天然藥物化學(xué)（沈陽藥科大學(xué)） 天然藥物化學(xué)ppt課件

1、苯丙素類 定義：含有一個(gè)或幾個(gè)C6-C3結(jié)構(gòu)單元的天然成分。 分類：苯丙醇類、苯丙烯類、苯丙酸類、木質(zhì)素類、香豆素類、黃酮類等。1苯丙酸類HOR1R2COOHR1 = R2 = H, 對(duì)羥基桂皮酸R1 = H, R2 = OH, 咖啡酸R1 = H, R2 = OCH3, 阿魏酸R1 = R2 = OCH3, 芥子酸2常見的苯丙酸類化合物OHOHOOHCOOHOOHOHOglcH3COCH2OH綠原酸松柏苷HOHOCOOglc咖啡酸葡萄糖苷3苯丙酸類的一般特性 由于帶有多個(gè)羥基（酚羥基），多數(shù)具有一定的水溶性，易與酚酸、鞣質(zhì)、黃酮苷等混在一起，難以分離。 鑒別方法： 1）1%2%的FeCl3甲

2、醇溶液； 2）Pauly試劑：重氮化的磺胺酸； 3）Gepfner試劑：噴1%的NaNO2與同體積的10%AcOH的混合液晾干，再用0.5 M的NaOH的甲醇溶液處理； 4）Millon試劑：用氨水處理后，紫外下有藍(lán)色或綠色熒光。4香豆素類 鄰羥基桂皮酸內(nèi)酯，有芳香氣味，紫外下（或可見光下）有藍(lán)色熒光，遇濃硫酸藍(lán)色熒光更加特征。OO1 2345678HOOglcCOOHHOOglcCOOHHOOO5簡單香豆素OH3COOOHOOHO蛇床子素七葉內(nèi)酯OHOOOOO九里香定6呋喃香豆素OOOOHOOOOHOOOOOOOOOOOOO補(bǔ)骨脂內(nèi)酯OOO白芷內(nèi)酯7吡喃香豆素OOOOOOOOOOOCH3OA

3、cOO美花椒內(nèi)酯samidindipetalolactone8其他香豆素類OOOOHH3CO蟛蜞菊內(nèi)酯OOOOHOHOHOOH逆沒食子酸OOOH3COO海棠果內(nèi)酯9香豆素的化學(xué)性質(zhì) 堿水解反應(yīng) 與酸反應(yīng)OOCOO-O-COO-O-COOHOHOH-H+OH-H+10香豆素類的分離方法 化學(xué)法：利用酚羥基的酸性。 色譜法11香豆素的波譜學(xué)特性 熒光性質(zhì)：紫外光下顯示藍(lán)色熒光 紫外光譜：274 nm (lg 4.03), 311 nm (lg 3.72) 紅外光譜：16801660 cm-1(羰基), 16451625 cm-1(苯環(huán)), 16391613 cm-1(呋喃環(huán)). 核磁共振譜：12O

4、OHO12345678H-3, 6.2 (d, 9.0 Hz)H-4, 8.2 (d, 9.0 Hz)H-5, 7.7 (d, 9.0 Hz)H-6, 6.9 (dd, 9.0, 2.5 Hz)H-8, 7.0 (d, 2.5 Hz)4a8a1H-NMR (CDCl3)13C-NMR (CDCl3)C2160.4C3116.4C4143.6C4a118.8C5128.1C6124.4C7131.8C8116.4C8a153.9OO123456784a8a13香豆素的質(zhì)譜OOO+ + C7H6+ C7H5+-CO-COm/z 146 (76%)118 (100%)90 (43%)89 (35%)

5、14香豆素的生物活性 植物生長調(diào)節(jié)作用：植物生長素 光敏作用：日光照射引起皮膚色素沉著 抗菌抗病毒： 引起平滑肌舒張作用 抗血凝作用：如海棠果內(nèi)酯 肝毒性：部分香豆素對(duì)肝有毒性。15木脂素 木脂素是一類由苯丙素氧化聚合而成的天然產(chǎn)物，通常為二聚物，少數(shù)為三聚物和四聚物。 木脂素的結(jié)構(gòu)類型。161234567891234567891234567891234567891型2型3型(8-8)(8-8, 7-2)(8-8, 7-2)4型(3-3)5型6型(5-1, 2-2)(5-1, 2-2, 1-5, 6-6)177型8型9型(8-3)(8-1)(8-4)10型(8-4, 1-0-7)11型12型(

6、8-3)(8-1, 7-3)O13型(8-3, 7-5)14型15型(8-1, 7-9)(8-0-4)18木脂素的命名俗名系統(tǒng)命名：左邊的C6-C3編號(hào)19，右邊的C6-C3編號(hào)1-9，前面冠以手性碳的構(gòu)型，含氧官能團(tuán)的位置、名稱、雙分子連接的橋頭碳編號(hào)（用最小可能數(shù)）。如羅漢松脂素命名為：(8R,8R)-4,4-二羥基-3,3-二甲氧基-9-氧代-8-8,9-0-9-木脂素。OOOCH3HOOHOCH3HH12345678912345678919木脂素的分類1、二芳基丁烷類 (dibenzylbutanes)2、二芳基丁內(nèi)酯類 (dibenzyltyrolactones)3、芳基萘類 (ar

7、ylnaphthalenes)4、四氫呋喃類 (tetrahydrofurans)5、雙四氫呋喃類 (di tetrahydrofurans)6、鏈苯環(huán)辛烯類 (dibencyclooctenes)7、苯并呋喃類 (benzofurans)8、雙環(huán)辛烷類 (bicyclo3,2,1octanes)9、苯駢二氧六環(huán)類 10、螺二烯酮類 (spirodienones)11、聯(lián)苯類 (biphenylenes)12、倍半木脂素 (sesquilignans) 和二木脂素類 (dilignans)20二芳基丁烷類 (dibenzylbutanes)1型(8-8)CH2OHCH2OHHOHOOHOHH3

8、COH3COOCH3OCH3去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸葉下珠脂素21二芳基丁內(nèi)酯類 (dibenzyltyrolactones)1型(8-8)OOOOOOHHOOOOOOHOOOOOO扁柏脂素檜脂素（臺(tái)灣脂素B）臺(tái)灣脂素A22芳基萘類 (arylnaphthalenes)2型(8-8, 7-2)OOHOROOOCH3H3COOCH3R = H, 鬼臼毒素R = glc, 鬼臼毒素葡萄糖苷23四氫呋喃類 (tetrahydrofurans)CH2OHHOH3COOHOCH3O(8-8, 7-O-9)橄欖質(zhì)素OOOOHO蓽澄茄脂素(8-8, 9-O-9)24雙四氫呋喃類 (di tetrahydrofur

9、ans)OOHHOOOOOOHHOOOO(+)-芝麻脂素(+)-細(xì)辛脂素(8-8, 9-O-9)25鏈苯環(huán)辛烯類 (dibencyclooctenes)(8-8, 2-2)R2OH3COOR1H3COR3OOR4OOOH3COH3COOOO五味子甲素 R1 = R2 = R3 = R4五味子乙素, R1+R2 = CH2, R3 = R4 = CH3五味子丙素, R1+R2 = R3+R4 = CH2內(nèi)喃五味子素26苯并呋喃類 (benzofurans)OOR1OOR2OCH3海風(fēng)藤酮, R1 = R2 = CH3山X 素, R1+R2 = CH227雙環(huán)辛烷類 (bicyclo3,2,1oc

10、tanes)12型(8-1, 7-3)OOOCH3OHOguaianin13型(8-3, 7-5)OCH3OOOCH3OHOOCH3macrophyllin28苯駢二氧六環(huán)類OOH3COH3COOCH3OCH3OOHOHOHOH2COOOOCH2OHOOHOHHOOCH3OH優(yōu)西得靈貓眼草素水飛薊素29螺二烯酮類 (spirodienones)OOH3COOOOOOOOCH3AcO-OOOOAcH3COAcO呋胡椒脂酮30聯(lián)苯類 (biphenylenes)OHOHOHOH后樸酚和后樸酚31倍半木脂素 (sesquilignans) 和二木脂素類 (dilignans)OOOCH3HOOH3COCH2OHOHOCH3OOOCH2OHH3COHOHOH2COOCH3H3COOHOCH3拉帕酚A拉帕酚F32木質(zhì)素的理化性質(zhì) 結(jié)晶性：多數(shù)不易結(jié)晶 溶解性：脂溶性，成苷后溶于水； 光學(xué)活性：酸堿或加熱易發(fā)生變化。 波譜性質(zhì)：UV, NMR, IR, MS 化學(xué)性質(zhì)：氧化還原反應(yīng)等 提取分離 結(jié)構(gòu)鑒定：旋光譜和圓二色譜33木質(zhì)素的生物活性 抗腫瘤作用：鬼臼毒素類 保肝和抗氧化作用：聯(lián)苯環(huán)辛烯類（五味