kg。以目前的資料看，世界各國的法規(guī)規(guī)章均未對化妝品原料月桂醇聚醚硫酸酯鈉或相關(guān)原料中的二噁烷含量作出限量規(guī)定，甚至對化妝品中的二噁烷殘留限量也沒有明確的說明。而且也未發(fā)現(xiàn)有原料中二噁烷殘留與相應(yīng)化妝品產(chǎn)品中二噁烷檢測關(guān)聯(lián)的研究。因此，化妝品用月桂醇聚醚硫酸酯鈉原料要求規(guī)定為，“應(yīng)對月桂醇聚醚硫酸酯鈉中二噁烷含量進(jìn)行必要的安全性風(fēng)險(xiǎn)評估分析，以保證產(chǎn)品在正常以及合理的、可預(yù)見的使用條件下，不會對人體健康產(chǎn)生安全危害。” 二、月桂醇聚醚硫酸酯鈉檢驗(yàn)方法（一）