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文檔簡介
1、一、電化學加工的基本原理(一)電化學加工過程 電荷遷移 電化學反應 陽極溶解 陰極沉積 電化學加工第1頁/共35頁 任何兩種不同的金屬放入任何導電的水溶液中,即使沒有外加電場,自身將成為“原電池”。第2頁/共35頁(二)電解質溶液 凡溶于水后能導電的物質叫做電解質。電解質與水形成的溶液稱為電解質溶液,簡稱電解液。NaClNaCl 強電解質 弱電解質 NH3 CH3COOH 電中性第3頁/共35頁(三)電極電位第4頁/共35頁 由于雙電層的存在,在正、負電層之間,也就是金屬和電解液之間形成電位差。產生在金屬和它的鹽溶液之間的電位差稱為金屬的電極電位,因為它是金屬在本身鹽溶液中的溶解和沉積相平衡的
2、電位差,所以又稱為平衡電極電位。第5頁/共35頁 到目前為止,一種金屬和其鹽溶液之間雙電層的電位差還不能直接測量,但是可用鹽橋的辦法測出兩種不同電極間的電位之差,生產實踐中規(guī)定采用一種電極作標準和其他電極比較得出相對值,稱為標準電位電極。第6頁/共35頁 標準電極電位是以標準氫原子作為參比電極,即氫的標準電極電位值定為0,與氫標準電極比較,電位較高的為正,電位較低者為負。如氫的標準電極電位H2H+ 為0.000V,鋅標準電極電位Zn Zn2+ 為-0.762V,銅的標準電極電位Cu Cu2+為+0.337V。 金屬浸在只含有該金屬鹽的電解溶液中,達到平衡時所具有的電極電位,叫做該金屬的平衡電極
3、電位。當溫度為25,金屬離子的有效濃度為1mol/L(即活度為1)時測得的平衡電位,叫做標準電極電位。 離子活度又稱為離子的有效濃度。a=fc c為實際離子濃度,f為活度系數(shù)。第7頁/共35頁 當有效離子濃度改變時,電極電位也隨著改變,可用“能斯特公式”換算, 上式中E表示平衡電極電位差,E0表示標準電極電位差,R和F分別表示氣體常數(shù)和法拉第常數(shù),T是絕對溫度,n為參與電極反應的電子數(shù)。1889年由Nernst(德)提出,故名。nFRTEE3026. 20第8頁/共35頁(四)電極的極化 當有電流通過時,電極的平衡狀態(tài)遭到破壞,使陽極的電極電位向正移(代數(shù)值增大)、陰極的電極電位向負移(代數(shù)值
4、減?。?,這種現(xiàn)象稱為極化。 極化后的電極電位與平衡電位的差值稱為超電位。 在電解過程中若離子的擴散、遷移步驟緩慢而引起電極極化稱濃差極化,由于電化學反應緩慢而引起的電極極化成為電化學極化。 第9頁/共35頁1.濃差極化 在外電場的作用下,如果陽極表面液層中金屬離子的擴散與遷移速度較慢,來不及擴散到溶液中去,使陽極表面造成金屬離子堆積,引起了電位值增大,這就是濃差極化。 在陰極上,由于水化氫離子的移動速度很快,一般情況下,陰極上氫的濃差極化是很小的。濃差極化主要產生在陽極上。 第10頁/共35頁 凡能加速電極表面離子的擴散與遷移速度的措施,都能使?jié)獠顦O化減少,例如提高電解液流速以增強其攪拌作用,
5、升高電解液溫度等。第11頁/共35頁 電化學極化主要發(fā)生在陰極上,從電源流入的電子來不及轉移給電解液中的氫離子,因而在陰極上積累過多的電子,使陰極電位向負移,從而形成了電化學極化。 在陽極上,金屬溶解過程的電化學極化一般是很小的,但當陽極上產生析氧反應時,就會產生相當嚴重的電化學極化。第12頁/共35頁 電解液的流速對電化學極化幾乎沒有影響,電化學極化僅僅取決于反應本身,即取決于電極材料和電解液成分,此外還與溫度、電流密度有關。溫度升高,反應速度加快,電化學極化減小。電流密度愈高,電化學極化越嚴重。第13頁/共35頁第14頁/共35頁(五)金屬的鈍化和活化 在電解加工過程中還有一種叫做鈍化的現(xiàn)
6、象,它使金屬陽極溶解過程的超電位升高,使電解速度減慢。電解過程中的這種現(xiàn)象稱陽極鈍化(電化學鈍化),簡稱鈍化。 成相理論 吸附理論第15頁/共35頁 使金屬鈍化膜破壞的過程稱為活化。引起活化的因素很多。例如:把溶液加熱、通入還原性氣體或加入某些活性離子等,也可以采用機械辦法破壞鈍化膜。 把電解液加熱可以引起活化,但溫度過高會使電解液蒸發(fā)過快,絕緣材料膨脹、軟化和損壞等,因此只能在一定溫度范圍內使用。第16頁/共35頁 在使金屬活化的多種手段中,以氯離子的作用最為引人注目。Cl具有很強的活化能力,這是因為Cl對大多數(shù)金屬親和力比氧大, Cl吸附在電極上使鈍化膜中的氧排出,從而使金屬表面活化。第1
7、7頁/共35頁二、電化學加工的分類第一類:1.電解加工(陽極溶解):用于形狀、尺寸加工2.電解拋光(陽極溶解):用于表面加工,去毛 刺第18頁/共35頁第二類:1. 電鍍(陰極沉積):用于表面加工,裝飾2.局部涂鍍(陰極沉積):用于表面加工,尺寸修復3.復合電鍍(陰極沉積):用于表面加工,磨具制造4. 電鑄(陰極沉積):用于制造復雜形狀的電極,復制精密、復雜的花紋模具第19頁/共35頁第三類:1.電解磨削,包括電解珩磨、電解研磨(陽極溶解,機械刮除):用于形狀、尺寸加工,超精、光整加工,鏡面加工2.電解電火花復合加工(陽極溶解、電火花蝕除):用于形狀、尺寸加工3.電化學陽極機械加工(陽極溶解、
8、電火花蝕除、機械刮除):用于形狀、尺寸加工,高速切斷、下料第20頁/共35頁第二節(jié) 電解加工一、電解加工過程及其特點 電解加工是利用金屬陽極的電化學溶解原理來去除金屬的。 電解拋光 距離較大 電解液靜止不動 形狀 尺寸 加工時,工件接直流電源的正極,工具接負極,兩極間保持一個較小的間隙,間隙內通入具有一定壓力并高速流動的電解液,用以沖走電解產物。通電后,兩極間就形成電場,隨著工件陰極的不斷進給,陽極就不斷溶解,最后獲得所需要的工件形狀。 第21頁/共35頁第22頁/共35頁第23頁/共35頁電解加工的優(yōu)點: 1)加工范圍廣,不受金屬材料本身力學性能的限制。 2)生產率較高,約為電火花加工的51
9、0倍,在某些情況下,比切削加工的生產率還高,且加工生產率不直接受加工精度和表面粗糙度的限制。 3)可以達到較好的表面粗糙度(Ra1.250.2m)和0.1mm左右的平均加工精度。 4)由于加工過程中不存在機械切削力,所以不會產生由切削力所引起的殘余應力和變形,沒有飛邊毛刺。 5)加工過程中陰極工具在理論上不會損耗,可長期使用。第24頁/共35頁電解加工的缺點: 1)不易達到較高的加工精度和加工穩(wěn)定性。 2)電極工具的設計和修正比較麻煩,因而很難適用于單件生產。 3)電解加工的附屬設備較多,占地面積較大,機床要有足夠的剛性和防腐性能,造價較高。一次性投資較大。 4)電解產物需進行妥善處理,否則將
10、污染環(huán)境。此外,工作液及其蒸氣還會對機床、電源、甚至廠房造成腐蝕,也需要注意防護。第25頁/共35頁選用電解加工工藝的三原則: 1、難加工材料的加工 2、形狀相對復雜零件的加工 3、大批量零件的加工第26頁/共35頁第27頁/共35頁二、電解加工時的電極反應(一)鋼在NaCl水溶液中電解的電極反應(1)陽極反應 Fe2eFe2+ U=0.59V Fe3eFe3+ U=0.323V 4OH4eO2 U=0.867V 2Cl2eCl2 U=1.334V Fe22OHFe(OH)2(墨綠色) Fe(OH)22H2OO24Fe(OH)3(黃褐色)第28頁/共35頁(2)陰極反應 2H2eH2 U0.4
11、2V NaeNa U2.69V NaCl本身不消耗 壽命長 用電解加工法加工合金鋼時,若鋼中各合金元素的平衡電極電位相差較大,則電解加工后表面粗糙度將變大。就碳鋼而言,隨著鋼中含碳量的增加,加工后表面粗糙度將變大。這是又由于鋼中存在 Fe3C相,其電極電位與石墨的平衡電位接近。 高碳鋼、鑄鐵或經表面滲碳后的零件不適于電解加工。第29頁/共35頁(二)電解加工過程中的電能利用第30頁/共35頁 如果極化程度不大,陽極電極電位比溶液中所有陰離子的電極電位低的多,則金屬的溶解是唯一的陽極反應,電流大部分用于金屬溶解,電流效率接近100。 若陽極極化比較嚴重,以致電極電位與溶液中的某些陰離子相差不多,則電流除用于陽極溶解以外,還消耗于一些副反應,電流效率將低于100。 若陽極極化十分嚴重,陽極的電極電位高于溶液中的某些陰離子,則陽極就不會溶解,陽極反應將主要是電極電位最低的某種陰離子的氧化反應,這時的電流效率為零。第31頁/共35頁 一般來說,當用氯化鈉電解液加工鐵基合金時,電流效率為95100,加工鎳基合金和鈦合金時電流效率為7085。當采用NaNO3、NaClO3等電解液加工時,電流效率隨電流密度、電解液的濃度和溫度劇烈變化。第32頁/共35頁作業(yè)1. 電解加工是利用什么原理使工件加工成形的? 2.
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