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1、.第7講化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡一、小題對(duì)點(diǎn)練一、化學(xué)反應(yīng)速率及其影響因素1下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率的說(shuō)法正確的是()。A一個(gè)可逆反應(yīng),正反應(yīng)速率一定大于或等于逆反應(yīng)速率B可逆反應(yīng)的正反應(yīng)速率是用反應(yīng)物來(lái)表示的,逆反應(yīng)速率是用生成物來(lái)表示的C可逆反應(yīng)的反應(yīng)速率變化時(shí),化學(xué)平衡并不一定移動(dòng)D當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到反應(yīng)限度時(shí),加入催化劑,化學(xué)反應(yīng)速率不變解析A項(xiàng),如果可逆反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,則正反應(yīng)速率小于逆反應(yīng)速率,A錯(cuò);B項(xiàng),正、逆反應(yīng)速率均可以用反應(yīng)物或生成物來(lái)表示,B錯(cuò);如果反應(yīng)前后氣體的總物質(zhì)的量不變,則加壓后反應(yīng)速率加快,但平衡不移動(dòng),加入催化劑,雖然反應(yīng)速率增大,但平衡也不發(fā)生移動(dòng),C正確,
2、D錯(cuò)誤。答案C2一定條件下,分別對(duì)反應(yīng)C(s)CO2(g) 2CO(g)(正向吸熱)進(jìn)行如下操作(只改變?cè)摋l件):升高反應(yīng)體系的溫度;增加反應(yīng)物C的用量;縮小反應(yīng)體系的體積;減少體系中CO的量。上述措施中一定能使反應(yīng)速率顯著變大的是()。A B C D解析碳是固體,增加固體的用量不改變反應(yīng)速率;減少CO的量,反應(yīng)速率減小,升高溫度,減小反應(yīng)體系的體積,增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率均增大。答案D3為探討反應(yīng)XYZ中反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的關(guān)系,實(shí)驗(yàn)測(cè)得X、Y的初始濃度(用c表示,單位為mol·L1)與生成物Z的濃度達(dá)到0.004 2 mol·L1時(shí)所需的時(shí)間:(單位為s)如表所示。下列關(guān)
3、于該反應(yīng)的反應(yīng)速率的判斷,正確的是()。實(shí)驗(yàn)編號(hào)c(X)c(Y)所需時(shí)間10.100.100.6020.200.100.1530.200.050.30A與c(X)成正比且與c(Y)成正比B與c(X)成正比且與c(Y)無(wú)關(guān)C與c2(X)成正比且與c(Y)成正比D與c2(X)成正比且與c(Y)成反比解析對(duì)比實(shí)驗(yàn)1和實(shí)驗(yàn)2兩組數(shù)據(jù)可知,X的物質(zhì)的量濃度增加1倍,而達(dá)到平衡的時(shí)間縮短為原來(lái)的,故反應(yīng)速率與c2(X)成正比,對(duì)比實(shí)驗(yàn)2和實(shí)驗(yàn)3兩組數(shù)據(jù)可知,Y的物質(zhì)的量濃度變?yōu)樵瓉?lái)的,達(dá)到平衡的時(shí)間增加1倍,故化學(xué)反應(yīng)速率與c(Y)成正比,C項(xiàng)正確。答案C二、化學(xué)平衡狀態(tài)及其移動(dòng)原理4下列說(shuō)法正確的是()
4、。A體系中氣體的密度發(fā)生變化,說(shuō)明反應(yīng)沒(méi)有達(dá)到平衡狀態(tài)B體系中各組分的體積分?jǐn)?shù)發(fā)生變化,說(shuō)明平衡發(fā)生了移動(dòng)CS>0的反應(yīng)一定是自發(fā)反應(yīng)D反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),正、逆反應(yīng)速率均為0解析對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)增大或減小壓強(qiáng),氣體的密度發(fā)生了變化,而該反應(yīng)仍處于平衡狀態(tài),A項(xiàng)錯(cuò)誤;體系中各組分的體積分?jǐn)?shù)發(fā)生變化,即各組分的量發(fā)生了變化,平衡發(fā)生了移動(dòng),B項(xiàng)正確;由GHTS可知,當(dāng)S>0,H>0時(shí),該反應(yīng)不一定能自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),正、逆反應(yīng)速率相等,但均不為0,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案B5對(duì)處于化學(xué)平衡的體系,關(guān)于化學(xué)平衡與化學(xué)反應(yīng)速率的因果關(guān)系正確的
5、是()。選項(xiàng)因果A化學(xué)反應(yīng)速率變化化學(xué)平衡一定發(fā)生移動(dòng)B化學(xué)平衡不移動(dòng)化學(xué)反應(yīng)速率一定是在催化劑存在下發(fā)生變化C正反應(yīng)進(jìn)行的程度大正反應(yīng)速率一定大D化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)化學(xué)反應(yīng)速率一定發(fā)生不同程度的變化解析A項(xiàng),若v正、v逆同等程度地變化(如使用催化劑),則平衡不移動(dòng),錯(cuò)誤;B項(xiàng),對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),增大壓強(qiáng),v正、v逆均增大,但v正v逆,平衡不發(fā)生移動(dòng),錯(cuò)誤;C項(xiàng),反應(yīng)進(jìn)行的程度與反應(yīng)速率的大小無(wú)必然聯(lián)系,錯(cuò)誤。答案D6(2014·南岸區(qū)檢測(cè))下列說(shuō)法正確的是()。A工業(yè)生產(chǎn)硫酸中采用高溫可提高二氧化硫的轉(zhuǎn)化率B合成氨工業(yè)中,適當(dāng)高的溫度既可以提高反應(yīng)速率,又可以使催化劑
6、的活性最大C用氫氧化鈉溶液吸收二氧化碳?xì)怏w,升高溫度可使吸收速率加快D酯化反應(yīng)是一個(gè)可逆的吸熱反應(yīng),故溫度越高越有利于生成酯解析A項(xiàng),二氧化硫的催化氧化是一個(gè)放熱反應(yīng),采用高溫會(huì)使其轉(zhuǎn)化率降低,A錯(cuò);C項(xiàng),升溫后二氧化碳的溶解度會(huì)降低,使吸收速率減慢,C錯(cuò);D項(xiàng),適當(dāng)升溫,平衡正向移動(dòng),有利于酯的生成,但溫度過(guò)高會(huì)發(fā)生副反應(yīng),D錯(cuò)。答案B三、速率和平衡圖像的分析及相關(guān)計(jì)算7(2014·重慶理綜,7)在恒容密閉容器中通入X并發(fā)生反應(yīng):2X(g) Y(g),溫度T1、T2下X的物質(zhì)的量濃度c(X)隨時(shí)間t變化的曲線如圖所示,下列敘述正確的是 ()。A該反應(yīng)進(jìn)行到M點(diǎn)放出的熱量大于進(jìn)行到W
7、點(diǎn)放出的熱量 BT2下,在0t1時(shí)間內(nèi),v(Y) mol·L1·min1CM點(diǎn)的正反應(yīng)速率v正大于N點(diǎn)的逆反應(yīng)速率v逆DM點(diǎn)時(shí)再加入一定量X,平衡后X的轉(zhuǎn)化率減小解析溫度為T1時(shí),反應(yīng)先達(dá)到平衡,反應(yīng)速率快溫度高,則T1>T2,溫度升高,反應(yīng)物濃度c(X)增大,則平衡逆向移動(dòng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。A項(xiàng),M點(diǎn)相對(duì)于W點(diǎn),反應(yīng)物濃度c(X)較大,反應(yīng)正向進(jìn)行的程度小,則反應(yīng)放出的熱量少,錯(cuò)誤;B項(xiàng),T2下,在0t1時(shí)間內(nèi),v(Y)v(X) mol·L1·min1,錯(cuò)誤;C項(xiàng),由于cN(X)>cM(X),則cN(Y)<cM(Y),又由于T1&g
8、t;T2,所以vM(逆)>vN(逆),M為平衡點(diǎn),vM(正)vM(逆),故有vM(正)>vN(逆),正確;D項(xiàng),在恒容密閉容器中再加入一定量X,相當(dāng)于在原平衡狀態(tài)下,增加壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),X的轉(zhuǎn)化率增大,錯(cuò)誤。答案C8(2014·重慶銅梁中學(xué)模擬)將1 mol CO和2 mol H2充入一容積為1 L的密閉容器中,分別在250 、T 發(fā)生反應(yīng):CO(g)2H2(g) CH3OH(g)Ha kJ/mol,如圖。下列分析中正確的是()。A250 時(shí),010 min H2反應(yīng)速率0.015 mol/(L·min)B平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率:T 時(shí)小于250 C其他條件不變
9、,若減小容器體積,CO體積分?jǐn)?shù)增大D由圖知a<0,且平衡常數(shù)K:T 時(shí)大于250 解析A項(xiàng),n(H2)2n(CH3OH)2×0.15 mol0.3 mol,v(H2)0.03 mol/(L·min),錯(cuò)誤;B項(xiàng),溫度由T 250 ,n(CH3OH)減小,說(shuō)明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率減小,即平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率:T 時(shí)大于250 ,錯(cuò)誤;C項(xiàng),其他條件不變,若減小容器體積,即增大壓強(qiáng),平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng),即正向移動(dòng),CO體積分?jǐn)?shù)減小,錯(cuò)誤;D項(xiàng),250 時(shí),可逆反應(yīng)首先達(dá)到平衡,說(shuō)明T <250 ,T 250 ,溫度升高,平衡向逆反應(yīng)方向移
10、動(dòng),平衡常數(shù)K變小,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),H<0,即a<0,正確。答案D9(2014·成都模擬)氨的催化氧化過(guò)程主要有以下兩個(gè)反應(yīng):()4NH3(g)5O2(g) 4NO(g)6H2O(g)H905.5 kJ·mol1()4NH3(g)3O2(g) 2N2(g)6H2O(g)H1 267 kJ·mol1測(cè)得溫度對(duì)NO、N2產(chǎn)率的影響如下圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()。A升高溫度,反應(yīng)()和()的平衡常數(shù)均減小B840 后升高溫度,反應(yīng)()的正反應(yīng)速率減小,反應(yīng)()的正反應(yīng)速率增大C900 后,NO產(chǎn)率下降的主要原因是反應(yīng)()平衡逆向移動(dòng)D400700 ,N2
11、產(chǎn)率降低的主要原因是反應(yīng)()平衡逆向移動(dòng)解析A項(xiàng),反應(yīng)(i)和(ii)均為正反應(yīng)方向放熱的反應(yīng),升高溫度反應(yīng)(i)和(ii)均向左移動(dòng),平衡常數(shù)均減小,正確;B項(xiàng),升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率加快,反應(yīng)(i)和(iii)正反應(yīng)速率均增大,錯(cuò)誤;C項(xiàng),900后,隨著溫度升高,反應(yīng)(i)平衡逆向移動(dòng),NO的產(chǎn)率下降,正確;D項(xiàng),400時(shí)反應(yīng)(ii)處于平衡狀態(tài),隨著溫度升高,反應(yīng)(ii)的化學(xué)平衡逆向移動(dòng),N2產(chǎn)率降低,正確。答案B10(2014·重慶城口中學(xué)模擬)900 時(shí),向2.0 L恒容密閉容器中充入0.40 mol乙苯,發(fā)生反應(yīng):(g)H2(g)H a kJ·mol1。經(jīng)一段
12、時(shí)間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過(guò)程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見(jiàn)下表:時(shí)間/min010203040n(乙苯)/mol0.400.300.24n2n3n(苯乙烯)/mol0.000.10n10.200.20下列說(shuō)法正確的是()。A前20 min,v(H2)0.008 mol·L1·min1B若保持其他條件不變,升高溫度,平衡時(shí)c(乙苯)0.08 mol·L1,則a<0C保持其他條件不變,向容器中充入不參與反應(yīng)的水蒸氣作為稀釋劑,則乙苯的轉(zhuǎn)化率為50% D相同溫度下,起始時(shí)向容器中充入0.10 mol乙苯、0.30 mol苯乙烯和0.30 mol H2,達(dá)到平衡前v正>v逆解
13、析A項(xiàng),乙苯前20 min減少0.40 mol0.24 mol0.16 mol,則H2增加0.16 mol,平均反應(yīng)速率v(H2)0.004 mol·L1·min1,A錯(cuò);B項(xiàng),由表格中數(shù)據(jù)知,平衡時(shí)乙苯的物質(zhì)的量為0.20 mol,濃度為0.10 mol·L1,若保持其他條件不變,升高溫度乙苯濃度變?yōu)?.08·mol·L1,則表明升溫平衡正向移動(dòng),即正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故a>0,B錯(cuò);C項(xiàng),原平衡時(shí)乙苯的轉(zhuǎn)化率為50%,因?yàn)槭呛闳萑萜?,充入不反?yīng)的水蒸氣后平衡不移動(dòng),故乙苯的轉(zhuǎn)化率仍為50%,正確;D項(xiàng),由表格中的數(shù)據(jù)可計(jì)算得900 下平
14、衡常數(shù)0.1,而0.45>0.1,故反應(yīng)起始向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,即達(dá)平衡前v正<v逆,D錯(cuò)。答案C二、大題沖關(guān)練11CO是生產(chǎn)羰基化學(xué)品的基本原料,850 時(shí),在恒容密閉容器中通入CO和H2O(g),發(fā)生反應(yīng):CO(g)H2O(g) H2(g)CO2(g)H<0,測(cè)定濃度隨時(shí)間的關(guān)系如下表:t/minc(CO)/mol·L1c(H2O)/mol·L100.300.2020.1030.1840.08回答下列問(wèn)題。(1)t3 min 時(shí),v(正)_v(逆)(填“>”、“<”或“”)。(2)02 min,CO的平均反應(yīng)速率為_(kāi)。(3)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),C
15、O的轉(zhuǎn)化率為 _;該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(kāi)。(4)850 時(shí),在體積可變的密閉容器中,以下表中物質(zhì)不同的起始濃度進(jìn)行反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率與原平衡相同的是_(填字母序號(hào))。c(CO)/mol·L1c(H2O)/ mol·L1c(H2)/ /mol·L1c(CO2) /mol·L1a2111b0.60.400c0.200.10.1d1111解析(1)從表中數(shù)據(jù)分析知,3 min時(shí),c(CO)減少了0.30 mol·L10.18 mol·L10.12 mol·L1,則c(H2O)也減少了0.12 mol·L1,
16、所以3 min時(shí),c(H2O)0.20 mol·L10.12 mol·L10.08 mol·L1,而4 min時(shí),c(H2O)仍為0.08 mol·L1,所以在3 min時(shí),反應(yīng)已達(dá)平衡,則v(正)v(逆)。(2)v(CO)v(H2O)(0.200.10)mol·L1/2 min0.05 mol·L1·min1。(3)平衡時(shí),c(CO)的濃度為0.1 8 mol·L1,故CO的轉(zhuǎn)化率為40%。平衡時(shí),c(CO)0.18 mol·L1,c(H2O)0.08 mol·L1,c(H2)c(CO2)0.
17、12 mol·L1,K1。(4)分析可知,只要起始時(shí)c(CO)c(H2O)32,且H2和CO2的濃度均為0,平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率即相等,a雖然與原平衡等效,但CO的轉(zhuǎn)化率不等。b起始濃度符合c(CO)c(H2O)32,CO的轉(zhuǎn)化率相等。c和d與原平衡不等效。答案(1)(2)0.05 mol·L1·min1(3)40%1(4)b12(2014·重慶高三考前模擬)金屬鎢用途廣泛,主要用于制造硬質(zhì)或耐高溫的合金,以及燈泡的燈絲。高溫下,在密閉容器中用H2還原WO3可得到金屬鎢,其總反應(yīng)為:WO3(s)3H2(g) W(s)3H2O(g)請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)上述
18、反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為_(kāi)。(2)某溫度下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),H2與水蒸氣的體積比為23,則H2的平衡轉(zhuǎn)化率為_(kāi);隨溫度的升高,H2與水蒸氣的體積比減小,則該反應(yīng)為_(kāi)反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。(3)上述總反應(yīng)過(guò)程大致分為三個(gè)階段,各階段主要成分與溫度的關(guān)系如下表所示:溫度25 550 600 700 主要成分WO3W2O5 WO2W第一階段反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi);580 時(shí),固體物質(zhì)的主要成分為_(kāi);假設(shè)WO3完全轉(zhuǎn)化為W,則三個(gè)階段消耗H2物質(zhì)的量之比為_(kāi)。(4)已知:溫度過(guò)高時(shí),WO2(s)轉(zhuǎn)變?yōu)閃O2(g):WO2(s)2H2(g) W(s)2H2O(g)H66.0 kJ·mol1
19、WO2(g)2H2(g) W(s)2H2O(g)H137.9 kJ·mol1則WO2(s) WO2(g)的H_。(5)鎢絲燈管中的W在使用過(guò)程中緩慢揮發(fā),使燈絲變細(xì),加入I2可延長(zhǎng)燈管的使用壽命,其工作原理為:W(s)2I2(g) WI4(g)。下列說(shuō)法正確的有_。a燈管內(nèi)的I2可循環(huán)使用bWI4在燈絲上分解,產(chǎn)生的W又沉積在燈絲上cWI4在燈管壁上分解,使燈管的壽命延長(zhǎng)d溫度升高時(shí),WI4的分解速率加快,W和I2的化合速率減慢解析(1)書(shū)寫平衡常數(shù)表達(dá)式時(shí),固體物質(zhì)不寫出。(2)由反應(yīng)方程式知,消耗的H2與生成的水的物質(zhì)的量相等,故H2的平衡轉(zhuǎn)化率為3÷(23)×
20、;100%60%;升高溫度,H2與水蒸氣的體積比減小,說(shuō)明升溫時(shí)平衡向右移動(dòng),故正反應(yīng)吸熱。(3)先寫出 WO3H2W2O5H2O,然后配平即可得到第一階段的化學(xué)方程式;2WO3H2W2O5H2O。580 時(shí),固體為W2O5、WO2的混合物;由2WO3H2W2O5H2O、W2O5H22WO2H2O、WO22H2W2H2O知,三個(gè)階段消耗的氫氣的物質(zhì)的量之比為114。(4)觀察所給三個(gè)熱化學(xué)方程式知,用前一個(gè)已知熱化學(xué)方程式減去后一個(gè)已知熱化學(xué)方程式就可以得到WO2(s) WO2(g)H203.9 kJ·mol1。(5)由所給化學(xué)方程式知,揮發(fā)的W與I2結(jié)合形成氣態(tài)WI4,由于氣體運(yùn)動(dòng)
21、的結(jié)果,WI4會(huì)與還沒(méi)有揮發(fā)的W接觸,在高溫下WI4分解生成的W(及I2)附著在還沒(méi)有揮發(fā)的W上,故a、b對(duì);燈管壁溫度較低,WI4不會(huì)分解,c錯(cuò);升高溫度,也能加快W與I2的反應(yīng)速率,d錯(cuò)。答案(1)K(2)60%吸熱(3)2WO3H2W2O5H2OW2O5、WO2114(4)203.9 kJ·mol1(5)a、b13(2014·天津理綜,10)合成氨是人類科學(xué)技術(shù)上的一項(xiàng)重大突破,其反應(yīng)原理為: N2 (g)3H2 (g) 2NH3 (g)H92.4 kJ·mol1一種工業(yè)合成氨的簡(jiǎn)易流程圖如下:(1)天然氣中的H2S雜質(zhì)常用氨水吸收,產(chǎn)物為NH4HS。一定條
22、件下向NH4HS溶液中通入空氣,得到單質(zhì)硫并使吸收液再生,寫出再生反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。 (2)步驟中制氫氣原理如下:CH4(g)H2O(g) CO(g)3H2(g)H206.4 kJ·mol1CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g)H41.2 kJ· mol1對(duì)于反應(yīng),一定可以提高平衡體系中H2百分含量,又能加快反應(yīng)速率的措施是_。a升高溫度b增大水蒸氣濃度 c加入催化劑d降低壓強(qiáng)利用反應(yīng),將CO進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,可提高H2產(chǎn)量。若1 mol CO和H2的混合氣體(CO的體積分?jǐn)?shù)為20%)與H2O反應(yīng),得到1.18 mol CO、CO2和H2的混合氣體,則CO轉(zhuǎn)化率為_(kāi)。 (3)圖1表示500 、60.0 MPa條件下,原料氣投料比與平衡時(shí)NH3體積分?jǐn)?shù)的關(guān)系。根據(jù)圖中a點(diǎn)數(shù)據(jù)計(jì)算N2的平衡體積分?jǐn)?shù):_。 (4)依據(jù)溫度對(duì)合成氨反應(yīng)的影響,在圖2坐標(biāo)系中,畫(huà)出一定條件下的密閉容器內(nèi),從通入原料氣開(kāi)始,隨溫度不斷升高,NH3物質(zhì)的量變化的曲線示意圖。(5)上述流程圖中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步驟是(填序號(hào))_。簡(jiǎn)述本流程中提高合成氨原料總轉(zhuǎn)化率的方法:_。解析(1)依據(jù)題意,NH4HS被空氣中氧氣氧化,將2價(jià)S元素氧化成S,同時(shí)生成一
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