第12講水的電離和溶液的pH值

1、Nice納思選考系列化學(xué)第12講水的電離和溶液的pH值【考點(diǎn)1】水的電離：1水的電離H+OH。水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為H2O+ H2OH3O + + OH或H2O2 水的離子積常數(shù)Kw = c(H +) c(OH)。14(1) 室溫下：Kw = 1X10。影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。(3) 適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。(4) Kw揭示了在任何水溶液中均存在H +和OH ，只要溫度不變，Kw不變。3.影響水電離平衡的因素(1) 升高溫度，水的電離程度增大，Kw增大。加入酸或堿，水的電離程度減/_ Kw不變。加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2

2、CO3),水的電離程度增大，Kw不變?！拘∷继崾尽客饨鐥l件對(duì)水電離平衡的具體影響體系變化條件平衡移動(dòng)方向Kw水的電離程度c(OH )c(H +)HCI逆不變減小減小增大NaOH逆不變減小增大減小可水解Na2CO3正不變?cè)龃笤龃鬁p小的鹽NH4CI正不變?cè)龃鬁p小增大溫度升溫正增大增大增大增大降溫逆減小減小減小減小其他：如加入 Na正不變?cè)龃笤龃鬁p小【例1】25 C時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液：NaCINaOH H2SO4(NH 4)2SO4，其中水的電離程度按由大到小順序排列的一組是()A .'B .沁C.'D .'納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第3頁共18頁【小思點(diǎn)評(píng)

3、】分別為堿、酸，抑制水的電離；中NH 4水解促進(jìn)水的電離， NaCI不影響水的電離。故答案為Co【例2】25 C時(shí)，某溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H*)和c(OH )的乘積為1 X10 18,下列說法正確的是()A .該溶液的pH可能是5C.該溶液的pH 一定是9B .此溶液不存在D .該溶液的pH可能為7【小思點(diǎn)評(píng)】由題意可知該溶液中由水電離產(chǎn)生的 c(H +)= c(OH)= 1 X1O9 mol ，該溶 液中水的電離受到抑制，可能是酸溶液，也可能是堿溶液。若為酸溶液，則pH = 5;若為堿溶液，則pH = 9,故A項(xiàng)正確。本題答案為 A【例3】如圖表示水中c(H J和c(OH)的關(guān)系，下列判

4、斷錯(cuò)誤的是()A .兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H +) c(OH) = KwB. M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有 c(H*) v c(OH)C. 圖中 T1< T2D . XZ線上任意點(diǎn)均有pH = 7【小思點(diǎn)評(píng)】由水的離子積的定義知兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H +) c(OH)= Kw, A項(xiàng)正確;由圖中縱橫軸的大小可知M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有 c(H +) v c(OH)，B項(xiàng)正確；溫度越高，水的電離程度越大，電離出的c(H J與c(OH)越大，所以T2 > T1, C項(xiàng)正確；XZ線上任意點(diǎn)都有c(H + )= c(OH)，只有當(dāng)c(H +) = 107 mol 1時(shí)，才有pH = 7, D項(xiàng)錯(cuò)誤。

5、答案為 D?！拘∷继崾尽空_理解水的電離平衡曲線(1) 曲線上的任意點(diǎn)的 Kw都相同，即c(H +) c(OH)相同，溫度相同。(2) 曲線外的任意點(diǎn)與曲線上任意點(diǎn)的Kw不同，溫度不同。(3) 實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變，改變酸堿性；實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)與曲線外點(diǎn)之間 的轉(zhuǎn)化一定得改變溫度?！纠?】已知NaHSO4在水中的電離方程式為 NaHSO4=Na* + H + + SO：一。某溫度下，向 c(H + )= 1 X106 mol的蒸餾水中加入 NaHSO4晶體，保持溫度不變，測(cè)得溶液的c(H +)=1 X10宀mol。下列對(duì)該溶液的敘述不正確的是()A .該溫度高于25 CB 由水電離

6、出來的 H*的濃度為1刈010 mol l"C.加入NaHSO4晶體抑制水的電離D .取該溶液加水稀釋 100倍，溶液中的c(OH)減小【小思點(diǎn)評(píng)】A 項(xiàng)，Kw = 1X106x1 X106= 1X1012,溫度高于 25 C； B、C 項(xiàng)，NaHSO4 電 離出的 H +抑制 H：O 電離，c(H + )H2。= c(OH) = 1 X1O10 molL； D 項(xiàng)，加 H：O 稀釋，c(H +)減小，而c(OH )增大。此題答案為 D【例5】25 C時(shí)，在等體積的pH = 0的H2SO4溶液、0.05 mol L一1的Ba(OH) 2溶液、pH = 10的Na2S溶液、pH = 5

7、的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是 ( )A. 1 ： 10 ： 1010 : 10998B. 1 : 5 : (5 M0 ) : (5 >10 )C. 1 : 20 : 1010 : 10949D. 1 : 10 : 10 : 10【小思點(diǎn)評(píng)】H2SO4與Ba(OH)2抑制水的電離，Na2S與NH4NO3促進(jìn)水的電離。25 C時(shí)，pH -14_10 114一 1 1=0 的 H2SO4 溶液中：c(H2O)電離=c(OH )= 100 mol L = 10 mol L- ； 0.05 mol 的14Ba(OH)2溶液中:pH = 10的Na2S溶液中:+10 1131c

8、(H2O)電離=c(H )= 0 1 mol L = 10 mol L ；c(H2O)電離=c(OH )= 10 4 mol L pH = 5 的 NH4NO3 的溶液中：c(H2O)電離=c(H ) = 10 5mol L1。它們的物質(zhì)的量比值為 1014 : 1013 : 104 : 105= 1 : 10 : 1010 : 109，故A正確。本題 答案為A【小思提示】水電離的c(H +)或c(OH )的計(jì)算技巧(25 C時(shí))(1)中性溶液：+ 7 1c(H )= c(OH ) = 1.0 >0 mol L 。選考系列化學(xué)T,當(dāng)溶液中的c(H + )v 1071時(shí)，就用1014除以這

9、個(gè)濃10 7 mol S若給出的c(Hmol IZ1,就用10一14除以這酸或堿抑制水的電離，水電離出的c(H)= c(OH) v 107 molX-7mol 一時(shí)就是水電離出的c(H +)；當(dāng)溶液中的c(H + )> 10moll 度即得到水電離的c(H?？伤獾柠}促進(jìn)水的電離，水電離的 c(H“或c(OH)均大于 + )> 10 1 mol L1，即為水電離的c(H +)；若給出的c(H +)v 10 個(gè)濃度即得水電離的 c(H +)?！究键c(diǎn)二】溶液的酸堿性和pH1.溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H J和c(OH)的相對(duì)大小。(1) 酸性溶液：c(H + )>c

10、(OH)，常溫下，pH<1。中性溶液：c(H十)三c(OH)，常溫下，pH三7。堿性溶液：c(H + )<c(OH)，常溫下，pH>7。納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第5頁共18頁選考系列化學(xué)2. pH及其測(cè)量 (1)計(jì)算公式：pH = _ lg c(H +)。(2) 測(cè)量方法 pH試紙法用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待測(cè)液點(diǎn)在試紙的中 央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照，即可確定溶液的pH。 pH計(jì)測(cè)量法。(3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系常溫下：HF"4-ctOH-Vniol L-'pH 03.溶液pH的計(jì)算(1) 單一溶液的pH計(jì)算

11、 AI AI強(qiáng)酸溶液：如 HnA，設(shè)濃度為 c mol , c(H)= nc mol L , pH =_ lg c(H )=_ lg (nc)。_ 14強(qiáng)堿溶液(25 C):女口 B(OH)n,設(shè)濃度為 c mol L_1, c(H + ) =10mol L_1, pH = _ lg c(H +)nc=14 + lg (nc)。(2) 混合溶液pH的計(jì)算類型兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H + )混，再據(jù)此求pH。c(H )混=+ . . +c H1V1 + C H2V2V1 + V2納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第9頁共18頁兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH _)混，再據(jù)Kw求出c(H +)混，最

12、后求pH。c(OH _)混=c OH 1V1+ c OH 2V2h+或OH 一的濃度，最后求V1+ V2。 強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中 pH。" + " _c(H )混或 c(OH )混=|c H 酸V酸一c OH堿V堿|V酸+ V堿【小思提示】1稀釋規(guī)律酸、堿溶液稀釋相同倍數(shù)時(shí)，強(qiáng)電解質(zhì)溶液比弱電解質(zhì)溶液的pH變化幅度大，但不管稀釋多少倍，最終都無限接近中性。2酸堿混合規(guī)律(1) 等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液一一誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性 ”。(2)25 C時(shí)，pH之和等于14時(shí),元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸和一元強(qiáng)堿等體積混

13、合呈酸性。即誰弱誰過量，顯誰性。強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合(25 C時(shí))pH之和等于14呈中性；pH之和小于14呈酸性；pH之和大于14呈堿性?！纠?】某溫度下，向一定體積0.1 mol L 1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，溶液中pOHpOH=-lg c(OH)與pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法不正確的是A . M點(diǎn)和N點(diǎn)溶液中H2O的電離程度相同B. Q 點(diǎn)溶液中，c(NH4)+ c(NH3 H2O) = c(Cl -)C. M點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性小于 Q點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性D . N點(diǎn)溶液加水稀釋，+cNH4變小CNH3 H2O【小思點(diǎn)評(píng)】 由于M點(diǎn)堿過量，N點(diǎn)酸過量，M點(diǎn)溶液中氫氧根離子濃度與 N點(diǎn)溶液

14、中氫離子濃度相同，對(duì)水的電離抑制能力相同，故兩點(diǎn)水的電離程度相同，A正確；Q點(diǎn)時(shí)pH=pOH，說明溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒：c(NH4)+ c(H +) = c(C)+ c(OH-),貝V c(NH4)= c(C)，B錯(cuò)誤；M點(diǎn)溶液中主要溶質(zhì)為一水合氨，為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，溶液中離子濃度較小，Q點(diǎn)溶液中溶質(zhì)主要為氯化銨，為強(qiáng)電解質(zhì)，溶液中離子濃度較大， 故M+ 點(diǎn)溶液的導(dǎo)電能力小于Q點(diǎn)，C正確；N點(diǎn)溶液加水稀釋，9'黑需汁，溫度不變，Kb不變，加水稀釋氫離子濃度減小，+c(OH)增大，所以總%O變小，故D正確。故答案為B?！纠?】若用AG表示溶液的酸度,AG的定義為AG =

15、lg“ +於。室溫下實(shí)驗(yàn)室中用0.01 mol L1的氫氧化鈉溶液滴定 20.00 mL 0.01 mol 醋酸，滴定過程如圖所示，下列敘述正確的是Nic購(gòu)思A .室溫下，醋酸的電離常數(shù)約為510B. A點(diǎn)時(shí)加入氫氧化鈉溶液的體積為20.00 mLC.若B點(diǎn)為40 mL,所得溶液中：+ c(Na ) = c(CH 3COO ) + c(CH 3COOH)D .從A到B,水的電離程度逐漸變大+ +【小思點(diǎn)評(píng)】 室溫下，醋酸的 AG = Ig-丄=7,即C耳丄=107,而水的離子積 Kw = c(H c(OH )c(OH )+) c(OH )= 1014,兩式聯(lián)立可知：c(H +)= 10 3.5

16、 mol L 1，而在醋酸溶液中，c(CH 3COO)毛(H*) = 10 3.5 mol L S故電離平衡常數(shù)Ka=+ 3.53.5c(CH 3COO ) c(H ) ,10X10=c(CH 3COOH)_00=105故A正確；A點(diǎn)的AG = 9冊(cè)=0，即船=X即c(H ) = c(OH 一)，溶液顯中性，而當(dāng)加入氫氧化鈉溶液 20.00 mL時(shí)，氫氧化鈉和醋酸恰好完全中和，得到醋酸鈉溶液，溶液顯堿性，故B錯(cuò)誤；當(dāng)B點(diǎn)加入NaOH溶液40 mL時(shí)，所得溶液為等濃度的CCOONa和NaOH的混合溶液，根據(jù)物料守恒可知，c(Na+ )= 2c(CH3COO) + c(CH3COOH)，故C錯(cuò)誤；

17、A點(diǎn)之后，當(dāng)V(NaOH) > 20 mL后，水的電離受到抑制，電離程度又會(huì)逐漸變小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。故答案為 A?！纠?】(1)pH = 5的H2SO4溶液，加水稀釋到 500倍，則稀釋后c(SO2)與c(H +)的比值為。常溫下，在一定體積 pH = 12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSOq溶液，當(dāng)溶液中的 Ba2+恰好完全沉淀時(shí)，溶液 pH = 11。若反應(yīng)后溶液的體積等于 Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和，則 Ba(OH) 2溶液與NaHSOq溶液的體積比是 5 510 1 10 1 8【小思點(diǎn)評(píng)】(1)稀釋前c(SO2 )=廠mol L ，稀釋

18、后c(SO4 )= $500 mol L = 102 8 1秸。本題答案為：%mol L 1,c(H“稀釋后接近 10 7 mol 1,所以"鴛 + = 10- =吧 ：tc(H )10 mol L(2) 1 : 4【考點(diǎn)3】酸堿中和滴定1實(shí)驗(yàn)原理NIM思選考系列化學(xué)利用酸堿中和反應(yīng)，酸溶液滴定待測(cè)的用已知濃度酸(或堿)來測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽NaOH溶液，待測(cè)的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為 c(NaOH)=c HCI V HCI V NaOH 。酸堿中和滴定的關(guān)鍵:(1) 準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積;準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第11頁

19、共18頁Ni“師選考系列化學(xué)2.實(shí)驗(yàn)用品(1) 儀器圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。g mhlA(2) 試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。(3) 滴定管 構(gòu)造：“ 0”度線在上方，尖嘴部分無刻度。 精確度：讀數(shù)可估計(jì)到 0.01 mL。 洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用待裝液潤(rùn)洗。 排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。 使用注意事項(xiàng)：試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開3實(shí)驗(yàn)操作以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè) NaOH溶液為例(1) 滴定前的準(zhǔn)備 滴定管：查漏 t洗滌t

20、潤(rùn)洗t裝液t調(diào)液面t記錄。 錐形瓶：注堿液(2) 滴定T記體積T加指示劑。眼晴注視錐的顏包變代納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第13頁共18頁(3) 終點(diǎn)判斷視為滴定終點(diǎn)并等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色,記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(4) 數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)二至三次求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH) = 計(jì)算。4 常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊V 5.0紅色5.08.0紫色>8.0藍(lán)色甲基橙v 3.1紅色3.14.4橙色>4.4黃色酚酞V 8.2無色8.210.0淺紅色>10.0紅色【例1】某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的

21、鹽酸來測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí)，選擇甲基橙作指示劑。請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測(cè)的 NaOH溶液時(shí)，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶，眼睛注視 ，直到因加入一滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?為止。下列操作中可能使所測(cè) NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是 (填字母)。A 酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸B .滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥C.酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失D .讀取鹽酸體積時(shí)，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)若滴定開始和結(jié)束時(shí)，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為mL ,終點(diǎn)讀數(shù)為mL ,所用鹽酸溶液的

22、體積為 mL。1JT(4) 某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表:滴定次數(shù)待測(cè)NaOH溶液的體積/mL0.100 0 mol L，鹽酸的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計(jì)算該 NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。Nk王幼慝選考系列化學(xué)【小思點(diǎn)評(píng)】在求c(NaOH)和進(jìn)行誤差分析時(shí)應(yīng)依據(jù)公式：c<N3OH)=弋冊(cè)。欲求c(NaOH)，須先求V(HCI) aq再代入公式；進(jìn)行誤差分析時(shí)，要考慮實(shí)際操作對(duì)每一個(gè) 量即V(HCI) aq和V(

23、NaOH) aq的影響，進(jìn)而影響 c(NaOH)。(1) 考查酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)的規(guī)范操作。(2) 考查由于不正確操作引起的誤差分析。滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗，內(nèi)壁附著一層水，可將加入的鹽酸稀釋，中和相同量的堿，所需鹽酸的體積偏大，結(jié)果偏高；用堿式滴定管取出的待測(cè)NaOH溶液的物質(zhì)的量一旦確定，倒入錐形瓶后，水的加入不影響OH的物質(zhì)的量,也就不影響結(jié)果；若排出氣泡，液面會(huì)下降，故讀取V酸偏大，結(jié)果偏高；正確讀數(shù)(虛線部分)和錯(cuò)誤讀數(shù)(實(shí)線部分)如圖所示:納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第17頁共18頁(3) 讀數(shù)時(shí)，以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)。(4) 先算出耗用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的平均值26.11 mL + 2

24、6.09 mL2=26.10 mL(第二次偏差太大，舍去),c(NaOH)=一 10.100 0 mol L X26.10 mL25.00 mL=0.104 4 mol L-本題答案為(1)錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色D (3)0.0026.1026.1026.11 mL+ 26.09 mL2=26.10 mL, c(NaOH) =0.100 0 molLT><26.10 mL25.00 mL=0.104 4 mol L 【例2】(誤差分析)用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑)，用偏高”偏低”或無影響”填空。(1) 酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗 ()(2)

25、 錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗()(3) 錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水 ()(4) 放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失()(5) 酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失()(6) 部分酸液滴出錐形瓶外()(7) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)()(8) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)()Nk王幼思選考系列化學(xué)【小思點(diǎn)評(píng)】答案(1)偏高(2)偏高無影響 (4)偏低偏高 偏咼偏高偏低 (8)【例3】常溫下，用0.10 mol LNaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.10 mol 1HCI溶液和20.00-1mL 0.10 mol L- CH3

26、COOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是()|¥|2A 圖2是滴定鹽酸的曲線 + + c(CH3COO )> c(Na ) > c(H )> c(OH )B a與b的關(guān)系是a v bC. E點(diǎn)對(duì)應(yīng)離子濃度由大到小的順序可能為D 這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑【小思點(diǎn)評(píng)】 如果酸為強(qiáng)酸，則0.10 mol L 1酸的pH為1，根據(jù)酸的初始pH知，圖1為鹽 酸的滴定曲線，故 A錯(cuò)誤；根據(jù)圖1知，a點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積是 20.00 mL,酸和堿的 物質(zhì)的量相等，二者恰好反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氫氧化鈉溶液，醋酸鈉溶液呈堿性

27、，所以氫氧化鈉溶液的體積小于20.00 mL , a>b，故B錯(cuò)誤；E點(diǎn)溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3COO )>c(Na + )>c(H + )>c(OH )，故C正確；氫氧化鈉和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；氫氧化鈉和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯(cuò)誤。本題答案為 C【例4】某同學(xué)用0.100 0 mol LNaOH溶液滴定20.00 mL某濃度的CH3COOH溶液。(1)部分操作如下： 取一支用蒸餾水洗凈的堿式滴定管，加入標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉

28、溶液，記錄初始讀數(shù) 用酸式滴定管放出一定量待測(cè)液，置于用蒸餾水洗凈的錐形瓶中，加入2滴甲基橙 滴定時(shí)，邊滴加邊振蕩，同時(shí)注視滴定管內(nèi)液面的變化請(qǐng)選出上述操作過程中存在錯(cuò)誤的序號(hào)：。NiM思選考系列化學(xué)(2) 某次滴定前滴定管液面如圖1所示，讀數(shù)為 mL。I'iNai Hl胡液”mLLfl2納思杭分教研中心高中學(xué)選考教研組第23頁共18頁(3) 根據(jù)正確實(shí)驗(yàn)結(jié)果所繪制的滴定曲線如圖2所示，其中點(diǎn)所示溶液中c(CH3C00 )=1.7c(CH 3C00H)，點(diǎn)所示溶液中 c(CH 3COO) + c(CH 3COOH) = c(Na +)。計(jì)算醋酸的電離常數(shù):_ 1，該CH3COOH的物質(zhì)

29、的量濃度為 mol L ?！拘∷键c(diǎn)評(píng)】(1)滴定管應(yīng)潤(rùn)洗；由于 滴定時(shí)應(yīng)注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化。CHsCOONa水解呈堿性，應(yīng)用酚酞作指示劑；(2)滴定管精確度為0.01 mL ,又因?yàn)榈味ü艿目潭茸陨隙率侵饾u增大的，所以根據(jù)液面的c(CH3COO_) c(H c(CH 3COOH)位置可知正確的讀數(shù)。_ 51.7c(CH 3C0°H)x 10 = 1.7 沁0-5。點(diǎn)所示溶液中 c(CH3COO_)+ c(CH3COOH) = c(Na +),(3) 點(diǎn)溶液中氫離子濃度是10_5 mol L_勺，所以醋酸的電離平衡常數(shù)是c(CH 3COOH)所以恰好滿足物料守恒， 即點(diǎn)處溶液

30、中溶質(zhì)是醋酸鈉，這說明兩者恰好完全反應(yīng)， 所以根據(jù)消耗氫氧化鈉溶液的體積是20.14 mL可知，醋酸的濃度是0.100 0 mol L_=20.00 mL0.1007 mol L。_ 5本題答案為(1)(2)0.30 (3)1.7氷00.1007【考點(diǎn)4】氧化還原滴定1 原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或 者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2.試劑：常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素 C等。3 指示劑：氧化還原滴定的指示劑有三類：(1) 氧化還原指示劑。(

31、2) 專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán)。(3) 自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。4. 實(shí)例(1)酸性KMnO4溶液滴定 H2C2O4溶液NICG幼思選考系列化學(xué)原理：2MnO4 + 6H + 5H2C2O4=10CO21+ 2Mn + 8H2Oo指示劑：酸性 KMnO 4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝?KMnO 4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。（2）Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na?S2O3+ l2=Na2S4O6 + 2NaI。指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胱?/p>

32、后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)?！纠?】已知Ag 2CrO4是磚紅色沉淀，下列滴定反應(yīng)中，指示劑使用不正確的是（）A .用標(biāo)準(zhǔn)FeCb溶液滴定KI溶液，選擇KSCN溶液B. 用12溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示劑C. 用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示劑D .用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示劑【小思點(diǎn)評(píng)】 鐵離子與碘離子反應(yīng)，生成亞鐵離子和碘單質(zhì)，KSCN溶液遇鐵離子顯紅色,當(dāng)溶液顯紅色時(shí)，說明碘離子反應(yīng)完全，達(dá)到滴定終點(diǎn)，故A正確；淀粉遇碘單質(zhì)顯藍(lán)色,當(dāng)溶液顯藍(lán)色時(shí)，說明亞硫酸根離子已經(jīng)被碘單質(zhì)充分氧化，碘單

33、質(zhì)剩余，達(dá)到滴定終點(diǎn)， 故B正確；Ag2CrO4是磚紅色沉淀，當(dāng)溶液中有磚紅色沉淀時(shí)，待測(cè)液中的氯離子被充分沉淀，銀離子剩余，故 C正確；待測(cè)液中的碘離子被雙氧水氧化生成碘單質(zhì)，淀粉顯藍(lán)色， 即開始滴定就出現(xiàn)藍(lán)色，藍(lán)色加深，碘離子反應(yīng)完全時(shí)，藍(lán)色不再加深，但是不易觀察，不 能判斷滴定終點(diǎn)，故 D錯(cuò)誤。本題答案為 D【例2】某學(xué)習(xí)小組用 間接碘量法”測(cè)定某CuCl2晶體試樣的純度，試樣不含其他能與發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，已知：2Cu2+ + 4I =2CuI + I2, I2+ 2S2O, =0。6+ 21 。取 m g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，用 0.100 0 mol L-1 N

34、a2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，部 分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如圖所示。'I1 乙 丙F列說法正確的是（）A 試樣在甲中溶解，滴定管選乙B 選用淀粉作指示劑，當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色時(shí)，即達(dá)到滴定終點(diǎn)C. 丁圖中，滴定前滴定管的讀數(shù)為a 0.50 mLD 對(duì)裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時(shí)，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測(cè)得的結(jié)果偏小【小思點(diǎn)評(píng)】A項(xiàng)，甲中盛裝的是含有12的溶液，則滴定管中盛裝的為 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，該 溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項(xiàng)，溶液變色且經(jīng)過30 s左右溶液不恢復(fù)原 來的顏色，視為滴定終點(diǎn)，不正確；C項(xiàng)，滴定管“0刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為a+ 0.50 mL

35、, 不正確；D項(xiàng)，滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測(cè)得的結(jié)果偏小，正確。本題答案為D【例3】將2.25 g鐵礦石樣品經(jīng)一系列化學(xué)處理，制得鐵元素全部為Fe2+的待測(cè)液250 mL ,利用反應(yīng)6Fe + C2O7 + 14H =6Fe + 2Cr + 7出0對(duì)鐵礦石中鐵元素的含量進(jìn)行測(cè)(1)現(xiàn)有燒杯、玻璃棒、量筒、膠頭滴管，要配制 0.015 0 mol L K2Cr2O7溶液100 mL ,還 需要的玻璃儀器是。取25.00 mL待測(cè)液進(jìn)行滴定，平均消耗K262O7溶液體積為25.00 mL,則鐵礦石中鐵元素的百分含量是(Fe的相對(duì)原子質(zhì)量為 56)。(3) 在本實(shí)驗(yàn)的滴定過程中，下列操作會(huì)

36、使測(cè)定結(jié)果偏小的是 (填寫序號(hào))。a. 未用標(biāo)準(zhǔn)K2Cr2O7溶液潤(rùn)洗滴定管b. 錐形瓶中加入待測(cè)溶液后，再加少量水c. 錐形瓶在滴定過程中劇烈搖動(dòng)，有少量液體流出【小思點(diǎn)評(píng)】(1)準(zhǔn)確配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液可以用容量瓶來配制，準(zhǔn)確度高。根據(jù)反應(yīng) 6Fe? + C2o7 + 14H =6Fe + 2Cr + 7出0，可得出 6Fe?C2o7，消耗 K2C2O7 溶液體積為25.00 mL時(shí)，物質(zhì)的量為 0.015 0 mol L-1 >0.025 L = 0.000 375 mol，鐵礦石中鐵10.000 375 mol 6 翅6 g mol兀素的百分含量：0225 g&00

37、% = 56%。(3)a項(xiàng)，未用標(biāo)準(zhǔn) K262O7溶液潤(rùn)洗滴定管，則消耗的標(biāo)準(zhǔn)K2Cr2O7溶液偏多；b項(xiàng)，錐形瓶中加入待測(cè)溶液后，再加少量水，不影響滴定結(jié)果；c項(xiàng)，錐形瓶在滴定過程中劇烈搖動(dòng)，有少量液體濺出，則消耗的標(biāo)準(zhǔn)K262O7溶液偏少。本題答案為：(1)100 mL容量瓶 (2)56% (3)cNiM思選考系列化學(xué)【小納自測(cè)】-11. 準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測(cè)HCI溶液于錐形瓶中，用 0.100 0 mol L NaOH溶液滴定，下列說法正確的是()A .滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B. 隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液 pH由小變大C. 用酚酞作指示劑，當(dāng)錐

38、形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定D 滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小答案 B解析 A項(xiàng)，滴定管用水洗滌后，還要用待裝溶液潤(rùn)洗，否則將要引起誤差，錯(cuò)誤；B項(xiàng),在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中，錐形瓶?jī)?nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行?，溶液的pH由小變大，正確；C項(xiàng)，用酚酞作指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù) 原色時(shí)才能停止滴定，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏大，錯(cuò)誤。2. 298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol L 氨水中滴入0.10 mol L-1的鹽酸，溶液的 pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知

39、0.10 mol L-1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是()A 該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B. M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為 20.0 mLC. M 點(diǎn)處的溶液中 c(NH；)= c(C)= c(H + )= c(OH -)D. N點(diǎn)處的溶液中 pH<12答案 D解析 A項(xiàng)，鹽酸滴定氨水時(shí)，滴定終點(diǎn)溶液為NH4CI溶液，呈酸性，故指示劑應(yīng)選甲基橙，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4CI時(shí)溶液呈酸性，故二者等濃度反應(yīng)時(shí)，若溶液的pH = 7,鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于 20.0 mL,錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NH4)+ c(H +)

40、= c(C)+ c(OH-), M點(diǎn)溶液的pH = 7,即 c(H + )= c(OH-)，貝U c(NH4)= c(C)，由于水的電離是微弱的，故 c(NH4) = c(Cl-)>c(H + )= c(OH)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由圖可知，N點(diǎn)即為0.10 mol L：1氨水，由其電離度為1.32%，可知0.10 mol L-氨水中 c(OH-)= 0.001 32 mol L-,故該氨水中 11<pH<12，正確。3室溫時(shí)，M(OH) 2(s)M2+(aq) + 2OH -(aq)Ksp= a。c(M2+) = b mol L-1 時(shí)，溶液的 pH等于()1 bC. 14 +茹請(qǐng)

41、)D. 14+2ig(弓答案 C1Kw = c(H +) c(OH)得 c(H j =a mol L t 的一元酸 HA 與 b mol L.解析 由 Ksp= c(M2+) c2(OH)得 c(OH)= (a)2 mol 1, b皆 pH=-譽(yù)=14+城。4.已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為Kw，該溫度下，將濃度為 t的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是A. a= bB .混合溶液的pH = 7C.混合溶液中，c(H+) = .Kw mol L"D .混合溶液中，c(H +) + c(B +) = c(OH) + c(A)答案 C解析 判斷溶液呈中性的依據(jù)是c(Hj=