006第一學(xué)時(shí)基礎(chǔ)化學(xué)分析化學(xué)部分

1、第五章第五章 定量分定量分 析析 化化 學(xué)學(xué)基礎(chǔ)基礎(chǔ) 安徽中醫(yī)藥高等專科學(xué)校吳 劍 第六章 酸堿平衡與酸堿滴定 第四節(jié) 酸堿滴定法（一）強(qiáng)堿（一）強(qiáng)堿(強(qiáng)酸強(qiáng)酸)的滴定的滴定（二）一元弱酸（二）一元弱酸(弱堿弱堿)的滴定的滴定(三) 多元酸堿的滴定c cka1010-8-8l1、酸滴定液 la0.1mol/l鹽酸滴定液配制lb0.1mol/l鹽酸滴定液的標(biāo)定 l無(wú)水碳酸鈉 270300oc 1hl硼砂 保存在含飽和nacl和蔗糖溶液的密閉恒溫容器中（一）滴定液及基準(zhǔn)物質(zhì)l2、堿滴定液la0.1mol/l氫氧化鈉滴定液的配制 lb0.1mol/l氫氧化鈉滴定液的標(biāo)定 l鄰苯二甲酸氫鉀l草酸l1、

2、直接滴定法l滿足 caka108 (1)乙酰水楊酸的含量測(cè)定乙酰水楊酸的含量測(cè)定coohcoonaococh3ococh3+ naoh+ h2opka=3.49aspirin 分子式：c9h8o4 相對(duì)分子質(zhì)量：180.16 酚酞作為指示劑lnaoh na2co3v1v2酚酞co2甲基橙l(2)藥用氫氧化鈉的含量測(cè)定 lnacl nahco3雙指示劑法雙指示劑法l25.00ml 250ml 25.00 mll2.5mllhac+naoh=naac+h2ol例11 食醋 質(zhì)量濃度l（1） 硼酸含量的測(cè)定h2cohohohohhoccch2ch2+ h3bo3hhhh2coooobch+3h2oh

3、2ch2c+ naohcch2ch2cch2booooch2ohhohhh+na+ + h2occh2ch2cch2booooch2ohhohh水中不能完全進(jìn)行的反應(yīng)水中不能完全進(jìn)行的反應(yīng)ck10-8增大有機(jī)物的溶解度增大有機(jī)物的溶解度混合強(qiáng)酸的分步滴定混合強(qiáng)酸的分步滴定四、四、 非水溶液酸堿滴定非水溶液酸堿滴定l1 分類l（1）酸性溶劑 l（2）堿性溶劑 l（3）兩性溶劑 l（4）惰性溶劑l（5）混合溶劑 l溶質(zhì)酸、堿的強(qiáng)度l酸、堿本身授受質(zhì)子的能力l溶劑受授質(zhì)子的能力3 拉平拉平(均化均化)效應(yīng)與分辨效應(yīng)與分辨(區(qū)分區(qū)分)效效應(yīng)應(yīng)拉平效應(yīng)拉平效應(yīng): 將各種不同強(qiáng)度的酸將各種不同強(qiáng)度的酸拉平

4、到溶劑化質(zhì)子水平的效應(yīng)。拉平到溶劑化質(zhì)子水平的效應(yīng)。拉平性溶劑拉平性溶劑: 具有拉平效應(yīng)的溶具有拉平效應(yīng)的溶劑劑 在水中在水中： hclo4 + h2o = h3o+ + clo4- h2so4 + h2o = h3o+ + hso4- hcl + h2o = h3o+ + cl- hno3 + h2o = h3o+ + no3-l拉平(均化)效應(yīng) l拉平(均化)性溶劑 在冰醋酸中：在冰醋酸中：hclo4 + hac = h2ac+ + clo4- pka5.8h2so4 + hac = h2ac+ + hso4- pka8.2hcl + hac = h2ac+ + cl- pka8.8hno

5、3 + hac = h2ac+ + no3- pka9.4分辨效應(yīng)：能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)分辨效應(yīng)：能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)分辨性溶劑：具有分辨效應(yīng)的溶劑分辨性溶劑：具有分辨效應(yīng)的溶劑l高氯酸的冰醋酸溶液高氯酸的冰醋酸溶液 （三）酸的滴定（三）酸的滴定甲醇甲醇 乙醇乙醇乙二胺乙二胺甲基異丁酮甲基異丁酮第第7章章 沉淀溶解平衡和沉淀滴沉淀溶解平衡和沉淀滴定定l 1.沉淀的溶解度必須足夠小沉淀的溶解度必須足夠?。?06 g/ml）；）；l2.組成固定組成固定,定量；定量；l3. 反應(yīng)迅速；反應(yīng)迅速；l4.必須有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)必須有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn) l應(yīng)用最廣泛的是生成難溶性銀鹽的反應(yīng) ag+ +

6、cl- agclag+ + scn- agscn稱為銀量法稱為銀量法以以0.1000 mol/l agno3標(biāo)準(zhǔn)溶標(biāo)準(zhǔn)溶液液滴定滴定20.00ml 0.1000mol/l nacl溶溶液液（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)）化學(xué)計(jì)量點(diǎn) lmolkagclagclsp/1034. 1108 . 1510,)()()()()(333agnovnaclvagnocnaclvagnovagagkclagclsp,（1） 滴定前滴定前 cl-=0.1000 mol/l（2）滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前）滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前（4）計(jì)量點(diǎn)后）計(jì)量點(diǎn)后一、指示終點(diǎn)的方法一、指示終點(diǎn)的方法l銀量法按照指示終點(diǎn)的方法銀量法按照指示終點(diǎn)

7、的方法不同可分為不同可分為l（一）鉻酸鉀指示劑法（一）鉻酸鉀指示劑法lk2cro4 :194.19 l1、方法原理、方法原理l用用k2cro4作指示劑，以作指示劑，以agno3標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液作滴定液，在溶液作滴定液，在中性中性或或弱堿弱堿性溶性溶液中直接測(cè)定氯化物和溴化物的滴液中直接測(cè)定氯化物和溴化物的滴定方法。定方法。 u在滴定過(guò)程中，由于在滴定過(guò)程中，由于agcl的溶解的溶解度（度（1.2510-5mol/l）小于小于ag2cro4的溶解度的溶解度(1.310-4 mol/l)，根據(jù)分步沉淀的原理，根據(jù)分步沉淀的原理，首先析出的是首先析出的是agcl沉淀。沉淀。 隨著隨著agno3滴定液加入

8、，滴定液加入，agcl沉淀生成，溶液中沉淀生成，溶液中cl-濃度越濃度越來(lái)越小來(lái)越小)crosp(ag24242kcroag當(dāng)當(dāng)cl-反應(yīng)完全后，稍過(guò)量的反應(yīng)完全后，稍過(guò)量的agno3即可使溶液滿足：即可使溶液滿足：生成磚紅色的生成磚紅色的ag2cro4沉淀，沉淀，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。2. 滴定條件滴定條件 l（1）指示劑的用量 l若太大，終點(diǎn)將提前；若太小，終點(diǎn)將延遲。 l要求：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)恰好生成ag2cro4沉淀 (mol/l)1033. 6)10(1.33101.2agkcro(mol/l)101.33)10(1.77)(kclag101.77kclag32512

9、2)crosp(ag245211021sp(agcl)10sp(agcl)42u在實(shí)際測(cè)定中，由于顯黃色在實(shí)際測(cè)定中，由于顯黃色crocro4 42-2-，濃度較高時(shí)會(huì)掩蓋，濃度較高時(shí)會(huì)掩蓋ag2cro4的磚紅色沉淀，影響終的磚紅色沉淀，影響終點(diǎn)的確定，故指示劑的實(shí)際用量點(diǎn)的確定，故指示劑的實(shí)際用量應(yīng)比理論計(jì)算量略低一些。應(yīng)比理論計(jì)算量略低一些。u實(shí)踐證明，在一般的滴定中實(shí)踐證明，在一般的滴定中crocro4 42-2-約為約為510-3mol/l較為合較為合適。若反應(yīng)液體積為適。若反應(yīng)液體積為50100ml，則加入則加入5%（g/ml）鉻酸鉀指示鉻酸鉀指示劑劑12ml即可。即可。（2）溶液的

10、酸度）溶液的酸度 只能在近中性或弱堿性（ph=6.510.5）溶液中進(jìn)行 u當(dāng)溶液的酸性太強(qiáng)時(shí)，可用當(dāng)溶液的酸性太強(qiáng)時(shí)，可用nahco3、caco3或或na2b4o710h2o等中和。等中和。u所以當(dāng)溶液的堿性太強(qiáng)時(shí)，所以當(dāng)溶液的堿性太強(qiáng)時(shí)，可用稀可用稀hno3中和中和（3）滴定時(shí)應(yīng)充分振搖）滴定時(shí)應(yīng)充分振搖防止吸附作用防止吸附作用生成的是膠體溶液生成的是膠體溶液 吸附吸附cl- br-（4）排除干擾離子）排除干擾離子 l不能含有能與不能含有能與ag生成沉淀的陰生成沉淀的陰離子（如離子（如po43、aso43、co32、s2、c2o42等）等）l溶液中不能含有能與溶液中不能含有能與cro42生

11、成生成沉淀的陽(yáng)離子（如沉淀的陽(yáng)離子（如ba2、pb2、bi3等）等）l不能含有大量的有色離子（如cu2、co2、ni2等）l不能含有在中性或弱堿性溶液中易發(fā)生水解的離子（如fe3、al3等）。lcocl42-+6h2o=co(h2o)62+4cl- 藍(lán)色 粉紅色 問(wèn)問(wèn)bacl2中中cl -能否用莫爾法測(cè)定能否用莫爾法測(cè)定否！否！ 因?yàn)橐驗(yàn)?bacro4 加入加入 na2so4 baso4除去除去課堂互動(dòng)課堂互動(dòng)分析在在下列條件中應(yīng)用鉻酸鉀指示劑法測(cè)定樣品會(huì)帶來(lái)什么誤差？ 1.在ph4的溶液中測(cè)定nacl； 2.在氨堿性溶液中測(cè)定nacl； 3. 測(cè)定pbcl2。課后總結(jié)課后總結(jié)l直接測(cè)定直接測(cè)

12、定cl和和brl不宜于測(cè)定不宜于測(cè)定i和和scn及及ag+（二）鐵銨礬指示劑法（二）鐵銨礬指示劑法 佛佛爾哈德法爾哈德法l1. 滴定原理 l以鐵銨礬nh4fe(so4)212h2o為指示劑l用nh4scn（或kscn）為滴定液，在酸性溶液中測(cè)定銀鹽和鹵素化合物的滴定方法。l直接滴定法l返滴定法。（1）直接法）直接法 l稀硝酸l注意振蕩（2）返滴法）返滴法 l要避免振蕩l沉淀分離法l加入有機(jī)溶劑如硝基苯或異戊醇，劇烈振搖，使agcl沉淀表面被有機(jī)物所覆蓋，避免與溶液接觸，阻止沉淀的轉(zhuǎn)化。2. 滴定條件滴定條件 l（1）指示劑的濃度及溶液酸度 l（2）測(cè)定i時(shí)，鐵銨礬指示劑必須在i完全沉淀后才能加

13、入。l（3）強(qiáng)氧化劑、氮的低價(jià)氧化物、銅鹽、汞鹽等應(yīng)除去 3. 應(yīng)用范圍應(yīng)用范圍（三）吸附指示劑法（三）吸附指示劑法 法揚(yáng)司法揚(yáng)司法法l1. 原理 l吸附指示劑是一種有機(jī)染料，在溶液中能電離出有色離子，當(dāng)被帶相反電荷的沉淀膠粒吸附后，因其結(jié)構(gòu)改變而導(dǎo)致顏色改變，以此指示滴定終點(diǎn) 滴定前滴定前滴定中滴定中滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)fajans法法滴定滴定cl-(熒光黃為指示熒光黃為指示劑劑) 2. 滴定條件滴定條件 l（1）盡量防止沉淀凝聚加入 糊精淀粉l（2）膠體微粒對(duì)指示劑離子的吸附能力應(yīng)略小于對(duì)被測(cè)離子的吸附力 l 指示劑指示劑測(cè)定對(duì)測(cè)定對(duì)象象滴定滴定劑劑顏色變化顏色變化滴定條滴定條件件(ph)熒光黃熒光黃cl-,br-,i-, ag+黃綠黃綠 粉粉紅紅710二氯二氯熒光黃熒光黃 cl-,br-,i-ag+黃綠黃綠 粉粉紅紅410曙紅曙紅br-,i-, scn-ag+粉紅粉紅 紅紅紫紫210甲基紫甲基紫ag+cl-紅紅 紫紫酸性酸性ohcoohooohcoohooclcl熒光黃熒光黃二氯熒