石油加工概論復(fù)習(xí)-中國(guó)石油大學(xué)(華東)_第1頁(yè)
石油加工概論復(fù)習(xí)-中國(guó)石油大學(xué)(華東)_第2頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

1、石油(Petroleum):指氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)的烴類(lèi)混合物,具有天然性狀; 原油(Crude Oil):指石油的基本類(lèi)型,常壓下呈液態(tài),其中也包括一些液態(tài)非烴類(lèi)組分(天然的液態(tài)烴類(lèi)混合物); 天然氣(Natural Gas):指石油的主要類(lèi)型,常溫常壓下呈氣態(tài),在地層條件下溶解于原油中。第一章 石油的化學(xué)組成天然石油主要是由烷烴、烯烴、環(huán)烷烴和芳香烴組成。錯(cuò)。天然石油不含烯烴 我國(guó)石油餾分中的環(huán)烷烴都是六元環(huán)。錯(cuò)。天然石油中,環(huán)烷烴幾乎都是五元環(huán)、六元環(huán)。我國(guó)主要原油五元環(huán)少于六元環(huán)。 石油中的膠質(zhì)能溶于正庚烷,而瀝青質(zhì)則不能。錯(cuò)。膠質(zhì)、瀝青質(zhì)根據(jù)在不同溶劑中的溶解度劃分。瀝青質(zhì)不溶于低分子(

2、C5C7)正構(gòu)烷烴,但能溶于熱苯。 石油中的含硫、氮、氧化合物,對(duì)所有石油產(chǎn)品均有不利影響,應(yīng)在加工過(guò)程中除去。對(duì)。 石油餾分就是石油產(chǎn)品。錯(cuò)。餾分不等同于產(chǎn)品。餾分與產(chǎn)品的區(qū)別:石油產(chǎn)品是石油的一個(gè)餾分,但餾分并不等同于產(chǎn)品。石油產(chǎn)品要滿(mǎn)足油品的規(guī)格要求,餾分要變成產(chǎn)品還必須對(duì)其進(jìn)一步加工。石油的元素組成:組成石油的主要元素是C(8387%)、H(1114%)、 S、N、O(14%)五種元素。(原油中除C、H、S、N、O外,還有其他微量元素,目前共檢出59種元素,其中原油中的微量金屬元素主要有V、Ni、Fe、Cu、As等 )我國(guó)原油的特點(diǎn):密度偏大;含硫低、含氮高;凝點(diǎn)高、蠟含量高,而瀝青質(zhì)

3、含量低;鎳含量遠(yuǎn)高于釩含量;汽油餾分含量低、渣油含量高。氫碳原子(質(zhì)量)比:是用來(lái)反映原油屬性的一個(gè)參數(shù),與原油的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)有關(guān)系 ,相同碳原子數(shù)的各種烴類(lèi)氫碳原子比大小順序是: 芳 香 烴 < 環(huán) 烷 烴 < 烷 烴。在石油的各種加工過(guò)程中,氫碳原子比也是一個(gè)重要的參數(shù)和指標(biāo)。餾分 :是指用分餾方法把原油分成的不同沸點(diǎn)范圍的組分。分餾:分餾是對(duì)某一混合物進(jìn)行加熱,針對(duì)混合物中各成分的不同沸點(diǎn)進(jìn)行冷卻分離成相對(duì)純凈的單一物質(zhì)過(guò)程。直餾餾分:從原油直接分餾得到的餾分稱(chēng)為直餾餾分。餾分與產(chǎn)品的區(qū)別:石油產(chǎn)品是石油的一個(gè)餾分,但餾分并不等同于產(chǎn)品。石油產(chǎn)品要滿(mǎn)足油品的規(guī)格要求,餾分要

4、變成產(chǎn)品還必須對(duì)其進(jìn)一步加工。石油餾分組成:原油加工時(shí)通常是按照沸點(diǎn)高低首先將其切割成幾個(gè)餾分,即汽油餾分、煤柴油餾分 (中間餾分)、常壓重油、減壓蠟油和減壓渣油。石油中含有的餾分,一般規(guī)定:小于180的餾分為汽油餾分(也稱(chēng)為低沸點(diǎn)餾分,輕油或石腦油餾分);180350的餾分為煤、柴油餾分(也稱(chēng)中間餾分,AGO);350500的餾分為減壓餾分(也稱(chēng)高沸點(diǎn)餾分或潤(rùn)滑油,VGO);大于500的餾分為減渣餾分(VR) 組成石油的烴類(lèi)由哪些?石油中的烴類(lèi)主要有烷烴、環(huán)烷烴和芳烴以及兼有這三種結(jié)構(gòu)的混合烴組成;原油中一般不含烯烴,炔烴更少。 石油中各族烴類(lèi)分布的總規(guī)律是:隨著石油餾分沸點(diǎn)的升高,所含各族

5、烴類(lèi)的碳原子數(shù)增多,分子量隨之增大,環(huán)狀烴的環(huán)數(shù)增加,結(jié)構(gòu)趨于復(fù)雜化。 一般在石油中,隨石油餾分沸點(diǎn)的升高,餾分中的烷烴含量逐漸減少,芳烴含量逐漸增加,環(huán)烷烴含量則隨著原油類(lèi)別的不同,或增加,或減少,或大致不變。 石油烴類(lèi)的表示方法:?jiǎn)误w烴組成:?jiǎn)误w烴組成表明了石油餾分中每一種烴(單體化合物),目前還僅限于闡述石油氣及石油低沸點(diǎn)餾分的組成。族組成:化學(xué)結(jié)構(gòu)類(lèi)似的一類(lèi)化學(xué)物。 結(jié)構(gòu)族組成:不論石油烴類(lèi)的結(jié)構(gòu)多么復(fù)雜,都可以看作是由三個(gè)基本結(jié)構(gòu)單元組成:芳香環(huán)、環(huán)烷環(huán)和烷基側(cè)鏈。用這些基本結(jié)構(gòu)單元的量來(lái)表示復(fù)雜分子混合物的組成的方法就是結(jié)構(gòu)族組成表示法 石油中的非烴化合物主要指:含硫、含氮和含氧化

6、合物以及膠狀瀝青狀物質(zhì)。大部分含硫、含氮、含氧化合物和膠質(zhì)以及全部瀝青質(zhì)都集中在渣油中。石油中的非烴類(lèi)化合物對(duì)石油的加工和石油產(chǎn)品有什么危害?含硫化合物對(duì)石油加工及產(chǎn)品應(yīng)用的危害:腐蝕性;環(huán)境污染;影響產(chǎn)品的儲(chǔ)存安定性;影響燃料的燃燒性能;硫可使后續(xù)加工的催化劑中毒。 含氮化合物對(duì)石油加工及產(chǎn)品應(yīng)用的危害:影響了產(chǎn)品的安定性;導(dǎo)致催化劑中毒,使催化劑的活性和選擇性降低。 含氧化合物對(duì)石油加工及產(chǎn)品應(yīng)用的危害:不利于原油的脫鹽脫水;腐蝕設(shè)備;腐蝕有色金屬。膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的危害: 石油品在使用過(guò)程中生成炭渣,造成機(jī)器零件的磨損和堵塞。多環(huán)芳香烴和稠環(huán)芳香烴的區(qū)別?分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上獨(dú)立苯環(huán)的芳

7、香烴稱(chēng)為多環(huán)芳香烴。分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán),且苯環(huán)彼此間通過(guò)公用兩個(gè)相鄰碳原子稠合而成的芳香烴稱(chēng)為稠環(huán)芳香烴。膠質(zhì)和瀝青質(zhì)的性質(zhì)和特點(diǎn)?膠質(zhì)和瀝青質(zhì)是渣油中含元素種類(lèi)最多、結(jié)構(gòu)最復(fù)雜、相對(duì)分子質(zhì)量最大的物質(zhì),含有大量的各種非烴化合物,是各種不同結(jié)構(gòu)的高分子化合物的復(fù)雜混合物。 第二章 石油及油品的理化性質(zhì)飽和蒸汽壓:是在某一溫度下一種物質(zhì)液相與其上方的氣相呈平衡狀態(tài)時(shí),該蒸汽所產(chǎn)生的壓力稱(chēng)為飽和蒸汽壓,簡(jiǎn)稱(chēng)蒸汽壓。餾程:石油餾分的沸點(diǎn)表現(xiàn)為一定寬度的溫度范圍,稱(chēng)為沸程,也稱(chēng)餾程。反映油品蒸發(fā)性能的指標(biāo):蒸汽壓,餾程和平均沸點(diǎn)。對(duì)某一純烴而言,其蒸汽壓是隨溫度的升高而增大,與純烴不同,烴類(lèi)

8、混合物的蒸汽壓不僅取決于 溫度和氣化潛熱 ,同時(shí)也取決于其 組成(氣化率) 。石油餾分蒸汽壓的表示方法? 雷德蒸汽壓:在38,氣液相體積比為4:1時(shí)測(cè)定,常用作油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。真實(shí)蒸汽壓(泡點(diǎn)蒸汽壓):在汽化率為零時(shí)油品的蒸汽壓。恩氏蒸餾方法:將100mL油品放入標(biāo)準(zhǔn)的蒸餾瓶中,按規(guī)定條件加熱,流出第一滴冷凝液時(shí)的氣相溫度稱(chēng)為初餾點(diǎn),餾出物為10%、20%90%時(shí)所對(duì)應(yīng)的氣相溫度分別被稱(chēng)為10%、20%90%點(diǎn)的餾出溫度,蒸餾到最后所能達(dá)到的最高氣相溫度稱(chēng)為終餾點(diǎn)或干點(diǎn)。從初餾點(diǎn)到干點(diǎn)(終餾點(diǎn))的溫度范圍稱(chēng)為餾程。根據(jù)餾程測(cè)定的數(shù)據(jù),以氣相餾出溫度為縱坐標(biāo),餾出體積為橫坐標(biāo),可以繪得該油品的恩氏

9、蒸餾曲線(xiàn)。特點(diǎn):最簡(jiǎn)便、最常用的方法;設(shè)備簡(jiǎn)單、收集數(shù)據(jù)多。恩氏蒸餾斜率的含義?斜率S:表示從餾出10%到90%之間,每餾出1%的沸點(diǎn)平均升高值;恩氏蒸餾曲線(xiàn)的斜率越大,該油品的餾程范圍越寬。油品密度的表示方法有哪些?密度和相對(duì)密度油品密度跟組成和餾分的關(guān)系?分子量相近的不同烴類(lèi)之間密度有明顯差別(芳烴 > 環(huán)烷烴 > 烷烴);同一種原油 沸點(diǎn)增加,分子量增大,密度增大;對(duì)不同原油 ,同樣沸程,相對(duì)密度差別很大,一般來(lái)說(shuō),環(huán)烷基的 > 中間基的 > 石蠟基的 。油品密度與溫度和壓力的關(guān)系?同一油品,溫度上升,油品體積就會(huì)膨脹,相對(duì)密度減小。在一定壓力范圍內(nèi),壓力升高,對(duì)

10、油品相對(duì)密度的影響可以忽略,只有當(dāng)壓力極大(幾十兆帕)時(shí),才考慮壓力對(duì)相對(duì)密度的影響。特性因數(shù)是烴類(lèi)列氏絕對(duì)溫度表示沸點(diǎn)的立方根對(duì)相對(duì)密度作圖,所得曲線(xiàn)的斜率。特性因數(shù)跟烴類(lèi)組成和餾分的關(guān)系?不同烴類(lèi)K值的大?。和鍩N類(lèi)的K 值相近,不同族烴類(lèi)的K 值不同 ;烷烴的K值最大,約為12.7,環(huán)烷烴的次之,為1112,芳香烴的K值最小,為1011;對(duì)于烷烴來(lái)說(shuō),支鏈增加K值下降;而對(duì)于環(huán)烷烴和芳烴來(lái)說(shuō),支鏈數(shù)增加 K 值增加; 對(duì)于芳烴來(lái)說(shuō),環(huán)數(shù)增加,K值減??;對(duì)于石油餾分,計(jì)算 K 值時(shí)溫度 T 為中平均沸點(diǎn)。 相關(guān)指數(shù):正構(gòu)烷烴的相關(guān)指數(shù)最小,基本為0;芳香烴的相關(guān)指數(shù)最高(苯約為100)。相

11、關(guān)指數(shù)BMCI這個(gè)指標(biāo)廣泛用于表征裂解乙烯原料的化學(xué)組成,希望是越小越好。特征參數(shù)KH:對(duì)于含有大量不飽和烴或膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的餾分(如VR 等),特性因數(shù)K就不能很好地表征其化學(xué)組成特性。因此中國(guó)石油大學(xué)重質(zhì)油國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室對(duì)原有的特性因數(shù)K 進(jìn)行了修正,提出了一個(gè)表征渣油特征的特征參數(shù)KH。平均相對(duì)分子質(zhì)量是油品的一個(gè)重要性質(zhì),在煉油和儲(chǔ)運(yùn)設(shè)計(jì)計(jì)算過(guò)程中經(jīng)常使用。石油餾分是一個(gè)復(fù)雜的混合物,其相對(duì)分子質(zhì)量是其中各組分相對(duì)分子質(zhì)量的平均值,所以又稱(chēng)為平均相對(duì)分子質(zhì)量,簡(jiǎn)稱(chēng)分子量。苯胺點(diǎn):就是以苯胺為溶劑,與油品按體積比為11混合時(shí)的臨界溶解溫度。不同烴類(lèi)的苯胺點(diǎn)差別很大,碳原子數(shù)相同時(shí):多環(huán)芳烴

12、 單環(huán)芳烴 烯烴 環(huán)烷烴 烷烴。芳香烴的苯胺點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于烷烴和環(huán)烷烴。對(duì)于同族烴類(lèi):隨分子量增大,苯胺點(diǎn)增大,但變化幅度不大。苯胺點(diǎn)的用途:根據(jù)油品苯胺點(diǎn)可以求油品的特性因數(shù)K,分子量和H/C質(zhì)量比等物性;也可以由油品的苯胺點(diǎn)來(lái)計(jì)算柴油的柴油指數(shù),從而可以估算柴油的十六烷值。 油品的流動(dòng)性:石油和油品在處于牛頓流體狀態(tài)時(shí),其流動(dòng)性能用粘度來(lái)描述;當(dāng)處于低溫狀態(tài)時(shí),則用各種條件性指標(biāo)來(lái)評(píng)定其低溫流動(dòng)性:如凝點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)、冰點(diǎn)等。 粘度的表示方法(指標(biāo)):運(yùn)動(dòng)粘度、恩氏粘度、賽氏粘度、雷氏粘度。影響粘度的因素有哪些?壓力、溫度。為什么說(shuō)不標(biāo)明溫度的粘度就沒(méi)有意義?溫度升高,所有油品粘度下降,因此沒(méi)有注

13、明溫度的粘度沒(méi)有任何意義。它有幾種表示方法?粘度比、粘度指數(shù)。油品粘度與餾分和組成的關(guān)系:油品粘度和化學(xué)組成的關(guān)系:對(duì)于相同沸點(diǎn)的不同石油餾分:含環(huán)狀烴多則粘度高;環(huán)數(shù)越多,粘度越大;當(dāng)烴類(lèi)分子中的環(huán)數(shù)相同時(shí),其側(cè)鏈越長(zhǎng)則其粘度越大;相同環(huán)數(shù)和碳數(shù)的芳香烴和環(huán)烷烴:環(huán)烷烴 > 芳香烴。上述結(jié)論說(shuō)明了油品的運(yùn)動(dòng)粘度中包含了分子結(jié)構(gòu)的信息,而且環(huán)可以認(rèn)為是粘度的載體。油品的粘溫性能:油品的粘度隨溫度變化的性質(zhì)。粘溫性能與化學(xué)組成之間的關(guān)系:烴類(lèi)中除正構(gòu)烷烴的粘溫性質(zhì)最好外,帶有少分支長(zhǎng)烷基側(cè)鏈的少環(huán)烴類(lèi)和分支程度不大的異構(gòu)烷烴的粘溫性質(zhì)也比較好,而多環(huán)短側(cè)鏈的環(huán)狀烴類(lèi)的粘溫性質(zhì)則很差。粘溫凝

14、固:含蠟很少或不含蠟的油品,在溫度下降時(shí),粘度迅速升高,當(dāng)粘度大到一定程度后(>3×105mm2/s),油品就會(huì)變成無(wú)定型的玻璃狀物質(zhì),失去流動(dòng)性,這種凝固稱(chēng)為粘溫凝固。不是很確切,仍是可塑性物質(zhì),而不是固體。 構(gòu)造凝固:含蠟原油或油品,在溫度下降過(guò)程中,由于蠟結(jié)晶析出而引起的凝固。濁點(diǎn)(云點(diǎn)):是煤油的低溫指標(biāo),在規(guī)定條件下降溫,當(dāng)煤油出現(xiàn)霧狀或渾濁時(shí)的最高溫度。結(jié)晶點(diǎn):是在規(guī)定條件下冷卻油品,出現(xiàn)用肉眼可以分辨的結(jié)晶時(shí)的最高溫度。冰點(diǎn):是在規(guī)定條件下冷卻油品到出現(xiàn)結(jié)晶后,再使其升溫,使原來(lái)形成的結(jié)晶消失時(shí)的最低溫度。同一油品:濁點(diǎn)高于結(jié)晶點(diǎn)。冰點(diǎn)比結(jié)晶點(diǎn)高13。 濁點(diǎn) &g

15、t; 冰點(diǎn) > 結(jié)晶點(diǎn)凝點(diǎn):在規(guī)定條件下冷卻油品,當(dāng)油品剛失去流動(dòng)性的最高溫度,稱(chēng)為凝點(diǎn)。閃點(diǎn):指在規(guī)定條件下,加熱油品所溢出的蒸汽和空氣組成的混合物與火焰接觸時(shí)發(fā)生瞬間閃火時(shí)的最低溫度。燃點(diǎn):油品在規(guī)定條件下加熱到能被外部火源引燃并連續(xù)燃燒不少于5秒鐘時(shí)的最低溫度。自燃點(diǎn):把油品預(yù)熱到很高溫度,然后使其與空氣接觸,不需引火,油品即可能因劇烈氧化而產(chǎn)生火焰自行燃燒,能產(chǎn)生自燃的最低溫度稱(chēng)為自燃點(diǎn)。閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)與油品組成的關(guān)系:閃點(diǎn)和燃點(diǎn)與烴類(lèi)的蒸發(fā)性能有關(guān),而自燃點(diǎn)與油品的餾程和氧化性能有關(guān);同族烴中,隨分子量增大,閃點(diǎn)升高,燃點(diǎn)升高,自燃點(diǎn)降低;油品越輕,閃點(diǎn)越低,燃點(diǎn)越低,自燃

16、點(diǎn)越高;烷烴比芳烴易于自燃,所以烷烴的自燃點(diǎn)低(芳香烴比烷烴穩(wěn)定),但烷烴的閃點(diǎn)卻比粘度相同而含環(huán)烷烴和芳香烴較多的油品高;汽油的自燃點(diǎn)常在400以上,柴油的自燃點(diǎn)只有220250,而渣油的自燃點(diǎn)則更低 。 從安全防火的角度來(lái)說(shuō),輕質(zhì)油品防明火,以防外界火源而引燃爆炸,重質(zhì)油品應(yīng)防止高溫泄露,遇空氣自燃。第三章 石油產(chǎn)品的分類(lèi)和使用要求(1)自燃點(diǎn)低的柴油抗爆性好,而自燃點(diǎn)低的汽油抗爆性較差。對(duì)。(2)異構(gòu)烷烴是汽油的理想組分,同時(shí)也是航空煤油的理想組分。錯(cuò)。汽油的理想組分:高度分支的異構(gòu)烷烴。航空煤油的理想組分:煤油型的帶側(cè)鏈的環(huán)烷烴和異構(gòu)烷烴 (3)直餾汽油、柴油的抗爆性?xún)?yōu)于催化裂化汽油及

17、柴油的抗爆性。錯(cuò)。直餾汽油正構(gòu)烷烴多,催化裂化汽油異構(gòu)烷烴多,異構(gòu)烷烴辛烷值大于正構(gòu)烷烴。汽油機(jī)、柴油機(jī)的工作過(guò)程有什么本質(zhì)的區(qū)別?柴油機(jī)與汽油機(jī)的相同之處:都有四沖程:進(jìn)氣、壓縮、燃燒膨脹、排氣 ;都是內(nèi)燃機(jī)。不同點(diǎn):柴油機(jī)的壓縮比約高于汽油機(jī)的一倍,一般為16-30。這樣,壓縮后氣體的溫度、壓力都比較高,可達(dá)到500700、35MPa,此溫度超過(guò)柴油的自燃點(diǎn)。汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的進(jìn)氣是空氣燃油混合氣,而柴油發(fā)動(dòng)機(jī)在進(jìn)氣行程只吸入空氣,在壓縮行程接近上止點(diǎn)時(shí)開(kāi)始噴入燃油。柴油是用高壓油泵噴入氣缸中,經(jīng)霧化后的細(xì)小油滴便與被壓縮的高溫空氣混合,并迅速蒸發(fā)氣化、自燃發(fā)火,其燃燒氣體溫度高達(dá)1500200

18、0,壓力猛增至512MPa。柴油機(jī)的壓縮比及氣缸內(nèi)的溫度和壓力都顯著高于汽油機(jī)的,因此其熱效率一般比汽油機(jī)的高,當(dāng)二者功率相同時(shí),柴油機(jī)可節(jié)約燃料2030%。 汽油機(jī):按燃料供給方式的不同,汽油機(jī)又可分為化油器式及噴射(電噴)式兩大類(lèi)。根據(jù)汽油機(jī)的工作條件,對(duì)汽油的使用要求主要有: 1)在所有的工況下,具有足夠的揮發(fā)性以形成可燃混合氣; 2)燃燒平穩(wěn),不產(chǎn)生爆震燃燒現(xiàn)象;3)儲(chǔ)存安定性好,生成膠質(zhì)的傾向小;4)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)沒(méi)有腐蝕作用;5)排出的污染物少。 汽油發(fā)動(dòng)機(jī)發(fā)生氣阻的原因和危害是什么?原因:汽油安定性差,在使用時(shí)產(chǎn)生不蒸發(fā)的膠狀物,阻塞管道。危害:影響供油。汽油餾分的初餾點(diǎn)、10%點(diǎn)、5

19、0%點(diǎn)、90%點(diǎn)和干點(diǎn)與汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的使用性能有什么關(guān)系?初餾點(diǎn)是控制氣阻的形成;10%餾出溫度是為了保證汽油具有良好的啟動(dòng)性能;50%餾出溫度表示汽油的平均蒸發(fā)性能,是為了保證汽油餾分的組成分布均勻,使發(fā)動(dòng)機(jī)具有良好的加速性和平穩(wěn)性,保證其最大功率和爬坡能力; 90%餾出溫度和干點(diǎn)表示汽油蒸發(fā)的完全程度。柴油機(jī):壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)。柴油機(jī)的工作循環(huán)和汽油機(jī)一樣都是內(nèi)燃機(jī)。 柴油機(jī)對(duì)燃料的使用要求具體表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:1)具有良好的霧化性能、蒸發(fā)性能和燃燒性能;2)具有良好的燃料供給性能;3)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)部件沒(méi)有腐蝕和磨損作用;4)良好的儲(chǔ)存安定性和熱安定性;5)低污染排放。柴油機(jī)和汽油機(jī)的爆震現(xiàn)象的原

20、因是什么? 汽油機(jī)是由于燃料自燃點(diǎn)太低,太容易氧化,過(guò)氧化物積累過(guò)多,以致電火花點(diǎn)火后,火焰尚未到達(dá)的區(qū)域中的混合氣體便已自燃,形成爆震。 柴油機(jī)的爆震原因恰好相反,由于燃料自燃點(diǎn)過(guò)高,不易氧化,過(guò)氧化物積累不足,遲遲不能自燃,以致在自燃開(kāi)始時(shí),氣缸中燃料積累過(guò)多而出現(xiàn)爆震現(xiàn)象。 要提高發(fā)動(dòng)機(jī)抗爆震性能,對(duì)燃料的組成各有什么要求?柴油機(jī)要求自燃點(diǎn)低的燃料,而汽油機(jī)要求使用自燃點(diǎn)高的燃料。 汽油、柴油和航煤的使用性能(蒸發(fā)性能、抗爆性能、安定性、腐蝕性和清潔性)及質(zhì)量指標(biāo);清潔汽油的控制指標(biāo)? 汽油:汽油的蒸發(fā)性能常用餾程和蒸汽壓來(lái)表示,汽油的抗爆性是用辛烷值來(lái)表示。通常用不飽和烴含量、氧化難易

21、程度和膠質(zhì)含量等來(lái)表示汽油安定性好壞。汽油的腐蝕性指標(biāo):硫含量、硫醇性硫含量(不大于0.001%)、銅片腐蝕試驗(yàn)、酸度和水溶性酸或堿等。清潔性指標(biāo):硫含量:汽油中的硫化物易氧化促使油品變質(zhì),并會(huì)引起設(shè)備腐蝕,燃燒后尾氣污染大氣等問(wèn)題。苯含量:苯是致癌物質(zhì),燃燒不好會(huì)使汽車(chē)尾氣中的苯含量增加,危害公眾健康。烯烴含量:揮發(fā)性強(qiáng),光化學(xué)反應(yīng)活性很高,易與氮氧化物混合,經(jīng)太陽(yáng)的紫外線(xiàn)照射可形成有毒的光化學(xué)煙霧,對(duì)大氣臭氧層有極大的破壞作用; 芳烴:芳烴含量過(guò)高,會(huì)增加汽車(chē)尾氣排放物中的芳烴含量。同時(shí),芳烴的燃燒溫度較高,也會(huì)導(dǎo)致尾氣中氮氧化物排放量的增加。同樣大多數(shù)芳烴也是致癌物質(zhì)。 柴油:表征柴油蒸

22、發(fā)性能的指標(biāo)和要求:餾程和閃點(diǎn)。十六烷值(CN)是衡量燃料在壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)中發(fā)火性能的指標(biāo)。儲(chǔ)存安定性和氧化安定性指標(biāo):總不溶物(< 2.50mg/100mL)和10%蒸余物殘?zhí)?。柴油的腐蝕性指標(biāo):硫含量、酸度、銅片腐蝕和水溶性酸或堿等。柴油的潔凈度重要指標(biāo):硫含量、多環(huán)芳烴以及總芳烴含量。 清潔汽油的控制指標(biāo):乙醇體積 車(chē)用汽油、柴油分別用什么指標(biāo)作為商品牌號(hào)?汽油均以辛烷值(Octane Number,ON)作為牌號(hào)。柴油以十六烷值(CN)為牌號(hào)。汽油辛烷值的測(cè)定方法:測(cè)定方法有馬達(dá)法和研究法兩種。它是在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)用的可調(diào)壓縮比的單缸發(fā)動(dòng)機(jī)中測(cè)得的。將待測(cè)汽油與參比燃料試樣的抗爆性進(jìn)行對(duì)

23、比實(shí)驗(yàn)而測(cè)得的。所用的參比燃料是異辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)和正庚烷的混合物。人為規(guī)定異辛烷的辛烷值為100,正庚烷的辛烷值為0,將這兩種標(biāo)準(zhǔn)燃料按不同體積比混合就得到了不同抗爆性等級(jí)的參比燃料混合物,以異辛烷的體積百分?jǐn)?shù)作為正標(biāo)準(zhǔn)燃料混合物的辛烷值。 汽油辛烷值的定義:汽油的辛烷值表示與被測(cè)汽油抗爆性相同的正標(biāo)準(zhǔn)燃料混合物中純異辛烷的體積百分?jǐn)?shù)。因此汽油的辛烷值并不表示汽油中異辛烷的含量。 辛烷值與汽油組成和餾分之間的關(guān)系:汽油由各種烴類(lèi)組成,對(duì)分子量大致相同的不同烴類(lèi):正構(gòu)烷烴<環(huán)烷烴和正構(gòu)烯烴<異構(gòu)烷烴和異構(gòu)烯烴<芳烴。同族烴類(lèi),分子量越小,沸點(diǎn)越低,辛烷值越大。汽

24、油的干點(diǎn)降低,辛烷值會(huì)升高。烷烴分子的碳鏈上分支越多,排列越緊湊,辛烷值越高。烯烴比同碳數(shù)的直鏈烷烴的抗爆性好,雙鍵位置越接近碳鏈中間位置,辛烷值越高。環(huán)烷環(huán)上如帶有側(cè)鏈則其抗爆性變差,側(cè)鏈越長(zhǎng)其辛烷值越低,如果側(cè)鏈上有支鏈,則其抗爆性有所改善。芳香烴的抗爆性在各類(lèi)烴中是最好的,許多芳香烴的辛烷值超過(guò)100,帶有側(cè)鏈的芳烴的抗爆性稍差,其辛烷值隨側(cè)鏈的加長(zhǎng)而降低。含較多的芳香烴、異構(gòu)烷烴的輕汽油,其辛烷值高!提高辛烷值的方法:加入高辛烷值調(diào)和組分(主要是含氧化合物);調(diào)整工藝操作條件。柴油十六烷值定義:十六烷值(CN)是衡量燃料在壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)中發(fā)火性能的指標(biāo)。把所測(cè)燃料與標(biāo)準(zhǔn)燃料進(jìn)行對(duì)比,與其

25、發(fā)火性能相同的標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值即為所測(cè)燃料的十六烷值。柴油十六烷值的測(cè)量方法:柴油的十六烷值也是在規(guī)定操作條件下的標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)用單缸柴油機(jī)中測(cè)定的。把所測(cè)燃料與標(biāo)準(zhǔn)燃料進(jìn)行對(duì)比,與其發(fā)火性能相同的標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值即為所測(cè)燃料的十六烷值。 柴油的十六烷值與化學(xué)組成和餾分的關(guān)系:相同碳數(shù)的不同烴類(lèi),以正構(gòu)烷烴的十六烷值最高,正構(gòu)烯烴、異構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴居中,芳香烴最小。相同碳數(shù)的異構(gòu)烷烴,十六烷值隨支鏈數(shù)的增加而降低;對(duì)于同一族烴類(lèi),隨分子量增加,自然點(diǎn)降低,十六烷值增加。但餾分變重,由于蒸發(fā)性能變差,耗油量會(huì)增加;不同基屬的原油,其生產(chǎn)的柴油由于化學(xué)組成的不同,其十六烷值相差較大。石蠟基原油生產(chǎn)

26、的柴油比環(huán)烷基原油生產(chǎn)的柴油十六烷值高。 柴油低溫性能指標(biāo):我國(guó)以凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn)表示柴油的低溫流動(dòng)性。 柴油的低溫性能與其化學(xué)組成的關(guān)系:柴油的餾分越重,其低溫流動(dòng)性越差。 為什么說(shuō)低溫性能是柴油的重要使用性能?當(dāng)柴油溫度到達(dá)高于凝點(diǎn)3左右的冷濾點(diǎn)時(shí),柴油雖未完全失去流動(dòng)性,但已有冰晶和蠟結(jié)晶析出,會(huì)堵塞過(guò)濾器,減少供油量,甚至完全中斷供油。柴油冷至凝點(diǎn)時(shí)已很難流動(dòng),供油中斷,使柴油機(jī)停止工作。為什么對(duì)航空煤油要同時(shí)提出相對(duì)密度和發(fā)熱值的要求? 對(duì)于同一族烴來(lái)說(shuō),隨沸點(diǎn)升高,重量熱值變小,密度增大。由于重量熱值與體積熱值是有矛盾的,為了兼顧兩者,使噴氣燃料具有良好的能量特性,理想的化學(xué)組成是含有

27、較多的環(huán)烷烴。 為什么要限制航空煤油中芳香烴的含量? 芳香烴的密度最大,重量熱值最小。芳香烴過(guò)多會(huì)減小燃料的重量熱值。汽油的理想組分:高度分支的異構(gòu)烷烴。 柴油的理想組分:應(yīng)從兩個(gè)方面入手,即應(yīng)保證它的十六烷值比較高,又要保證它的凝點(diǎn)比較低。單烷基(T型)或二單烷基(型)的異構(gòu)烷烴 (CN=4070)。 航空煤油的理想組分:煤油型的帶側(cè)鏈的環(huán)烷烴和異構(gòu)烷烴。 潤(rùn)滑油的理想組分:少環(huán)(最好是單環(huán))長(zhǎng)烷基側(cè)鏈的烴類(lèi)。第四章 原油的分類(lèi)和加工方案原油分類(lèi)的目的是什么?性質(zhì)和組成相似的原油,其加工、儲(chǔ)運(yùn)等方案也相近。因此根據(jù)原油特性進(jìn)行分類(lèi),對(duì)制定原油加工方案和儲(chǔ)運(yùn)、銷(xiāo)售都是十分必要的。 原油評(píng)價(jià)的目

28、的是什么?為新設(shè)計(jì)的煉廠制定原油加工方案提供依據(jù);可以指導(dǎo)實(shí)際生產(chǎn)。評(píng)價(jià)的類(lèi)型有哪些?原油的評(píng)價(jià)按其目的不同可分為四類(lèi):1)原油性質(zhì)分析:掌握原油性質(zhì)變化規(guī)律和動(dòng)態(tài);2)原油的簡(jiǎn)單評(píng)價(jià):初步確定原油的性質(zhì)和特點(diǎn) ;3)原油的基本評(píng)價(jià):為一般煉油廠設(shè)計(jì)提供數(shù)據(jù); 4)原油的綜合評(píng)價(jià):評(píng)價(jià)內(nèi)容最為全面,為綜合性煉油廠的設(shè)計(jì)提供數(shù)據(jù)。原油的分類(lèi)方法:工業(yè)(商品)分類(lèi)法、化學(xué)分類(lèi)法(特性因數(shù)分類(lèi)、美國(guó)礦務(wù)局關(guān)鍵餾分特性分類(lèi)、相關(guān)指數(shù)分類(lèi)、石油指數(shù)和結(jié)構(gòu)族組成分類(lèi)等)我國(guó)原油的分類(lèi)方法:我國(guó)對(duì)原油的分類(lèi)現(xiàn)采用關(guān)鍵餾分特性分類(lèi)法和硫含量分類(lèi)法相結(jié)合的分類(lèi)方法,把硫含量分類(lèi)作為關(guān)鍵餾分特性分類(lèi)法的補(bǔ)充。原油

29、通過(guò)實(shí)沸點(diǎn)蒸餾可以繪制哪些重要曲線(xiàn)?實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線(xiàn)、性質(zhì)曲線(xiàn)和產(chǎn)率曲線(xiàn)。 繪制這些曲線(xiàn)的實(shí)際意義:結(jié)合各種產(chǎn)品的性質(zhì),為制定原油切割方案和進(jìn)行煉油過(guò)程工藝設(shè)計(jì)提供不可缺少的重要資料。我國(guó)主要原油(大慶、勝利)的分類(lèi)屬性和理想的加工方案; 大慶:含蠟量高(26%30%),凝點(diǎn)高(約30),硫含量低(0.10%),金屬含量低(Ni: 2ppm、V<0.1ppm),正庚烷瀝青質(zhì)含量低(接近于0),特性因數(shù)K=12.512.6,屬于典型的低硫石蠟基原油。根據(jù)上述評(píng)價(jià)結(jié)果,大慶原油的加工方案采用燃料-潤(rùn)滑油型加工方案最為理想,或者采用燃料-潤(rùn)滑油-化工型方案。原油評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)表明,大慶原油是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)潤(rùn)

30、滑油和各種蠟的良好原料。勝利:膠質(zhì)含量高(約為23%),密度較大(大約在0.900g/cm3),另外,含蠟量較高,含硫(大部分在1%左右)原油,因此是屬于較為典型的含硫中間基原油。勝利原油中的輕餾分含量比大慶原油少。200以前的收率約7%(w),350前約2425%,500以前的總拔出率約占原油的50%(w)。根據(jù)上述評(píng)價(jià)結(jié)果,勝利混合原油的加工方案一般采用燃料型加工方案或者燃料-化工型加工方案比較理想原油的加工方案(三種):燃料型、燃料-潤(rùn)滑油型、燃料-化工型。第五章 原油的脫鹽脫水原油脫鹽脫水的基本原理:常用的脫鹽脫水過(guò)程是向原油中注入部分含氯低的新鮮水,以溶解原油中的結(jié)晶鹽類(lèi),并稀釋原有

31、鹽水,形成新的乳狀液,然后在一定溫度、壓力和破乳劑及高壓電場(chǎng)作用下,使微小的水滴,聚集成較大水滴,因密度差別,借助重力水滴從油中沉降、分離,達(dá)到脫鹽脫水的目的,稱(chēng)為電化學(xué)脫鹽脫水,簡(jiǎn)稱(chēng)電脫鹽過(guò)程。原油中的鹽大部分溶于水中,所以脫水的同時(shí),鹽也被脫除。指標(biāo):含水量達(dá)到0.1%0.2%。含鹽量<5mg/L措施:煉油廠原油的脫鹽脫水大都采用二級(jí)電化學(xué)脫鹽方法,它綜合運(yùn)用加熱、注水、加破乳劑和高壓電場(chǎng)幾種措施,使原油破乳、水滴聚結(jié)而達(dá)到沉降分離的目的。 注水目的:溶解原油中的結(jié)晶鹽類(lèi)和增大原油中含水量,以增加水滴的偶極聚結(jié)力。 破乳劑目的:有助于原油破乳脫水。第六章 石油蒸餾過(guò)程相平衡:對(duì)于石油

32、餾分,在一定的溫度和壓力下,保持石油餾分氣、液兩相共存,而且氣、液兩相的相對(duì)量(汽化率)和兩相中的各組分都不再發(fā)生變化,這時(shí)該石油餾分達(dá)到了氣、液平衡狀態(tài)。 泡點(diǎn):在一定壓力下,加熱油品,當(dāng)其溫度升高到某一數(shù)值時(shí),油品開(kāi)始?xì)饣?,油品剛剛出現(xiàn)第一個(gè)氣泡并保持相平衡狀態(tài)時(shí)的溫度,稱(chēng)為泡點(diǎn)溫度,或稱(chēng)為平衡氣化0%溫度。 露點(diǎn):一定壓力,持續(xù)加熱,使油品不斷氣化,當(dāng)油品剛剛?cè)繗饣⒈3窒嗥胶鈺r(shí)的溫度,稱(chēng)為露點(diǎn)溫度,也稱(chēng)為平衡氣化100%的溫度。 蒸餾的原理:按其組分沸點(diǎn)的不同而達(dá)到分離的目的。利用液體混合物中各組分揮發(fā)度不同,使液體混合物部分氣化并隨之使蒸汽部分冷凝,從而實(shí)現(xiàn)液體混合物所含組分的分離

33、。蒸餾操作的三種基本類(lèi)型(蒸餾方式):閃蒸平衡汽化、簡(jiǎn)單蒸餾漸次汽化、精餾(有連續(xù)式和間歇式兩種)。分離精確度比較:精度:精餾>簡(jiǎn)單蒸餾>閃蒸 閃蒸過(guò)程最大的分離能力為熱力學(xué)一次相平衡,因此閃蒸過(guò)程的分離效果十分有限。簡(jiǎn)單蒸餾是一種間歇過(guò)程,基本上無(wú)精餾效果,分離程度也不高。精餾時(shí)氣、液兩相進(jìn)行連續(xù)多次的平衡汽化和平衡冷凝,精餾的分離效果要遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于平衡蒸餾(閃蒸)和簡(jiǎn)單蒸餾。實(shí)現(xiàn)連續(xù)精餾的必要條件:1)使氣、液兩相充分接觸的設(shè)備;2)液相回流和氣相回流;3)沿塔高存在的溫度梯度和濃度梯度; 一個(gè)完整的精餾塔有幾部分組成?精餾段和提餾段兩部分原油入塔前,為什么既要求有一定的過(guò)汽化度,

34、但又要限制過(guò)汽化量?使進(jìn)料段上最低一個(gè)側(cè)線(xiàn)下幾層塔板上有足夠的液相回流以保證最低側(cè)線(xiàn)產(chǎn)品的質(zhì)量。過(guò)汽化度一般為24%。氣化度過(guò)高會(huì)加重?zé)釥t負(fù)荷,增加油料的裂化。常減壓蒸餾工藝流程:典型的三段氣化原油常減壓蒸餾工藝,初餾常壓減壓常減壓蒸餾工藝方案:燃料型、燃料潤(rùn)滑油型、燃料化工型熟悉三段汽化原油蒸餾工藝流程:一段汽化蒸餾:原油蒸餾流程中只有一個(gè)精餾塔,僅經(jīng)過(guò)一次汽化,就稱(chēng)一段蒸餾,如常壓蒸餾:只有一個(gè)常壓塔;二段汽化蒸餾:原油的蒸餾流程有兩個(gè)精餾塔,經(jīng)過(guò)了兩次汽化,就稱(chēng)為二段精餾。如常減壓蒸餾、初餾塔和常壓塔;三段汽化蒸餾:在常減壓蒸餾塔的最前面再設(shè)一個(gè)初餾塔或閃蒸塔,原油加工流程方案中就有了三

35、個(gè)精餾塔,則稱(chēng)為三段蒸餾。(原油蒸餾方案中)設(shè)置初餾塔的幾條因素(原因):1)原油中輕餾分多,一般輕餾分>20%時(shí),設(shè)初餾塔;2)原油乳化現(xiàn)象比較嚴(yán)重,脫鹽、脫水都不充分時(shí);3)原油的含砷量高,又要出重整原料時(shí);4)適應(yīng)原油性質(zhì)變化需要;5)原油含硫量高。 (原油蒸餾方案中)設(shè)置初餾塔的作用(原因):1)降低加熱爐和常壓塔的負(fù)荷,有利于提高裝置的處理量;2)降低原油換熱系統(tǒng)的操作壓力,從而節(jié)約裝置能耗和操作費(fèi)用;3)保證常壓塔的操作平穩(wěn),有利于提高產(chǎn)品質(zhì)量;4)減輕常壓塔頂?shù)?、餾出管線(xiàn)和冷凝冷卻設(shè)備的腐蝕。原油預(yù)處理的目的:脫鹽脫水脫酸。常壓塔內(nèi)汽、液相負(fù)荷的分布規(guī)律:沿塔高自下而上,液

36、相負(fù)荷先緩慢增加,到抽出板,由一個(gè)突增,然后再緩慢增加,到抽出板又突增至塔頂?shù)诙K板達(dá)最大,到第一塊板又突然減??;而汽相負(fù)荷一直是緩慢增加的,到第二塊板達(dá)最大,到第一塊板又突然減小。常壓精餾塔的工藝特征:料和產(chǎn)品都是復(fù)雜的混合物;進(jìn)塔原料為一次汽化過(guò)程;原油常壓精餾塔是復(fù)合塔和不完全精餾塔;恒摩爾(分子)流的假定不成立;常壓塔的進(jìn)料汽化率至少應(yīng)等于塔頂產(chǎn)品和側(cè)線(xiàn)產(chǎn)品的產(chǎn)率之和,原油進(jìn)塔要有適量的過(guò)汽化度;熱量基本上全靠進(jìn)料帶入,回流比是由全塔熱平衡決定的,調(diào)節(jié)余地很??;常壓塔中,進(jìn)料段溫度最高,塔頂最低。水蒸汽汽提的作用:由塔底通入少量的過(guò)熱水蒸汽,以降低油氣分壓,有利于輕組分的汽化;側(cè)線(xiàn)汽提

37、的目的是使混入產(chǎn)品中的較輕組分汽化再返回常壓塔,即保證了塔頂輕質(zhì)產(chǎn)品的收率,又保證了側(cè)線(xiàn)產(chǎn)品的質(zhì)量。 吹入量有限制嗎?塔底通入少量的過(guò)熱水蒸汽一般為2-4(石油餾分)分離(分餾)精確度的表示方法:用相鄰兩個(gè)組分的餾分組成或蒸餾曲線(xiàn)的相互關(guān)系來(lái)表示,ASTM(0%100%)間隙 = t0H - t100L ;通常用t5H 和 t95L 之間的差值來(lái)表示 :用ASTM(595)間隙 = t5H - t95L 表示。原油精餾塔的分餾精確度與回流比和塔板數(shù)有什么關(guān)系?石油餾分的分餾精確度主要由物系中組分之間的分離難易程度、回流比和塔板數(shù)決定?;亓鞅群退鍞?shù)一般是憑經(jīng)驗(yàn)估算得到的?;亓鞣绞剑核斃浠亓?、

38、塔頂油氣二級(jí)冷凝冷卻、塔頂循環(huán)回流、中段循環(huán)回流。 回流的作用:1)保證精餾塔具有精餾的作用,提高各產(chǎn)品質(zhì)量;2)取走塔內(nèi)剩余熱量;3)控制和調(diào)節(jié)塔內(nèi)各點(diǎn)溫度;4)保證塔內(nèi)汽液相負(fù)荷分布均勻。 回流的方式如何區(qū)分:氣化段以上各點(diǎn)的液相負(fù)荷的溫度等于其泡點(diǎn)溫度,均為熱回流。但塔頂?shù)谝话迳系囊合嗷亓魇怯伤獯蛉氲?,它是冷凝冷卻后的部分塔頂產(chǎn)品,是溫度低于泡點(diǎn)溫度的過(guò)冷液體,即為冷回流。常壓塔的操作條件(溫度和壓力):操作壓力:1)回流罐的壓力:至少要大于產(chǎn)品在該溫度下的泡點(diǎn)壓力,即 P P泡,一般 P 0.10.25MPa。2)塔頂壓力:在數(shù)值上等于回流罐的壓力再加上塔頂流出物流經(jīng)管線(xiàn)的壓降和冷凝

39、冷卻設(shè)備的壓降。在我國(guó),塔頂壓力一般在0.130.16MPa之間。3)塔內(nèi)各點(diǎn)的壓力:可以由塔頂壓力和塔板壓降來(lái)確定。4)爐出口壓力:由加熱爐出口經(jīng)轉(zhuǎn)油線(xiàn)到精餾塔氣化段的壓力降通常為0.034MPa,因此,由氣化段的壓力即可推算出爐出口壓力。 P爐出口=P汽化段 + 0.034 (MPa)操作溫度:1)塔頂溫度是塔頂產(chǎn)品在其油氣分壓下的露點(diǎn)溫度; 在確定塔頂溫度時(shí),應(yīng)同時(shí)校核水蒸汽在塔頂是否會(huì)冷凝。2)側(cè)線(xiàn)溫度通常是按經(jīng)汽提后的側(cè)線(xiàn)產(chǎn)品在該處油氣分壓下的泡點(diǎn)溫度來(lái)計(jì)算 ;最好從最低側(cè)線(xiàn)開(kāi)始猜算。3)汽化段溫度 汽化段溫度是指進(jìn)料的絕熱閃蒸溫度。 減壓蒸餾的核心設(shè)備是減壓(精餾)塔和塔頂?shù)某檎婵?/p>

40、系統(tǒng)。 減壓蒸餾塔的工藝特征(不考)塔頂設(shè)有抽真空系統(tǒng),不出產(chǎn)品; 減壓塔也是一個(gè)復(fù)合塔和不完全塔; 采用塔頂循環(huán)回流,盡量減少餾出管線(xiàn)及冷卻系統(tǒng)的壓降; 采用低壓降的塔板和較少的塔板數(shù),以降低從進(jìn)料汽化段到塔頂?shù)牧鲃?dòng)壓降; 如采用濕式蒸餾,則減壓塔塔底的汽提蒸汽用量比常壓塔大,其主要目的是降低氣化段中的油氣分壓。 什么叫干式減壓蒸餾?不依賴(lài)注入水蒸汽以降低油氣分壓的減壓蒸餾方式。與濕式減壓蒸餾比較,干式減壓蒸餾有哪些優(yōu)點(diǎn)?1)提高了拔出率和處理量 (最高可拔到590);2)減壓爐的負(fù)荷減小,節(jié)省燃料;3)減少冷凝冷卻器的負(fù)荷,減少含油污水量;4)能耗下降 (可以降低爐出口溫度、冷卻負(fù)荷小,水

41、蒸汽用量少等);5)操作靈活。 抽真空系統(tǒng)有幾種類(lèi)型?為什么說(shuō)采用增壓噴射泵后,可以打破冷卻水溫度的限制?蒸汽噴射器 (也稱(chēng)真空噴射泵或抽空器),機(jī)械真空泵。增壓噴射泵上游沒(méi)有冷凝器,所以塔頂真空度就能擺脫水溫的限制,減壓塔的殘壓相當(dāng)于增壓噴射器所能造成的殘壓加上餾出線(xiàn)壓降。燃料型減壓塔與潤(rùn)滑油型減壓塔的主要區(qū)別。燃料型減壓塔的工藝特征:(1)盡量提高拔出率,對(duì)餾分組成要求不是很?chē)?yán)格;(2)可以大幅度減少塔板數(shù)以降低汽化段到塔頂壓降;(3)可以大大減少內(nèi)回流量,在某些塔段內(nèi)回流可以為零;側(cè)線(xiàn)產(chǎn)品不設(shè)汽提塔;(4)為了降低餾出油的殘?zhí)贾岛椭亟饘俸浚紊戏皆O(shè)洗滌段;(5)氣、液相負(fù)荷分布與常

42、壓塔和潤(rùn)滑油型減壓塔不同。潤(rùn)滑油型減壓塔的工藝特征:(1)粘度合適、殘?zhí)恐档汀⑸群?,餾程要窄。有45個(gè)側(cè)線(xiàn),每個(gè)側(cè)線(xiàn)均需要汽提;(2)減壓下餾分之間的相對(duì)揮發(fā)度較大,而且減壓塔內(nèi)釆用較大的板間距,故兩個(gè)側(cè)線(xiàn)餾分之間的塔板數(shù)比常壓塔少,一般35塊塔板即能滿(mǎn)足要求。根據(jù)生產(chǎn)任務(wù)的不同,減壓塔可分為潤(rùn)滑油型和燃料型兩種(不同點(diǎn));根據(jù)操作條件的不同:干式蒸餾和濕式蒸餾; 塔頂抽真空流程:二級(jí)和三級(jí)抽真空流程。 2級(jí):2090mmHg柱;3級(jí):425Hg柱在原油精餾中,為什么要用復(fù)合塔代替多塔系統(tǒng)?多塔系統(tǒng)投資高,能耗大,占地面積多,并且以上問(wèn)題隨著生產(chǎn)規(guī)模增大而顯得更加突出。在不需要分離精度很高的

43、情況下,復(fù)合塔就能完成需要的效果而無(wú)以上問(wèn)題。1)石油餾分的蒸汽壓隨 溫度和汽化率 而變化。2)對(duì)同一石油餾分,其實(shí)沸點(diǎn)蒸餾的初餾點(diǎn)比平衡汽化的泡點(diǎn)低,實(shí)沸點(diǎn)蒸餾的終餾點(diǎn)比平衡汽化的露點(diǎn)高。3)某含水原油的初餾點(diǎn)為65,該原油在加熱汽化時(shí),原油和水同時(shí)開(kāi)始汽化。4)常壓塔頂餾出物(汽油和水蒸汽的混合物)冷凝冷卻時(shí),一般 油氣先冷凝 。5)常壓塔相鄰兩餾分的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線(xiàn) 間隙越大或重疊越小 ,表示其分餾精確度越高。6)中段循環(huán)回流量增加后,可以 提高塔的分離效果 。第七章 催化裂化催化裂化汽油、柴油與焦化汽油、柴油及直餾汽油、柴油比較,各有什么特點(diǎn)?請(qǐng)從理論上加以解釋。焦化汽油:因?yàn)榻够菬崃?/p>

44、化反應(yīng),自由基斷裂,烯烴產(chǎn)率大,異構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)很少,不飽和烴含量高,異構(gòu)烴含量少,含硫、含氮等非烴化合物也多,安定性差。降烯烴辛烷值損失大,需加氫精制后調(diào)和。 焦化柴油:安定性差,殘?zhí)几?,石蠟基減壓渣油為原料焦化柴油十六烷值相對(duì)高些,其它原料十六烷值都很低,也需加氫精制出廠。 催化汽油:催化裂化反應(yīng)有裂化、氫轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化、芳構(gòu)化。裂化反應(yīng)產(chǎn)生烯烴多,目前采取多種將烯烴工藝能保證降烯烴后增加異構(gòu)化反應(yīng)減少辛烷值損失,催化汽油RON辛烷值90左右。 催化柴油:因?yàn)榇呋鸦磻?yīng)產(chǎn)生了大量烯烴、異構(gòu)烴和芳烴,所以催化柴油十六烷值很低,安定性差,需要加氫精制再與直餾柴油調(diào)和。 直餾汽油:因?yàn)楹辨湡N

45、,飽和烴比較多,所以辛烷值很低,需要調(diào)和才能使用。 直餾柴油:因?yàn)楹辨湡N飽和烴比較多,所以十六烷值高,一般做二次加工柴油的調(diào)和油。催化裂化原料和產(chǎn)品:催化裂化以各種重質(zhì)油(VGO、CGO、AR、VR等)為原料,在500左右、0.20.4MPa及催化劑的作用下,通過(guò)催化裂化反應(yīng)得到氣體(干氣和LPG)、高辛烷值汽油、催化柴油(LCO)、油漿及焦炭 。VGO:加壓蠟油;CGO:焦化蠟油;VR:加壓渣油;AR:常壓渣油。催化裂化工藝流程:包括反應(yīng)-再生系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)、吸收-穩(wěn)定系統(tǒng)、再生煙氣的能量回收系統(tǒng)和液化氣、汽油的脫硫精制等反再型式(反應(yīng)-再生系統(tǒng)型式):催化裂化的反應(yīng)-再生系統(tǒng)有多種形式,

46、如高低并列式、同軸式和等高并列催化裂化等單體烴反應(yīng)及機(jī)理以及對(duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響: 烷烴:烷烴主要發(fā)生分解反應(yīng),生成小分子的烷烴和烯烴,生成的烷烴還可以進(jìn)一步分解成更小的分子。烷烴的分解多從中間的C-C鍵斷裂,而且分子量越大越易斷裂,反應(yīng)速度也越快;異構(gòu)烷烴的反應(yīng)速度比正構(gòu)烷烴快;在催化裂化條件下,烷烴分解時(shí),分子中碳鏈兩端的碳 碳鍵很少發(fā)生分解。 烯烴:烯烴發(fā)生的主要反應(yīng)為分解反應(yīng),遵循以下規(guī)律(與烷烴相似):1)烯烴的分解反應(yīng)速度比烷烴分解速度快得多; 2)大分子的烯烴分解反應(yīng)速度比小分子快; 3)分子中碳鏈兩端的碳碳鍵很少發(fā)生分解; 4)異構(gòu)烯烴的分解速度比正構(gòu)烯烴快。 除分解反應(yīng)外,也發(fā)生

47、異構(gòu)化反應(yīng)(分子骨架結(jié)構(gòu)改變,正構(gòu)烯烴變成異構(gòu)烯烴;分子中的雙鍵向中間方向移動(dòng);烯烴空間結(jié)構(gòu)的變化。)、氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)、環(huán)化反應(yīng)、芳構(gòu)化反應(yīng)。 環(huán)烷烴:環(huán)烷烴的環(huán)可以斷裂成烯烴,烯烴再繼續(xù)各種反應(yīng);環(huán)烷烴也可以通過(guò)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)化成芳烴。 芳香烴:連接在苯核上的烷基側(cè)鏈易斷裂成小分子的烯烴,而且斷裂位置主要位于側(cè)鏈同苯核連接的鍵上;多環(huán)芳烴的裂化反應(yīng)速度很低,它們的主要反應(yīng)是縮合成稠環(huán)芳烴,最后生成焦炭。 正碳離子學(xué)說(shuō)被公認(rèn)為是解釋催化裂化反應(yīng)機(jī)理的比較好的一種學(xué)說(shuō);所謂正碳離子是指缺少一對(duì)價(jià)電子的碳所形成的烴離子,不能在溶液中離解出來(lái)自由存在;只能吸附在催化劑表面上參與化學(xué)反應(yīng)。 正碳離子是由一個(gè)

48、烯烴分子獲得一個(gè)氫離子H+而生成的。為什么說(shuō)富含芳烴的油品不宜做催化裂化原料?因?yàn)榉紵N的裂化反應(yīng)速度很低,主要是縮合反應(yīng)生成稠環(huán)芳烴,變成焦炭,使裝置的處理量下降。與單體烴比較,石油餾分的催化裂化反應(yīng)及其特點(diǎn)。并指出這些特點(diǎn)對(duì)指導(dǎo)實(shí)際生產(chǎn)有什么意義?石油餾分是由各種單體烴所組成,因此,在石油餾分進(jìn)行催化裂化反應(yīng)時(shí),各種單體烴的反應(yīng)規(guī)律是石油餾分進(jìn)行反應(yīng)的根據(jù)。組成石油餾分的各種烴類(lèi)之間又有相互影響。因此,石油餾分的催化裂化反應(yīng)又有它自身的特點(diǎn):1各類(lèi)烴的競(jìng)爭(zhēng)吸附和對(duì)反應(yīng)的阻滯作用2復(fù)雜的平行順序反應(yīng)(平行-順序反應(yīng)的重要特征:反應(yīng)深度對(duì)產(chǎn)品產(chǎn)率分布有重要影響。)意義:選擇合適的催化原料;對(duì)芳香

49、基原料或催化裂化油漿則應(yīng)選擇合適的反應(yīng)條件或者先通過(guò)預(yù)處理來(lái)減少其中的稠環(huán)芳烴而使其成為優(yōu)質(zhì)的裂化原料。反應(yīng)深度對(duì)產(chǎn)品產(chǎn)率分布有重要影響,通過(guò)改變提升管高度來(lái)控制產(chǎn)物的產(chǎn)率和轉(zhuǎn)化率。催化裂化過(guò)程都發(fā)生了哪些反應(yīng)?分解反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)、脫氫反應(yīng)、氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)、環(huán)化反應(yīng)和芳構(gòu)化反應(yīng)。哪些是吸熱反應(yīng)?吸熱:分解、脫氫;哪些是放熱反應(yīng)?放熱:氫轉(zhuǎn)移、縮合、異構(gòu)化。總的熱效應(yīng)是吸熱還是放熱?催化裂化反應(yīng)總是表現(xiàn)為吸熱反應(yīng)。哪些反應(yīng)對(duì)提高汽油辛烷值有利?裂化反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)。催化裂化反應(yīng)的熱效應(yīng)及其表示方法:強(qiáng)吸熱反應(yīng):分解、脫氫反應(yīng),熱效應(yīng)很大。放熱反應(yīng):氫轉(zhuǎn)移、縮合、異構(gòu)化等是放熱反應(yīng),但其熱效應(yīng)很小。

50、催化裂化反應(yīng)總是表現(xiàn)為吸熱反應(yīng)。催化裂化的反應(yīng)熱大小與原料的組成、反應(yīng)條件、轉(zhuǎn)化深度和催化劑性能等密切相關(guān)。隨著反應(yīng)深度的增加,各種反應(yīng)所占的比例有變化,其中放熱反應(yīng)所占的比例上升,總的熱效應(yīng)有所降低。催化裂化分餾塔的特點(diǎn):進(jìn)料是帶有催化劑粉塵的過(guò)熱油氣(設(shè)脫過(guò)熱段和洗滌段);全塔剩余熱量大而且產(chǎn)品的分餾精確度要求比較容易滿(mǎn)足。為了取走分餾塔的過(guò)剩熱量,設(shè)有塔頂循環(huán)回流、一個(gè)至兩個(gè)中段回流以及塔底油漿循環(huán);塔頂回流采用循環(huán)回流而不用冷回流。吸收穩(wěn)定系統(tǒng)的作用:利用吸收、解吸和精餾的方法將富氣和粗汽油分離成干氣(C2) 、液化氣(C3、C4)和蒸汽壓合格的穩(wěn)定汽油。各塔的進(jìn)出物料分別是什么?吸收

51、塔的進(jìn)料為粗汽油,出料為貧氣;解吸塔進(jìn)料為凝縮油與解吸氣,出料為脫乙烷汽油;再吸收塔進(jìn)料為貧氣,出料為干氣與富吸收油;穩(wěn)定塔進(jìn)料為脫乙烷汽油,出料為干氣與液化氣。幾種計(jì)算催化裂化反應(yīng)熱的方法: 以生成的汽油量或“汽油+氣體”(<205產(chǎn)物)為基準(zhǔn)計(jì)算; 以新鮮原料為基準(zhǔn),在一般工業(yè)條件下每反應(yīng)掉1kg新鮮原料所需反應(yīng)熱為300500kJ,這種方式?jīng)]有考慮反應(yīng)深度的影響,顯然是比較粗糙的; 催化碳法:以催化反應(yīng)生成的焦炭量(只計(jì)算其中的碳,不計(jì)其中的氫)為基準(zhǔn),一般采用每生成1kg催化碳所需吸收的熱量為9127kJ (510)。如果反應(yīng)溫度不是510,則該值應(yīng)乘以其它反應(yīng)溫度的校正系數(shù)K。

52、K =-2.1818 +0.00624T 催化碳的計(jì)算方法:催化碳=總碳-附加碳-可汽提碳轉(zhuǎn)化率:表示催化裂化反應(yīng)中的反應(yīng)深度,若以原料 量為100,則:轉(zhuǎn)化率,wt%氣體產(chǎn)率汽油產(chǎn)率焦炭產(chǎn)率。 劑油比:催化劑循環(huán)量比總進(jìn)料量(一般在510之間)。 油氣停留時(shí)間:對(duì)提升管反應(yīng)器:用油氣停留時(shí)間來(lái)表示。藏量:再生器、反應(yīng)器中經(jīng)常保持一定的催化劑量叫藏量?;?zé)挶龋夯責(zé)捰土浚òɑ責(zé)捰秃突責(zé)捰蜐{等)比新鮮原料處理量。(01.0)。 什么叫回?zé)挷僮鳎繉⒃椭械闹刭|(zhì)餾分甚至渣油進(jìn)行重新煉制的過(guò)程?;?zé)挶?(總轉(zhuǎn)化率單程轉(zhuǎn)化率)-1 回?zé)挶却笮?duì)生產(chǎn)操作會(huì)帶來(lái)哪些影響?回?zé)挶仍酱螅瑔纬剔D(zhuǎn)化率就會(huì)降低,降低

53、了催化裂化所生成的柴油的分壓,進(jìn)一步降低柴油的二次裂化的程度,同時(shí)原料預(yù)熱爐負(fù)荷增大,反應(yīng)器負(fù)荷增大,處理量降低??账伲好啃r(shí)進(jìn)入反應(yīng)器的進(jìn)料量與反應(yīng)器催化劑藏量的比值叫空速。 催化劑循環(huán)量:?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)進(jìn)入反應(yīng)器或離開(kāi)反應(yīng)器的催化劑量,用 t/hr 表示。 影響催化裂化反應(yīng)速度的因素: 1.催化劑活性:提高催化劑活性,反應(yīng)速度提高。 活性和催化劑表面上的積炭有關(guān)。 劑油比,C/O; 2.反應(yīng)溫度: 反應(yīng)溫度提高,在其他條件不變的情況下,轉(zhuǎn)化率提高。 反應(yīng)溫度的改變可改變熱裂化和催化裂化反應(yīng)的比例。 反應(yīng)溫度對(duì)各類(lèi)反應(yīng)的影響不同(影響產(chǎn)品分布) 3.原料性質(zhì); 4.反應(yīng)壓力準(zhǔn)確地說(shuō),是反應(yīng)器中油

54、氣分壓對(duì)反應(yīng)速度的影響。 油氣分壓升高,反應(yīng)物濃度升高,反應(yīng)速度加快 ,但同時(shí)生焦速度升高,而且對(duì)生焦的影響比較明顯,因此在工業(yè)上一般不采用較高的反應(yīng)壓力,一般為14atm。 反應(yīng)時(shí)間:對(duì)于提升管反應(yīng)器, 反應(yīng)時(shí)間是指油氣在提升管中的停留時(shí)間。在提升管原料進(jìn)口處以上的一定高度內(nèi), 原料轉(zhuǎn)化率、 汽油、 柴油和焦炭產(chǎn)率隨高度增加而增加,而催化劑活性下降;當(dāng)上升到一定高度后, 或者反應(yīng)1s以后, 轉(zhuǎn)化率的增加緩慢; 沿著提升管繼續(xù)上升, 會(huì)引起過(guò)多的二次反應(yīng), 使汽油和柴油的產(chǎn)率開(kāi)始下降, 氣體中丙烯和丁烯的含量下降。提升管反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)料的反應(yīng)時(shí)間要根據(jù)原料油性質(zhì)、催化劑性能和產(chǎn)品方案來(lái)確定,一般為

55、14s 工業(yè)上廣泛使用的裂化催化劑可分為兩大類(lèi):1.無(wú)定型硅酸鋁:包括天然白土、合成低鋁硅酸鋁、合成高鋁硅酸鋁 ;2.結(jié)晶型硅鋁酸鹽:即分子篩催化劑(沸石)。目前工業(yè)上裂化催化劑主要有四種: 1)以氫離子置換得到的 H-Y 型分子篩,置換的方法是先用 NH4+ 置換 Na+,然后加熱除去 NH3 即剩下 H+; 2)用稀土金屬離子(如鈰、鑭、鐠等)置換得到的稀土-Y 型分子篩,因稀土元素可用符號(hào) RE 表示,故可縮寫(xiě)成REY 型分子篩; 3)兼用氫離子和稀土元素離子置換得到的 RE-H-Y 型分子篩; 4)由 H-Y 型分子篩經(jīng)脫鋁得到的具有更高硅鋁比的超穩(wěn) Y型分子篩。 擔(dān)體(載體或基質(zhì))的

56、作用: 1)起稀釋作用; 2)擔(dān)體可以容納分子篩中未除去的Na+; 3)適當(dāng)?shù)膿?dān)體可以增強(qiáng)催化劑的耐磨程度; 4)起著儲(chǔ)存和傳遞熱量的作用; 5)在重油催化裂化中,擔(dān)體可以起到預(yù)裂化的作用; 6)容納進(jìn)料中容易生焦的物質(zhì),如瀝青質(zhì)、膠質(zhì)等,對(duì)分子篩起到保護(hù)作用; 7)分子篩的價(jià)格高,采用擔(dān)體可以降低催化劑的成本。 裂化催化劑的使用性能:密度(催化劑的堆積密度常用來(lái)計(jì)算催化劑的體積和重量,而催化劑的顆粒密度對(duì)催化劑的流化性能有影響)、活性(活性是評(píng)價(jià)催化劑促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的能力大小的指標(biāo))、穩(wěn)定性(穩(wěn)定性指催化劑耐高溫和水蒸汽老化的性能,由水熱處理前后活性比較來(lái)評(píng)價(jià),既催化劑在使用過(guò)程中保持活性的能

57、力)、選擇性(表示催化劑增加目的產(chǎn)品和減少副產(chǎn)品的選擇反應(yīng)能力)、抗金屬污染性能 (PI)、篩分組成和機(jī)械強(qiáng)度。催化劑的失活:在反應(yīng)再生過(guò)程中,裂化催化劑的活性和選擇性不斷下降,此現(xiàn)象稱(chēng)為催化劑的失活。包括:水熱失活、結(jié)焦失活、毒物引起的失活。裂化催化劑的再生:通過(guò)再生只能恢復(fù)催化劑由于結(jié)焦而喪失的活性,但不能恢復(fù)由于結(jié)構(gòu)變化及金屬污染而引起的失活。比較分子篩催化劑和無(wú)定形硅酸鋁的優(yōu)缺點(diǎn),并從結(jié)構(gòu)特點(diǎn)上說(shuō)明原因。與無(wú)定型硅酸鋁相比,分子篩催化劑具有更高的選擇性、活性和穩(wěn)定性 ;具有穩(wěn)定的、均一的微孔結(jié)構(gòu), 具有很大的內(nèi)表面。無(wú)定型硅酸鋁催化劑具有孔徑大小不一的許多微孔,一般平均孔徑47nm,新

58、鮮硅酸鋁催化劑的比表面積可達(dá)500700m2/g ,孔容為0.40.7ml/g。兩種催化劑表面均具有酸性,質(zhì)子酸和非質(zhì)子酸形成的酸性中心是其活性的主要來(lái)源,能引發(fā)正碳離子反應(yīng)。按分子篩的組成和晶體結(jié)構(gòu)不同分為A、X、Y型及光沸石等,其穩(wěn)定性各不同。影響燒焦速率的主要因素有: 再生溫度; 氧分壓再生壓力; 催化劑含碳量; 再生器催化劑藏量。渣油(重油)與蠟油(瓦斯油)在性質(zhì)和組成上的差異 : 重油不僅分子量大,而且芳烴、尤其是稠環(huán)芳烴含量高,殘?zhí)?含量高、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量高; Ni、V、Fe、Cu等重金屬含量高; 重油中含S、N的化合物較多; 餾程變重,粘度大,渣油的汽化性能下降,因此渣油 催化裂 化是一個(gè)汽-液-固三相催化反應(yīng)過(guò)程; 渣油中所含有的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)分子團(tuán)直徑(2.530nm)較大,而分子篩催化劑的微孔孔經(jīng)只有0.80.9nm,需要在催化劑載體上進(jìn)行預(yù)裂化。以重油為裂化原料時(shí)會(huì)遇到以下技術(shù)困難: 焦炭產(chǎn)率高; 金屬污染催化劑; 產(chǎn)品質(zhì)量差; 減壓渣油的沸點(diǎn)高,有相當(dāng)大的一部分難于汽化; 催化劑孔徑為0.80.9nm,渣油大分子難于進(jìn)入

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