固體廢物二惡英的測定

1、附件九:固體廢物二噁英的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法編制說明（征求意見稿）國家環(huán)境分析測試中心2007年12月目錄1項目背景12編制目的和原則23制定標(biāo)準(zhǔn)擬采取的原則、方法和技術(shù)路線24重點問題說明45本標(biāo)準(zhǔn)在實施過程中的注意事項10固體廢物 二噁英的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法編制說明1項目背景隨著工業(yè)化和城市化進程，世界各國的工業(yè)固體廢物產(chǎn)生最總體上在I益增 加，我國的工業(yè)固體廢物產(chǎn)生最逐年増加，排放的絕對帚:也很大，因固體廢物排 放和堆存造成的污染事故和損失也很嚴(yán)巫。由丁我國的固體廢物污染防治起步較 晚，污染防治而臨著艱巨任務(wù)。國家已將工業(yè)固體廢物排放量作為

2、污染物排放最 總最控制指標(biāo)之一，從尾部控制轉(zhuǎn)變?yōu)槿^程控制是發(fā)展的必然趨勢。內(nèi)此，為 了控制和監(jiān)測固體廢物中的二噁英排放，有效監(jiān)督和控制工業(yè)固體廢物的污染， 必須制訂與之相配套的污染控制方法專門的二噁英類監(jiān)測方法。2006年，全國工業(yè)固體廢物產(chǎn)生量為15.20億噸，比上年增加13. 1%；工業(yè)固 體廢物排放最為1303萬噸。隨著社會的進步，環(huán)境科學(xué)技術(shù)的發(fā)展以及人民生活水平的提高，固體廢物 的產(chǎn)生以及所帶來的環(huán)境問題受到廣泛的的關(guān)注。近年世界各國在固體廢物管理 和污染控制方面都在進行大最的工作。我國也加大了對固體廢物污染的控制力度， 2005年4月111,中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法開

3、始施行，國家環(huán) ?？偩殖雠_了廢棄危險化學(xué)品污染環(huán)境防治辦法等相關(guān)規(guī)定，2006年，國家 環(huán)?？偩謥V出臺了大中城市固體廢物污染防治信息發(fā)布導(dǎo)則:2005年，中國 政府批準(zhǔn)關(guān)丁持久性有機污染物的斯徳哥爾摩公約，中國作為簽約國，有責(zé) 任承擔(dān)起進一步削減和控制二噁英等持久性有機污染物的重任。2006年6月國家環(huán)境保護總局（環(huán)辦函20061371）號關(guān)丁下達2006年度 國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)制修訂項目計劃的通知，向國家環(huán)境分析測試中心下達了制 訂固體廢物二噁英的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法的計 劃。根據(jù)國家環(huán)境保護總局科技標(biāo)準(zhǔn)司的意見，該標(biāo)準(zhǔn)的制訂工作由國家環(huán)境分 析測試中心牽頭，編制固體廢物

4、二噁英的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜- 高分辨質(zhì)譜法。2編制目的和原則根據(jù)國家環(huán)境保護總局貫徹落實國務(wù)院關(guān)丁落實科學(xué)發(fā)展觀加強環(huán)境保護 的決定（國發(fā)（2005） 39號），推進環(huán)境執(zhí)法和監(jiān)督管理工作實現(xiàn)科學(xué)化、法 制化和規(guī)范化，進一步健全環(huán)境保護法規(guī)，完善環(huán)境保護技術(shù)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)體系， 科學(xué)確定環(huán)境基準(zhǔn)，努力使環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)與環(huán)保冃標(biāo)相銜接的國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)制訂 規(guī)劃。此次制訂的固體廢物二噁英的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜高分 辨質(zhì)譜法是“十一五”期間需更制修訂的國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)名錄內(nèi)容之一。制訂本標(biāo)準(zhǔn)時，考慮的問題：1）技術(shù)規(guī)范的涵蓋范圍。本標(biāo)準(zhǔn)的使用對彖是，固體廢物，危險廢物焚燒處 理后的灰渣和E

5、灰。2）詢處理方法的有效性。建立針對固體廢物的前處理方法。3）分析質(zhì)量控制原則。規(guī)定和建立針對固體廢物中二噁英類分析，貫穿榕個 分析過程的分析質(zhì)量控制原則和技術(shù)路線。本標(biāo)準(zhǔn)主要制訂適介固體廢物的二噁英類分析方法。H本標(biāo)準(zhǔn)實施之II起， 將替代町/T77多氯二苯并-對-二噁英和多氯二苯并咲喃的測定同位素稀釋高分 辨毛細管氣相色譜/島分辨質(zhì)譜法中固體廢物部分。3制定標(biāo)準(zhǔn)擬采取的原則、方法和技術(shù)路線3.1制訂標(biāo)準(zhǔn)的指導(dǎo)思想總體原則要體現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、可行性、先進性和町操作性，以最佳監(jiān)測技 術(shù)依據(jù)，既參考和借鑒國外最新的方法技術(shù)，乂考慮國內(nèi)的實際情況，在參考國 際先進水平的前提下，針對國內(nèi)固體廢物的實

6、際情況和實驗耗材供應(yīng)，制訂可操 作性講的技術(shù)方法，為有效地控制固體廢物產(chǎn)生的二噁英服務(wù)。標(biāo)準(zhǔn)中的部分方法將與現(xiàn)有國家標(biāo)準(zhǔn)方法兼容。3.2標(biāo)準(zhǔn)制訂的方法依據(jù)和基本結(jié)構(gòu)標(biāo)準(zhǔn)的格式符合國家環(huán)境保護行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo) 則（HJ/T168）的耍求。結(jié)構(gòu)上分為，固體廢物樣品的采集、樣品的前處理和凈化、儀器分析和數(shù)據(jù)處理、監(jiān)測的質(zhì)最控制等。3.3技術(shù)路線和方法參考國內(nèi)外的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定，根據(jù)匸作經(jīng)驗，擬訂方法框架，關(guān)鍵技術(shù)經(jīng) 試驗驗證后，確定方法草案。由丁二噁英的監(jiān)測過程非常復(fù)雜，二噁英分析方法對樣品采集的代表性、前 處理的可選擇性、特異性、回收率、定性和定暈分析的靈敏度、分離度、準(zhǔn)確性

7、、 再現(xiàn)性及可靠性等方而提出了嚴(yán)格的耍求。現(xiàn)行的方法都要求采用石英毛細色譜 柱/高分辨質(zhì)譜(GC/HRMS)分析法?？紤]到國外還沒有制定固體廢物的二噁英類 分析方法，其它分析方法在具體實施細節(jié)上存在一定的差別，編制時盡可能向國 際同類標(biāo)準(zhǔn)靠攏，并與我國相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)章相協(xié)調(diào)。考慮到二噁英類的生態(tài)影響，WHO將共平而多氯聯(lián)苯(co-PCBs)也納入二噁英 類的范疇，各種介質(zhì)的二噁英類分析方法標(biāo)準(zhǔn)中也規(guī)定耍同時分離和測定樣品中 的共平面多氯聯(lián)苯類濃度。分析難度和費用都有所增加。制訂本標(biāo)準(zhǔn)時，將參照 美、歐等國和國內(nèi)現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定，不將共平而多氯聯(lián)苯(co-PCBs)列入二噁 英類的監(jiān)測范I韋I。國

8、家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)固體廢物二噁英的測定同位素稀釋島分辨氣相色譜- 高分辨質(zhì)譜法是為了監(jiān)測固體廢物中排放的二噁英類污染物而制訂的。內(nèi)容包 括固體廢物的采樣和分析方法，其日的是配合污染控制標(biāo)準(zhǔn)的實施，為監(jiān)測固體 廢物提供標(biāo)準(zhǔn)分析方法。二噁英異構(gòu)體種類較多，各異構(gòu)體毒性差別乂大，這就耍求其測定方法必須 滿足嚴(yán)格的耍求：(1) 高靈敏度。檢出限達到pg(lpg=10-12g)級或ppt (10-12)濃度以下;目前最 好的 HRGC/HRMS 對 2, 3, 7, 8-T.CDD 的絕對檢出限可達 25fg(lfg=10-15g):(2) 髙選擇性。從監(jiān)測樣品中提取出來的多種化介物成分中，共存干擾成分的

9、含最往往高出二噁英類兒個數(shù)最級，沒有高選擇性的方法是不能適用F超痕最二 噁英類分析的；高特異性。二噁英類本身是由210種異構(gòu)體組成的混合物，耍分析的對象 為含4氯、8氯取代的二噁英，也有136種-在需要檢測的各二噁英異構(gòu)體中，必 須全部分離2, 3, 7, 8-氯代異構(gòu)體，單獨定最，因而耍求方法具有高特異性；（4）嚴(yán)格的質(zhì)帚保證措施。二噁英類分析不同丁常規(guī)項目分析，其濃度極低、 操作復(fù)雜、分析周期長等特點耍求方法本身必須有一套嚴(yán)格的質(zhì)量保證措施。本標(biāo)準(zhǔn)采用了國際先進的基于“同位素稀釋-高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜 （HRGC/HRMS）”分析的技術(shù)路線。在標(biāo)準(zhǔn)編制過程中側(cè)重于從采樣、提取、凈化、

10、 儀器分析到數(shù)據(jù)處理整個過程的質(zhì)量保證和質(zhì)最控制，同時兼顧良好的可操作性。 木標(biāo)準(zhǔn)在編寫時還考慮到國內(nèi)分析工作的實際情況，按照工作流程敘述，力求條 理清楚、文字簡潔。分析國家有關(guān)固體廢物的環(huán)境管理政策法規(guī)，發(fā)展規(guī)劃。通過對固體廢物排 放監(jiān)測事例和國內(nèi)二噁英實驗室分析能力的調(diào)研。在此基礎(chǔ)上編制I古I體廢物二 噁英的測定同位索稀釋商分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法。在征求總見的基礎(chǔ)上, 進行修訂和實驗室的驗證試驗，編制固體廢物二噁英的測定同位素稀釋高分 辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法征求意見稿和編制說明。4重點問題說明4.1適用于固體廢物二噁英的測定方法目前，我國還沒有制定針對固體廢物的二噁英類污染物監(jiān)測的分

11、析方法。國 家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)多氯代二苯并二噁英和多氯代二苯并咲喃同位索稀釋高分辨毛 細管氣相色譜/高分辨質(zhì)譜法（町/T77）中只規(guī)定了固態(tài)、液態(tài)樣品中二噁英類 污染物分析的一般原則，未對周體廢物中二噁英類分析技術(shù)作詳盡的規(guī)定。由丁尚未制訂相應(yīng)丁固體廢物的二噁英類的分析方法，對固體廢物中二噁英 類實施監(jiān)測分析時只能參考固體廢棄物試驗分析評價手冊（中禺環(huán)境科學(xué)出 版社，1992, P332-359）和多氯代二苯并二噁英和多氯代二苯并咲喃的測定 同 位素稀釋高分辨毛細管氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法（町/T77） o使用固體廢棄物試驗分析評價手冊（中國環(huán)境科學(xué)出版社）和“町/T77色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用法”，監(jiān)測分

12、析固體廢物中的二噁英類時，存在一定的問題。固體 廢棄物試驗分析評價手冊（中國環(huán)境科學(xué)出版社）中規(guī)定使用的EPA 8280,是棊 丁高分辨毛細管柱/低分辨率質(zhì)譜的二噁英類分析方法，無法對17種有毎性當(dāng)量的 二噁英和吠喃類進行定性和定暈。HJ/T77-2001多氯代二苯并二噁英和多氯代二 苯并咲喃同位素稀釋高分辨毛細管氣相色譜/高分辨質(zhì)譜法，是等效引用EPA1613的二噁英類分析方法。EPA方法是“基丁性能的”，即在符合方法耍求的 基礎(chǔ)上，可以針對不同的環(huán)境棊質(zhì)樣品，將各種詢處理方法進行“杲活”的組合, EPA 8280的新版木EPA 8290修訂為基丁高分辨毛細管柱/高分辨率質(zhì)譜的二噁英類 分析

13、方法。因此,使用HJ/T77-200K EPA 8280方法和EPA 8290方法進行固體廢物 中的二噁英類監(jiān)測分析時，必須建立本實驗室內(nèi)部的固體廢物中的采樣方法、樣 品的前處理方法等。4.2國內(nèi)現(xiàn)有的二噁英分析方法及概要表1國內(nèi)現(xiàn)有的二噁英分析方法及概要方法名稱分析彬分析豹牛水和廢水監(jiān) 測分析方法峽K、生活汚林1 廢水中的PCDDs/Fs(1)水樣，固相萃取或液液萃収吸附材料用甲楸取；詭砌滅多0城柱，減性氧化鋁、活脫 冊化HRGC HRMS分析；分離柱長25、60m可以良好分離所有2,3,7,8-PCDDs/Fs,質(zhì)彫10000川13標(biāo)1<1采樣內(nèi)標(biāo)3種：凈化內(nèi)標(biāo)15'17種：

14、進樣內(nèi)標(biāo)1'2種空氣和廢( 監(jiān)測分析方 法廢中mjPCDDsFs 等速采樣，用濾筒、XAD2和:廿醇采集吸附吸附材料萃?。毫蛩峁枘z或多層硅膠柱、堿性氧化鋁，活性炭柱凈匕 (3) HRg HRMS分析；分離柱長25'60m可以良好分離所有 2,3,7,8-PCDDs Fs,質(zhì)iWHW10000用13C采樣內(nèi)標(biāo)3種：凈毗內(nèi)標(biāo)15、17種：進樣內(nèi)標(biāo)1'2種固體廢斤物 時分耐價手冊8280化學(xué)廢刑勿，跚、 土壤、漩、飛灰、 燃油、反hP器殘渣和 廢水等 樣品提(萃)取后，堿解、濃硫酸處理、氧化鋁柱劃X-2活性碳柱凈 化，樣品JfiHRGC/LRMS分析 分離色譜柱；a)CP-s

15、il-88,長50m, b)DB-5, 1x30m, c)SP-225O, 3m 使用13C沁的咖 3,7,8-PO)Ds/Fs內(nèi)標(biāo)物HJ/T77-2OO1 眥方法參考 EPA1613).固態(tài)、液態(tài)、述、 生幽1織、樣品中的 冇謝7種PCDDs及10 種 PCDFs 吸附材料、固體萃取、液體部分萃取；硫酸硅膠或多膠柱、堿性 氧化鋁，活羅里虹柱?mtGC HRMS分析：色譜村KTX-2330 , 60m： DB-5ms, 60m.或相'"的毛細管 色譜柱。10CO0.(3)廢CHJ13C粉H己釆樣內(nèi)標(biāo)5種：凈化內(nèi)標(biāo)11種：進樣內(nèi)杯2種1) 固體廢棄物試驗分析評價手冊(中國環(huán)境科

16、學(xué)出版社,1992, P332-359) 中規(guī)定使用的EPA 82802) HJ/T77多氯代二苯并二噁英和多氯代二苯并咲喃同位素稀釋高分辨毛 細管氣相色譜/高分辨質(zhì)譜法3) 空氣和廢氣監(jiān)測分析方法(第四版)(中國環(huán)境科學(xué)出版社)高分辨石英毛細管氣相色譜/高分辨質(zhì)譜法4）水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）（中用環(huán)境科學(xué)出版社）高分辨石 英毛細管氣相色譜/高分辨質(zhì)譜法4.3國外二噁英分析方法發(fā)展趨勢及方法概要芙國、II木、徳國和歐盟等工業(yè)化國家和地區(qū)均制訂有環(huán)境二噁英的監(jiān)測分 析方法，如美國EPA的方法8290、方法23、方法1613、CLP、T0-9和日本的JISK0311. JISK0312.

17、I本厚生省廢物處理中二噁英類標(biāo)準(zhǔn)分析手冊等。涉及固體廢物 樣品中二噁英類分析的方法和特點見下表2。表2國外廢物處理和廢氣樣品中二噁英分析方法及概要方法分析對彖分析條件EPA 8280化學(xué)廢物，包括釜 腳、土壤、汚泥、飛 灰、燃油、反應(yīng)器殘 渣和水等廢物中， 4'8氯代的PCDDs Fs 樣骷提（萃）幀，勁姍、濃碌澈處服 氧化鋁村滋X-2活性碳柱凈上 樣品HJHRGC/LRMS分析 分離色譜柱：a）CP-sil-88,氏50m, b）DB-5, ©0m. c）SP2250, 3m 使用13C標(biāo)記8種2,3,7,8PCDDs/Ts內(nèi)標(biāo)物CLP打8280 丿擻相同，凈（tH，PX-

18、21uVjCarbopark CYi購K黑。EPA-82908280方法的發(fā)展，上?；愂鞘笻1HRGC HRMS分析儀：分離村QB-5, L&Om, 并用30m的DB-225柱匝復(fù)分離.內(nèi)材物使H113C科B7C1標(biāo)記的11種化令物。最 低檢出限伽pt'ppqZ間.日本厚生 省艸處 理屮二噁 英類沁 分析手別廢、飛灰、廢水中 媚卿隔!畑種 PCDDs、lOf'lPCIFs 和共平面PCBs（1）樣品，硫酸皿膠或筋層硅K處理，氧化鋁林、HPLC、活性碳柱、GPC等 或組合使用凈化和分離HRGC HRSB分析,色譜柱可以El好分離所仃2, 3, 7,8-PCDDs/Fsf

19、ilco-PCBs： 使用兩種虹色譜柱，質(zhì)譜的分辨率10000這些分析方法規(guī)定了不同環(huán)境樣品的采樣方法和分析程序以及所使用的儀器 設(shè)備和藥品試劑等內(nèi)容,新版本（如EPA8280的更新版8290）的標(biāo)準(zhǔn)均規(guī)定使用高 分離度氣相色譜/高分辨率質(zhì)譜聯(lián)用儀。2005年II本重新修訂的JIS K0311和JIS K0312監(jiān)測PCDDs/PCDFs的離分離度氣相色譜/高分辨率質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)分析方法。該方法 著巫修訂了使用儀器和方法的性能規(guī)定，即滿足方法條件的采樣設(shè)備、前處理方 法和儀器都可以應(yīng)用，增加了采樣儀器的可選性，索氏提取方法和一次性填充柱 的可選性，標(biāo)準(zhǔn)曲線和數(shù)據(jù)處理方法的統(tǒng)一性。4.4標(biāo)準(zhǔn)的條文說明

20、 適用范圍木方法適用丁應(yīng)用高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜聯(lián)用儀（HRGC/HRMS）對固體廢 物、危險廢物焚燒處理后的灰渣和飛灰中二噁英類污染物的定性和定帚分析。世界衛(wèi)生組織(WHO) f 1997年修改二噁英毒性等價系數(shù)仃EF),并將共平面多 氯聯(lián)苯(co-PCBs)也納入了二噁英類的范疇。根據(jù)國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，本標(biāo)準(zhǔn)中 未列入co-PCBs分析。二噁英類分析是極低濃度的測定，測定粘度隨所使用的儀器、分析條件和操 作情況而改變。為了保持一定水平的測定椿度，有必耍對檢出限做出具體規(guī)定。 美、歐標(biāo)準(zhǔn)均規(guī)定了二噁英類的最低檢出限，美國規(guī)定的方法檢出限(MDL)定義為 目標(biāo)化介物在保留時間內(nèi)產(chǎn)生2.5

21、倍背景水平峰而積所需的So II本標(biāo)準(zhǔn)定義了 兩重檢出限：即檢出卜限(確認存在的最小量)和定最下限(能測出精確值的最小 K)o本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定檢出限為目標(biāo)化合物任保留時間內(nèi)產(chǎn)生3倍背尿水平峰而積所需 的帚。本標(biāo)準(zhǔn)定義的檢出限包括儀器檢出限、方法檢岀限和樣品檢出限。儀器檢 出限取決于分析儀器的靈敏度和精確度,是對儀器性能的最基本要求,儀器檢出 限至少應(yīng)達到：四五氯二噁英類0. lpg,六七氯二噁英類0.2pg,八氯二噁英類 0.5pgo方法檢出限取決于樣品制備等操作在內(nèi)的全部分析過程的精密度。樣品檢 出限是基于方法檢出限能夠測出實際樣品中的最小濃度。由丁每個樣品暈不同， 其樣品檢出限也不相同，所以對每

22、一個樣品都耍求給出樣品檢出限。 規(guī)范性引用文件、術(shù)語和定義規(guī)定了任標(biāo)準(zhǔn)中被引用的各文件中的條款而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款，與本標(biāo)準(zhǔn)同 效。其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。規(guī)定了本標(biāo)準(zhǔn)中引用的適用于本標(biāo)準(zhǔn)的術(shù)語和定 義。 方法原理、試劑和儀器規(guī)定了本方法是采用同位素稀釋高分辨氣相色潸/高分辨質(zhì)譜聯(lián)用儀法測定 固體廢棄物中的二噁英類。規(guī)定了固體廢棄物中二噁英類的采樣、樣品處理及儀 器分析等過程的標(biāo)準(zhǔn)操作程序以及格個分析過程的質(zhì)最管理措施。規(guī)定所有試劑必須符合二噁英類分析的純度耍求，有機溶劑濃縮10000倍不 得檢出二噁英類。采樣工具和采樣容器應(yīng)符合町/T20的耍求，并且不對二噁英類 產(chǎn)生吸附現(xiàn)彖。二噁英類分析儀器

23、為高分辨石英毛細管柱氣相色譜/高分辨質(zhì)譜聯(lián)用儀 (HRGC/HRMS),分辨率人T 10000,且至少能穩(wěn)定24h以上。石英毛細管色譜柱耍 求對所有2, 3, 7, 8-位氯代二噁英類具有良好的分離效果，并且已經(jīng)判明它們的流出順序。H前市售的適合二噁英分析用適應(yīng)毛細管柱有BPX-DXN (SGE) , CPS-1(Quadrex) , CP-Sil 88 (Chrompack) , DB-5 (J&W) , DB-17CJ&W), DB-210 (J&W),DB-225 (J&W) , OV-17 (Quadrex) , RH-12ms (Inventx) ,

24、SP-2331 (Supelco) 等。此類色譜柱的規(guī)格和使用條件見表3。 采樣在實施固體廢物采樣之前，應(yīng)進行采樣方案的制定。生活垃圾采樣方法參照 GB5086. 1附錄A “生活垃圾采樣制樣”，匸業(yè)固體廢物和危險廢物焚燒處理后的 灰淹和飛灰的采樣方法參照HJ/T20o采樣時應(yīng)記錄固體廢物的名稱、來源、固體廢物總數(shù)最、保存狀況、編號、 采樣點、采樣口期、采樣人員。采樣人員應(yīng)及時填寫采樣記錄或采樣報告。表3市售常見色譜柱的規(guī)格和使用條件色譜柱柱長(m)內(nèi)徑 (mm)膜厚 (“ m)色譜升溫條件適合分離對象BPX-DXN(SGE)600.25未公開130七仃 min) 仃 ST/min) 210乜

25、一 (3X：/min) 310°(5°C/min) 320乜TeCDDs, PeCDDs. HxCDDs, HpCDDs, OCDD,TeCDFs, PeCDFs, HxCDFs, HpCDFs, OCDF,TeCBs, PeCBs,HxCBs,HpCBsCPS-1 (Quadrex)500.250.25120乜仃 min) (30X：/min) 一 18(TC (2X：/min)230rCTeCDDs, PeCDDs, HxCDDs, TeCDFs, PeCDFs, HxCDFsCP-Sil 88(Chrompack)500.220.20150X： (Omin) 一(30

26、t：/min) 180七一 (2r/min)-*230X：TeCDDs, PeCDDs. HxCDDs, TeCDFs, PeCDFs, HxCDFsDB-17 (J&W)300.320.25120X：仃 min) (20X：/min) 160乜一 (39/min)280X：TeCDDs, PeCDDs, HxCDDs, TeCDFs, PeCDFs, HxCDFsDB-210 (J&W)300.320.25120X： (Omin) 一(20t/min) 160乜一 (2X：/min)240X：TeCDDs, PeCDDs. HxCDDs. TeCDFs, PeCDFs. Hx

27、CDFsDB-225 (J&W)300.320.2512or (Omin) 一(20X：/min) 一 16(/ (2X：/min)-*240rCTeCDDs, PeCDDs, HxCDDs, TeCDFs, PeCDFs, HxCDFsDB-5 (J&W)300.320.25120X：仃 min) 一(50X：/min) 18(TC (3X：/min)280X：TeCDDs, PeCDDs, HxCDDs, TeCDFs, PeCDFs, HxCDFsOV-17 (Quadrex)500.320.25120X：仃 min) (20X：/min) 160X： (3r/min)2

28、80X：TeCDDs, PeCDDs, HxCDDs, TeCDFs, PeCDFs, HxCDFsRH-12ms(Inventx)600.25未公開130T 仃 min) (15r/min) 一210七一 (39/min)310X：一(5X：/min) 320*TeCDDs, PeCDDs, HxCDDs, HpCDDs, OCDD.TeCDFs, PeCDFs, HxCDFs, HpCDFs, OCDF,TeCBs, PeCBs,HxCBs, HpCBsSP-2331 (Supelco)600.250.20120X：仃 min) (50Xymin) 200乜一 (2X：/inin)260X

29、：TeCDDs, PeCDDs, HxCDDs, TeCDFs, PeCDFs, HxCDFs樣胡制備和前處理固體廢物樣品種類繁多，在固體廢物樣品制樣前應(yīng)制定樣品制備計劃或方案, -9-制備的好樣品應(yīng)具有代表性、能滿足二噁英類分析要求。提取液的凈化可以選擇硫酸處理硅膠柱凈化或多層硅膠柱凈化、氧化鋁柱或 活性炭硅膠柱等方法去除樣品中的干擾成分。對丁共干擾較多的樣品也可以組 合使用上述凈化方法，也町以使用凝膠滲透色譜儀（GPC）、高床液相色譜（HPLC） 和FMS進行樣品的凈化操竹J使用詢必須用飛灰提収液進行分離和凈化效果試驗。 各種處理方法的適用對象見表4O表4備種處理方法的效果和適用對彖處理方

30、法主耍效果硫酸處理-硅膠柱凈化分解去除大部分的冇機質(zhì)。著色物、多環(huán)芳涇、強極性物質(zhì)等多層硅膠柱凈化酚類、酸件物質(zhì)、脂肪、蛋口質(zhì)、含硫化介物、血鏈繪類、著 色物、多環(huán)芳燒、強極性物質(zhì)等的去除氧化鋁柱凈化弱極性物質(zhì)、有機鹵代物的去除高壓液相色譜（HPLC）PCDDs、PCDFs、Co-PCBs 的分離和凈化FMSPCDDs、PCDFs、Co-PCBs 的分離和凈化活性炭硅膠柱PCDDs、PCDFs、Co-PCBs 的分離和凈化凝膠潼透色譜儀（GPC）脂肪、礦物汕以及其它高分子化合物的去除二甲皋亞磯（DMS0）反舉取處理婭類等弱極性物質(zhì)等的去除 檢出限以下的測定值的毒性當(dāng)量換算問題羌國標(biāo)準(zhǔn)沒有明確規(guī)

31、定。歐洲標(biāo)準(zhǔn)提供阿種選擇：使用檢出限，用0 II 算。日本釆用了三種方案：用0計算，使用檢出限的1/2計算，使用檢出 限計算。同時要求在換算時注明計算選擇的是哪一種方法。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對丁低丁 樣品檢出限的測定結(jié)果如無特別指明，使用樣品檢出限計算毒性當(dāng)最。使用其它 方法時，應(yīng)明確指明采取何種方法計算毒性當(dāng)雖。木標(biāo)準(zhǔn)定義的檢出限包括儀器檢出限、方法檢出限和樣品檢岀限。儀器檢出限 取決r分析儀器的靈敏度和精確度，是對儀器性能的繪皋本要求，儀器檢出限至 少應(yīng)達到：四五氯二噁英類0. lpg,六七氯二噁英類0.2pg,八氯二噁英類 0.5pge方法檢出限取決于樣品制備等操作在內(nèi)的全部分析過程的椅密度。樣品

32、檢 出限是基丁方法檢出限能夠測出實際固體廢物樣品中的故小濃度。由丁每個樣品 的使用量不同，其樣品檢出限也不相同，所以對每一個樣品都耍求給出樣品檢出本標(biāo)準(zhǔn)原則上耍求對二噁英類的樣品檢出限應(yīng)達到標(biāo)準(zhǔn)值的1/10濃度，詳 見表5o然而，只有TEQ換算值在進行分析時有很多不便之處，因此為了方便起見, 也可以將表6的樣品檢出限作為要求的冃標(biāo)檢岀限值。農(nóng)5危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)屮二噁英類的檢出限耍求目標(biāo)檢出限(pg TEQ/g)標(biāo)準(zhǔn)值(pg TEQ/g)1.515表6危險廢物中二噁英類的樣品檢出限耍求及TEQ計算2, 3, 7, 8-位氯代物TEF樣品檢出限(pg/g)毒性當(dāng)最(pgTEQ/g)T4CDDs110. 350. 35P5CDDs110. 350. 35H6CDDs30. 10. 700. 07H7CDDs10. 010. 700. 00708CDD10. 00011.40.00014T4CDFs10. 10. 350. 035P5CDFs20. 05, 0. 50. 350.2H6CDFs40. 10. 700. 28H7CDFs20. 010. 700. 01408CDF10. 00011.40.00014Total171. 55本標(biāo)準(zhǔn)在實施過程中的注意事項由于二噁英類分析是一種超痕最的分析方法，難度大、費用烏而且技術(shù)復(fù)雜, 因此對分析人