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1、.12016年全國(guó)新課標(biāo)第27題沾化一中:孔令杰沾化一中:孔令杰.22727丙烯腈(丙烯腈(CHCH2 2=CHCN=CHCN)是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用)是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用“丙烯氨氧化丙烯氨氧化法法”生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(CHCH2 2=CHCHO=CHCHO)和乙腈()和乙腈(CHCH3 3CNCN)等,回答)等,回答下列問題:下列問題:(1 1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈()以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C C3 3H H3 3N N)和副產(chǎn))和副產(chǎn)物丙烯醛(物丙烯醛(C C3 3H H4 4O
2、O)的熱化學(xué)方程式如下:)的熱化學(xué)方程式如下:C C3 3H H6 6(g)+NH(g)+NH3 3(g)+ 3/2O(g)+ 3/2O2 2(g)=C(g)=C3 3H H3 3N(g)+3HN(g)+3H2 2O(g) O(g) H H=-515kJ/mol=-515kJ/molC C3 3H H6 6(g)+ O(g)+ O2 2(g)=C(g)=C3 3H H4 4O(g)+HO(g)+H2 2O(g) O(g) H H=-353kJ/mol=-353kJ/mol兩個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢(shì)均很大,其原因是兩個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢(shì)均很大,其原因是_;有利于提高丙烯腈平衡;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)
3、率的反應(yīng)條件是產(chǎn)率的反應(yīng)條件是_;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是_。(2 2)圖()圖(a a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對(duì)應(yīng)溫度為)為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對(duì)應(yīng)溫度為460460。低于低于460460時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率_(填(填“是是”或者或者“不是不是”)對(duì)應(yīng)溫度下的)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是平衡產(chǎn)率,判斷理由是_;高于;高于460460時(shí),丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是時(shí),丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是_(雙選,填標(biāo)號(hào))(雙選,填標(biāo)號(hào))A A催化劑活性降低催化劑活性降低 B B平衡常數(shù)變大平衡常數(shù)變大C
4、C副反應(yīng)增多副反應(yīng)增多 D D反應(yīng)活化能增大反應(yīng)活化能增大 (3 3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n n(氨)(氨)/ /n n(丙烯)的關(guān)系如圖(丙烯)的關(guān)系如圖(b b)所示。由圖)所示。由圖可知,最佳可知,最佳n n(氨)氨)/ /n n(丙烯)約為,理由是(丙烯)約為,理由是_。進(jìn)料氨、空氣、。進(jìn)料氨、空氣、丙烯的理論體積約為丙烯的理論體積約為_。.3說題流程.4一、命題立意及考點(diǎn)本題圍繞丙烯腈和副產(chǎn)物丙烯醛設(shè)置了相關(guān)問題,試題不偏不怪,難度中等。突出考查基礎(chǔ)知識(shí)及考生從圖像中獲取信息,解決問題的能力??疾榈闹饕R(shí)點(diǎn)有:(1)從焓變的角度判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的趨勢(shì):第一
5、題的第一個(gè)空。(2)影響平衡的因素:第一題第二、三個(gè)空。(3)化學(xué)平衡圖像的分析:第二、三題。.5二、考綱要求1、知識(shí)要求:理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對(duì)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響,認(rèn)識(shí)并能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律。2、能力要求:將分析解決問題的過程和成果,用正確的化學(xué)術(shù)語及文字表達(dá),并做出解釋。.6三、解題過程(1 1)兩個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢(shì)均很大,其原因是)兩個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢(shì)均很大,其原因是 _ ;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的反應(yīng)條件是反應(yīng)條件是_;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是_。【解題過程解題過程】(1)因?yàn)?/p>
6、生成丙烯腈和丙烯醛的反應(yīng)均為放熱量較大的反應(yīng),所以在熱力學(xué)上趨勢(shì)很大; 分析反應(yīng)的特點(diǎn)可知,該反應(yīng)為氣體體積增大的放熱反應(yīng),低溫,低壓有利于提高丙烯腈的平衡產(chǎn)率; 反應(yīng)的選擇性又稱反應(yīng)專一性,催化劑具有高度專一性,所以選擇合適的催化劑可以提高丙烯腈反應(yīng)的選擇性。【易錯(cuò)點(diǎn)及對(duì)策易錯(cuò)點(diǎn)及對(duì)策】部分考生對(duì)丙烯腈選擇性因素的回答存在迷惑,加強(qiáng)影響化學(xué)反應(yīng)因素的理解。兩個(gè)反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng)兩個(gè)反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng)低溫低溫 低壓低壓 催化劑催化劑.7(2 2)圖()圖(a a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對(duì))為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對(duì)應(yīng)溫度為應(yīng)溫度為460460。低于
7、。低于460460時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率_(填(填“是是”或者或者“不是不是”)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是_ ; 高于高于460460時(shí),丙時(shí),丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是_(雙選,填標(biāo)號(hào))(雙選,填標(biāo)號(hào))A A催化劑活性降低催化劑活性降低 B B平衡常數(shù)變大平衡常數(shù)變大 C C副反應(yīng)增多副反應(yīng)增多 D D反應(yīng)活化能增大反應(yīng)活化能增大【解題過程解題過程】該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高平衡產(chǎn)率應(yīng)該降低,而低于4600C時(shí),從圖像上可以看出產(chǎn)率隨溫度升高而增大,說明在此時(shí)反應(yīng)平衡尚未建立,對(duì)應(yīng)的溫度下的產(chǎn)率不是平衡產(chǎn)率;丙烯腈生成
8、反應(yīng)的催化劑在一定范圍能活性較高,高于460,催化劑活性降低,副反應(yīng)的趨勢(shì)增大丙烯腈的產(chǎn)率降低,AC對(duì);反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高平衡左移,平衡常數(shù)變小,B錯(cuò);活化能不影響平衡的移動(dòng),不會(huì)導(dǎo)致丙烯腈產(chǎn)率的變化,D錯(cuò)。【易錯(cuò)點(diǎn)及對(duì)策】考生對(duì)圖像的分析和理解能力較弱 是導(dǎo)致失分的關(guān)鍵,掌握?qǐng)D像題的解題技巧和一般步驟,明確圖像各部分的意義,結(jié)合影響平衡的規(guī)律進(jìn)行作答。不是不是該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低 ACAC.8(3 3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n n(氨)(氨)/ /n n(丙烯)(丙烯)的關(guān)系如圖(的關(guān)系如圖(b
9、 b)所示。由圖可知,最佳)所示。由圖可知,最佳n n(氨)氨)/ /n n(丙烯)約為(丙烯)約為 ,理由是,理由是_ 。進(jìn)料氨、。進(jìn)料氨、空氣、丙烯的理論體積約為空氣、丙烯的理論體積約為_?!窘忸}過程解題過程】根據(jù)圖像b可知n(氨)/n(丙烯)為1時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率最高,而丙烯醛的產(chǎn)率最低,所以1.0是最佳比值;根據(jù)C3H6(g)+NH3(g)+ 3/2O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g) H=-515kJ/mol,氨氣,氧氣,丙烯按1:1.5:1的初始體積比加入反應(yīng)達(dá)到最佳狀態(tài),而在空氣中氧氣占1/5,所以氨、空氣、丙烯的理論體積約為1:7.5:1【易錯(cuò)點(diǎn)及對(duì)策易錯(cuò)點(diǎn)及對(duì)策】考生對(duì)
10、圖像信息的提煉能力比較弱,掌握?qǐng)D像傳遞的有效信息,結(jié)合試題中設(shè)置的相關(guān)問題,找出正確答案。1該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最 1 1:7.57.5:1 1.9化學(xué)平衡圖像題化學(xué)平衡圖像題1、看圖像 一看面:看清圖像中橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義。 二看線:弄清圖像中線的斜率或線走勢(shì)的意義。 三看點(diǎn):明確曲線的起點(diǎn)、終點(diǎn)、交點(diǎn)及拐點(diǎn)等。 四看是否需要輔助線:等溫線,等壓線等。 五看量:定量圖像中有關(guān)量的多少2、聯(lián)想規(guī)律: 即聯(lián)想外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響規(guī)律3、作出判斷:依題意仔細(xì)分析作出正確判斷解題原則:“先拐先平,數(shù)值大”“定一議二
11、”四、應(yīng)對(duì)策略四、應(yīng)對(duì)策略.10化學(xué)平衡的移動(dòng)化學(xué)平衡的移動(dòng)- -夯實(shí)基礎(chǔ)夯實(shí)基礎(chǔ)平衡移動(dòng)的方向、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的產(chǎn)率變化均可通過(1)條件(濃度、壓強(qiáng)、溫度)的改變,平衡移動(dòng)的方向加以判斷,(2)平衡常數(shù)的計(jì)算得到。但要關(guān)注特殊反應(yīng)的特殊性。.11該題考點(diǎn)在歷年考題中的規(guī)律201320142015熱化學(xué)方程式熱化學(xué)方程式:28(1):27(1):27(1)平衡的影響因素平衡的影響因素:28(2)(3):28(3)圖像分析圖像分析:28(3):28(2):28(4):27(3).12五、高考出題的趨勢(shì)和預(yù)測(cè)【浙江浙江20162016】28.28.(1515分)催化還分)催化還原原COCO
12、2 2是解決溫室效應(yīng)及能源問是解決溫室效應(yīng)及能源問題的重要手段之一。研究表明,題的重要手段之一。研究表明,在在Cu/ZnOCu/ZnO催化劑存在下,催化劑存在下,COCO2 2和和H H2 2可發(fā)生兩個(gè)平衡反應(yīng),分可發(fā)生兩個(gè)平衡反應(yīng),分別生成別生成CHCH3 3OHOH和和COCO。反應(yīng)的熱。反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:化學(xué)方程式如下:COCO2 2(g g)+3H+3H2 2(g g) CH CH3 3OHOH(g g)+H+H2 2O O(g g) H H1 1=-53.7kJ=-53.7kJmolmol-1 -1 I ICOCO2 2(g g)+H+H2 2(g g) CO CO(g g)+
13、H+H2 2O O(g g) H H2 2 II II某實(shí)驗(yàn)室控制某實(shí)驗(yàn)室控制COCO2 2和和H H2 2初始投料初始投料比為比為1:2.21:2.2,經(jīng)過相同反應(yīng)時(shí)間測(cè),經(jīng)過相同反應(yīng)時(shí)間測(cè)得如下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):得如下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):【備注備注】Cat.1:Cu/ZnOCat.1:Cu/ZnO納米棒;納米棒;Cat.2:Cu/ZnOCat.2:Cu/ZnO納米片;甲醇選擇納米片;甲醇選擇性:轉(zhuǎn)化的性:轉(zhuǎn)化的COCO2 2中生成甲醛的百中生成甲醛的百分比分比已知:已知:COCO和和H H2 2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為別為-283.0kJ-283.0kJmolmol-1 -1和和- -285.8kJ
14、285.8kJmolmol-1 -1H H2 2O O(l l) H H2 2O O(g g) H H3 3=44.0kJ=44.0kJmolmol-1 -1請(qǐng)回答(不考慮溫度對(duì)請(qǐng)回答(不考慮溫度對(duì) H H的影的影響):響):(1 1)反應(yīng))反應(yīng)I I的平衡常數(shù)表達(dá)式的平衡常數(shù)表達(dá)式K=_K=_;反應(yīng);反應(yīng)II II的的 H H2 2=_kJ=_kJmolmol-1 -1。(2 2)有利于提高)有利于提高COCO2 2轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為CHCH3 3OHOH平衡轉(zhuǎn)化率的措施有平衡轉(zhuǎn)化率的措施有_。A A使用催化劑使用催化劑Cat.1 BCat.1 B使用催使用催化劑化劑Cat.2 CCat.2 C降低反應(yīng)溫度降低反應(yīng)溫度D D投料比不變,增加反應(yīng)物的投料比不變,增加反應(yīng)物的額濃度額濃度 E E增大增大COCO2 2和和H H2
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