有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總及烴與芳烴的復(fù)習(xí)題2015515

1、 有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)一有機(jī)化合物的命名 1. 能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：COOHSO3HCOORCOXCNCHO>COOH(醇)OH(酚)SHNH2ORCCCC(RXNO2)，并能夠判斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。 2. 根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（鍥形式，鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式）。 立體結(jié)構(gòu)的表示方法：1）鏏形式：2）鋸架式：3） 紐曼投影式

2、：4）費(fèi)歇爾投影式：5）構(gòu)象(conformation) (1) 乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。(2) 正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對(duì)位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。(3) 環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團(tuán)處于e鍵上的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1. Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。2、 順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時(shí)，如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反式。 3、 R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手

3、性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對(duì)映體。二. 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn)1. 反應(yīng)類型A還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng)：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）2. 有關(guān)規(guī)律1） 馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是

4、加到連氫較多的雙鍵碳上。P682） 過(guò)氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。（反馬式規(guī)則）P743） 空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。P1144） 定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基。P1105） 查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。P1686） 休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個(gè)環(huán)狀的大鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。P1257） 霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)碳上連有吸電子基

5、或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。P1688） 基團(tuán)的“順序規(guī)則” P519） 官能團(tuán)的“優(yōu)先次序”P118 四概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性 （一）.概念1. 同分異構(gòu)體2. 試劑親電試劑：簡(jiǎn)單地說(shuō)，對(duì)電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（electrophilic reagent）。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對(duì)的中性分子，如：H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。親核試劑：對(duì)電子沒(méi)有親合力，但對(duì)帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試

6、劑（nucleophilic reagent）。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對(duì)的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是親核試劑。自由基試劑： Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過(guò)硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。3. 酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4. 共價(jià)鍵的屬性鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5. 雜化軌道理論sp3、

7、sp2、sp雜化。6. 旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)），左旋體，右旋體：內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對(duì)映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對(duì)映異構(gòu)體：7. 電子效應(yīng) 1） 誘導(dǎo)效應(yīng) 2） 共軛效應(yīng)（-共軛，p-共軛，-p 超2共軛，-超共軛。 3） 空間效應(yīng)4）順?lè)串悩?gòu)體，產(chǎn)生條件：（二）. 物理性質(zhì) 1. 沸點(diǎn)高低的判斷？ 不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較； 同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。 2. 熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？3. 形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：（三）. 穩(wěn)定性判斷 1. 烯烴穩(wěn)定性判斷 R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=

8、CHR（E-構(gòu)型）> RCH=CHR（Z-構(gòu)型）> RHC=CH2 >CH2=CH2 2. 環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷 3. 開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性4. 環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性：椅式 5. 反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：自由基穩(wěn)定性順序： 碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序：（五）反應(yīng)活性大小判斷 1. 烷烴的自由基取代反應(yīng) X2的活性：F2 >Cl2 >Br2 >I2 選擇性：F2 < Cl2 < Br2< I2 2. 烯烴的親電加成反應(yīng)活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2

9、> CH2=CH2 > CH2=CHX 3. 烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 4. 烯烴的催化加氫反應(yīng)活性：CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > R2C=CR2 5. Diles-Alder反應(yīng) 雙烯體上連有推電子基團(tuán)（P88頁(yè)），親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。 例如： 下列化合物 A. ; B. ; C. ; D. 與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?> >

10、; > 。 6. 鹵代烴的親核取代反應(yīng) SN1 反應(yīng)：SN2 反應(yīng)：成環(huán)的SN2反應(yīng)速率是：v五元環(huán) > v六元環(huán) > v中環(huán)，大環(huán) > v三元環(huán) > v四元環(huán) 7. 消除反應(yīng) 鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)-E2消除 RI > RBr > RCl 醇脫水-主要E1 8. 芳烴的親電取代反應(yīng) 芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基（給電子基）-反應(yīng)活性提高 芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對(duì)位定位基-反應(yīng)活性下降。 例如：下列芳香族化合物：硝化反應(yīng)的相對(duì)活性次序?yàn)?> > > 。 A. B. C. D. 例如： 萘環(huán)的 A. 位；

11、 B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在親電取代反應(yīng)中相對(duì)活性次序?yàn)闉?> > > 。例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（ ）。 A. ; B. ; C. ; D. （六）其它1. 親核性的大小判斷： 2. 試劑的堿性大?。?. 芳香性的判斷：4. 定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序：鄰、對(duì)位定位基：ON(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3R OCOCH3C6H5FClBrI間位定位基：NH3NO2CNCOOHSO3HCHOCOCH3COOCH3CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：1. 自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基反應(yīng)類型：烷烴的鹵代，烯

12、烴、芳烴的H鹵代。2. 自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯烴、炔烴的過(guò)氧化效應(yīng)。3. 親電加成反應(yīng)機(jī)理中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子）反應(yīng)類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羥汞化-去汞還原反應(yīng)）、炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加成。或環(huán)鎓離子）： 4. 親電取代反應(yīng)機(jī)理：中間體：-絡(luò)合物（氯代和溴代先生成絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳烴親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。 5. 親核加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：炔烴的親核加成6. 親核取

13、代反應(yīng)機(jī)理：SN1反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3°），醚鍵斷裂反應(yīng)（3°烴基生成的醚）。SN2反應(yīng) 中間體：無(wú)（經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)直接生成產(chǎn)物） 反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1°），分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷裂反應(yīng)（1°烴基生成的醚，酚醚），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。7. 消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3°RX在無(wú)堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機(jī)理：中間體：無(wú)（直接經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)生成烯烴）反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)E1cb機(jī)理： 中間體：碳負(fù)離子 反應(yīng)類型：

14、鄰二鹵代烷脫鹵素。 重排反應(yīng)機(jī)理：（rearrangement）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1、 碳正離子重排（1） 負(fù)氫1,2遷移：（2） 烷基1,2遷移：（3） 苯基1,2遷移：頻哪醇重排：在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈rRH（4） 變環(huán)重排：（5） 烯丙位重排：堿性水解2、其它重排（1） 質(zhì)子1,3遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）六、鑒別與分離方法有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)一各類化合物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴：（1）溴的四氯化碳溶液，紅色腿去（2）高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2含有炔氫的炔烴：（1） 硝酸銀，生成炔化銀白色沉

15、淀（2） 氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。二例題解析例1用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒(méi)有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例2用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三種化合物都是鹵代烴

16、，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級(jí)、一級(jí)鹵代烴，它們?cè)诜磻?yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：。1化學(xué)分析（1）烴類烷烴、環(huán)烷烴 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。烯烴 使Br2CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）變成MnO2棕色沉淀；在酸中變成無(wú)色Mn2+。共軛雙烯 與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。炔烴（CC）使Br2CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4OH-（紫色）產(chǎn)生MnO2棕色沉淀，與烯

17、烴相似。端炔使AgNO3氨溶液生成RCC Ag（白色）.芳烴 與CHCl3+無(wú)水AlCl3作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍(lán)色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2CCl4褪色，與烯烴相區(qū)別。（2）鹵代烴RX（Cl、Br、I）在銅絲火焰中呈綠色，叫Beilstein試驗(yàn)，與AgNO3醇溶液生成AgCl（白色）、AgBr（淡黃色）、AgI（黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu) 1.

18、化學(xué)性質(zhì)：烯烴的高錳酸鉀氧化； 烯烴的臭氧化反應(yīng)； 芳烴的氧化； 有機(jī)化學(xué)階段復(fù)習(xí)（烷烴芳烴）一、命名或?qū)懗鱿铝谢衔锏慕Y(jié)構(gòu)式（必要時(shí)標(biāo)出順、反，R、S構(gòu)型）1、 2、3、 5-甲基螺2.4庚烷 4、 反-1,2-二甲基環(huán)己烷 (優(yōu)勢(shì)構(gòu)象) 5、 6. 5-硝基-1-萘酚 答：1、 4-異丙基辛烷 2、順-3,4-二甲基-3-辛烯3、 4、 5、 (S)-a-溴代乙苯 6. 答：1 : 2, 3, 5三甲基己烷 2. 3, 5二甲基庚烯答：1. 2,3,4,5四甲基己烷 2. 2乙基丁烯3. 2,2,7,7四甲基3,5辛二炔 1、 2、 3、順-1,2-二甲基環(huán)己烷 (優(yōu)勢(shì)構(gòu)象) 4、 答：1

19、、 2-甲基-3-乙基己烷 2、(Z)-1-氯-2-溴丙烯3、 4、(R)-a-溴代乙苯 二、選擇題（選擇所有符合條件的答案）1. 下列化合物中的碳為SP2雜化的是：( B、D )。A：乙烷 B：乙烯 C：乙炔 D：苯2. 某烷烴的分子式為C5H12，其一元氯代物有三種，那么它的結(jié)構(gòu)為：( A )。A： 正戊烷 B： 異戊烷 C：新戊烷 D：不存在這種物質(zhì)3. 下列化合物具有芳香性的有哪些？( A、C、D ) A：環(huán)戊二烯負(fù)離子 B：10輪烯 C： D： 4下列哪些化合物能形成分子內(nèi)氫鍵？( A、B ) A：鄰氟苯酚 B：鄰硝基苯酚 C：鄰甲苯酚 D：對(duì)硝基苯酚 5下列化合物不能發(fā)生傅列德爾-

20、克拉夫茨?；磻?yīng)的有(B、C、D )。 A：噻吩 B：9,10-蒽醌 C：硝基苯 D：吡啶6下列化合物中的碳為SP雜化的是：( C )。A：乙烷 B：乙烯 C：乙炔 D：苯7. 某烷烴的分子式為C5H12，只有二種二氯衍生物，那么它的結(jié)構(gòu)為：( C )。 A： 正戊烷 B： 異戊烷 C：新戊烷 D：不存在這種物質(zhì)8. 下列化合物具有芳香性的有哪些？( A、B、D ) A：18輪烯 B：環(huán)庚三烯正離子 C： D： 9. CH3CºCH和CH3CH=CH2可以用下列哪些試劑來(lái)鑒別？（ B、C ）A：托倫斯試劑 B：Ag(NH3)2NO3 C： Cu(NH3)2Cl D：酸性KMnO4理

21、化性質(zhì)比較題1. 將下列游離基按穩(wěn)定性由大到小排列： 答案： 穩(wěn)定性 c > a > b2. 兩瓶沒(méi)有標(biāo)簽的無(wú)色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1己烯，用什么簡(jiǎn)單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)簽？答案： 3. 下列化合物中，哪些可能有芳香性？答案： b , d有芳香性4. 根據(jù)S與O的電負(fù)性差別，H2O與H2S相比，哪個(gè)有較強(qiáng)的偶極-偶極作用力或氫鍵？答案：電負(fù)性 O > S , H2O與H2S相比，H2O有較強(qiáng)的偶極作用及氫鍵5. 將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列：答案： 穩(wěn)定性：6寫出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R，S標(biāo)記法命名，并注明內(nèi)消旋體或外消旋體。2溴代1丁醇答案：7

22、用簡(jiǎn)便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別下列化合物答案：Ag(NH3)2+三、完成下列化學(xué)反應(yīng)（只要求寫出主要產(chǎn)物或條件, （ A ）（ B ）(1) H2/Ni(2) CHCNa 1. CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2Cl （ C ）H2OHg2+, H2SO4 ( D ) 完成下列各反應(yīng)式（1）（把正確答案填在題中括號(hào)內(nèi)）五、分析下列反應(yīng)歷程，簡(jiǎn)要說(shuō)明理由H+170答：擴(kuò)環(huán)重排H2OH+一級(jí)碳正離子重排為三級(jí)碳正離子，五元環(huán)擴(kuò)環(huán)重排為六元環(huán)（環(huán)張力降低），這樣生成的碳正離子穩(wěn)定。H+2. 寫出下列反應(yīng)的歷程答案； + HCl 解：反應(yīng)中出現(xiàn)了重排產(chǎn)物，因此反應(yīng)是經(jīng)過(guò)碳正離子中間體進(jìn)行的：3Cl 2 + HCl ()()()負(fù)氫重排碳正離子2°®3° 1Cl()()首先：H+與()反應(yīng)，由于受()中甲基的給電子效應(yīng)的影響，使()中C-1的電子云密度增加，H+與C-1結(jié)合得碳正離子（），（）與Cl結(jié)合得()；（）為仲碳正離子，與甲基直接相連的碳上的氫以負(fù)氫形式轉(zhuǎn)移，發(fā)生重排，得到更穩(wěn)定的叔碳正離子()， ()與Cl結(jié)合得()。六、指定原料合成（注意：反應(yīng)過(guò)程中所用的有機(jī)溶劑、催化劑及無(wú)機(jī)原料可任選，在反應(yīng)中