戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的合成及其性能研究

1、 學(xué)位論文獨創(chuàng)性聲明學(xué)位論文獨創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本入在導(dǎo)師指導(dǎo)下進行的研究工作及取得的研究成果。據(jù)我所知,除了文中特別加以標注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得.奩昌太堂或其他教育機構(gòu)的學(xué)位或證書麗使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示謝意。簽字日期:年主月侈學(xué)位論文作者簽名手寫:乃段炎 伊肛學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解壺昌太堂有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定,有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)壺昌太堂可以將學(xué)位論文的全部或部分

2、內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進行檢索,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編本學(xué)位論文。同時授權(quán)中國科學(xué)技術(shù)信息研究所和中國學(xué)術(shù)期刊光盤版電子雜志社將本學(xué)位論文收錄到中國學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫和中國優(yōu)秀博碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫中全文發(fā)表,并通過網(wǎng)絡(luò)向社會公眾提供信息服務(wù)。保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書,學(xué)位論文作者簽名手寫:馬繆連導(dǎo)師簽名手寫:垴褊.簽字日期: 擴;年廠月 日,簽字日期:矽易年月侈摘要摘要粉末涂料具有零、優(yōu)良的綜合性能,低成本等優(yōu)點,一直是研究的熱點課題之一。目前,粉末涂料廣泛地應(yīng)用于家用電器、機械設(shè)備、防腐管道和建筑材料等領(lǐng)域,但由于它需要在的高溫條件固化反應(yīng),方能使涂膜的性能滿

3、足使用要求,故而嚴重地限制了它的應(yīng)用范圍的拓展。本文旨在合成出可實現(xiàn)范圍內(nèi)低溫固化的戶外粉末涂料用聚酯樹脂,并探討各因素對聚酯性能的影響,確定了戶外低溫固化用聚酯樹脂的最優(yōu)配方和合成工藝,并對其涂膜性能進行了研究。其結(jié)果如下:合成戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的主要原材料為新戊二醇、.丁基.乙基.,.丙二醇、三羥甲基丙烷、間苯二甲酸、對苯二甲酸,封端劑為偏苯三酸酐,實驗結(jié)果表明:對苯二甲酸:間苯二甲酸:新戊二醇:丁基一一乙基一,.丙二醇:三羥甲基丙烷:己二酸:偏苯三酸酐摩爾比.:.:.:.:.:.:.,抗氧劑的用量為總量的.%為聚酯樹脂的最優(yōu)配方;抽真空時間為,聚酯樹脂的酸值控制為/左右,粘度

4、為 /時,聚酯樹脂的反應(yīng)活性最佳,能實現(xiàn)。范圍內(nèi)的低溫固化,涂膜性能良好,且有效的解決了在低溫固化條件下涂膜容易起霜和泛黃的問題。分別對采用最優(yōu)配合合成的聚酯樹脂進行了紅外光譜、凝膠色譜、差示掃描量熱法和熱重分析。測試結(jié)果表明:合成的聚酯樹脂,其數(shù)均分子量為,分子量分布是.,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為,其起始分解溫度為。因此該聚酯樹脂具有合適的分子量及分子量的分布寬度,適宜的玻璃化溫度,良好的穩(wěn)定性和耐熱性。對聚酯樹脂的涂膜性能進行了研究,測試了在范圍內(nèi)不同固化條件下涂膜的性能。結(jié)果表明:采用最優(yōu)配方合成的聚酯樹脂可以分別實現(xiàn)在。/、/、/和/等低溫條件下的完全固化,且涂膜性能良好。通過測試保光率,運用

5、全反射紅外光譜對聚酯涂層老化進行跟蹤分析,結(jié)果表明可低溫固化的聚酯樹脂具有優(yōu)越的耐候性。關(guān)鍵詞:粉末涂料;低溫固化;聚酯樹脂;合成;耐候性; , ,.,? ,。. 。,:., , , ,一一,一, , , , . :, :一一一,一: .:.:.:.:.:.:., ,.% ,/, ,。 . . .,。, 。, 。., ,., , 。 。./ 。/ ,。/,。/ ,. ,.;: ; ;目 錄目 錄第章 引言?.概述?.粉末涂料的發(fā)展.粉末涂料的組成、分類、制備方法和工藝.粉末涂料的組成?.粉末涂料的分類?.粉末涂料的制備?.粉末涂料的涂裝工藝.粉末涂料用聚酯樹脂簡介?。.聚酯樹脂的合成方法.聚酯

6、樹脂的合成原理.低溫固化粉末涂料?.低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的研究背景.影響粉末涂料低溫固化的因素?.低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的特點?.粉末涂料低溫固化的意義?.低溫固化粉末涂料用聚酯的研究狀況?.合成低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂.本文的研究目的、意義和內(nèi)容?.本文的研究目的和意義.研究內(nèi)容.本文的創(chuàng)新之處?.第章戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的合成、表征及性能研究.引言.實驗部分?一.聚酯樹脂的合成原料目 錄.實驗儀器與設(shè)備.戶外低溫固化粉末涂料聚酯樹脂的合成?.粉末涂料及涂層的制各.性能測試與表征.結(jié)果與討論.固化劑的選擇.聚酯樹脂酸值的確定.原材料對聚酯樹脂及其涂膜性能的影響?.合成工

7、藝和參數(shù)對聚酯樹脂性能的影響?.聚酯樹脂的表征和分析?一.紅外光譜分析.分子量及其分子量分布.差示掃描量熱法分析.熱失重分析.聚酯樹脂的射線衍射譜圖分析.不同固化條件下低溫固化粉末涂料的性能?.本章小結(jié)?.第章低溫固化聚酯樹脂的耐候性研究.引言一.涂層的老化降解機理?一.實驗部分?一.實驗儀器和設(shè)備.實驗原材料?.聚酯樹脂的合成.性能測試與表征.結(jié)果與討論.保光率.衰減全反射紅外分析.涂層的熱重分析研究目 錄.本章小結(jié)?.第章結(jié)論.本文結(jié)論.建議與展望.致謝參考文獻?.攻讀學(xué)位期間的研究成果?.第章引言第章引言.概述粉末涂料是世紀中期開發(fā)的一項新技術(shù),和傳統(tǒng)的溶劑型涂料相比,它完全不含溶劑,零

8、,具有節(jié)省資源、節(jié)省能源、減少污染、工藝簡單,易于實現(xiàn)工業(yè)自動化,涂層性能優(yōu)異等特點,符合國際上流行的“四”原則即經(jīng)濟、能源生態(tài)、效率伍【,由于巨大的環(huán)保壓力,粉末涂料已經(jīng)成為當今環(huán)保性涂料中的重要品種之一。近年來,在粉末涂料中,戶外純聚酯粉末涂料的需求量越來越高,產(chǎn)量日益增長,根據(jù)中國粉末涂料行業(yè)協(xié)會發(fā)布的數(shù)據(jù)顯示,年我國熱固性粉末涂料的銷售量為萬噸,其中戶外純聚酯粉末涂料占.%,已成為消費量最大的粉末涂料品種。隨著工業(yè)化和現(xiàn)代技術(shù)的發(fā)展,合成聚酯樹脂產(chǎn)品的成本不斷的降低,質(zhì)量不斷提高,應(yīng)用領(lǐng)域也在逐步的擴展,迄今為止,戶外純聚酯粉末涂料仍然是熱固性樹脂中需求量最大的,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于工業(yè)、

9、農(nóng)業(yè)、國防和建筑等行業(yè)【】。然而,常規(guī)的粉末涂料在固化時都需要較高的溫度一,這不僅不利于能源的節(jié)約和設(shè)備的投資、維護,而且還限制了涂裝底材的可選擇性,只能對那些可耐熱性的基材進行涂裝,如金屬類。開發(fā)在低溫下.。就能充分固化的戶外純聚酯粉末涂料體系,既能對金屬等可耐熱的基材進行噴涂,而且還可以噴涂至木材或塑料等熱敏性材質(zhì)上,從而可以大大擴寬它的應(yīng)用領(lǐng)域,具有非常廣闊的市場前景。低溫固化粉末涂料由于其固化溫度遠遠低于常規(guī)的粉末涂料,不僅可以大大減少對能源的消耗和浪費,而且還能擴寬粉末涂料的應(yīng)用領(lǐng)域,尤其是在能源的供應(yīng)日趨緊張的今天,低溫固化的粉末涂料的研究步伐正在加速。.粉末涂料的發(fā)展早在世紀年代

10、中期,歐洲已經(jīng)開始研究使用用來裝飾物體表面的粉末涂料,這種粉末涂料實際上就是塑料粉末。年,聚乙烯粉末火焰噴涂實驗的成功為粉末涂料的廣泛應(yīng)用開辟了道路,年,德國的蓋特梅爾發(fā)明了流化床涂裝熱塑性粉末涂料工藝,保第章引言證了涂層的均勻性,從而使粉末涂料開始具備了實際應(yīng)用價值,隨后不久聚氯乙烯和尼龍熱塑性粉末涂料相繼在美國問世。當時的粉末涂料是熱塑性的,其中主要成膜物質(zhì)是聚乙烯,聚氯乙烯,聚酰胺等,他們只是以一種新型的防腐蝕用塑料襯里的形式被應(yīng)用,還沒被用作裝飾性圖層。世紀年代初,為保護本公司天然氣和原油輸送管道免于腐蝕,殼牌公司開發(fā)了第一種熱固性粉末涂料一環(huán)氧粉末涂料,并于 年成功研究出熔融擠出法連

11、續(xù)生產(chǎn)粉末涂料的完整工藝。幾乎于此同時年法國薩邁斯公司首先推出了粉末靜電噴涂設(shè)備,實現(xiàn)了將粉末涂料直接涂于沒有預(yù)先加熱的金屬工件上,這就首先在歐洲奠定了熱固性粉末涂料的生產(chǎn)和應(yīng)用的基礎(chǔ),其后幾經(jīng)改進,到年逐步達到了工業(yè)化,作為一項新興的工業(yè)發(fā)展起來,把塑料工業(yè)技術(shù),涂料工業(yè)技術(shù)和他本身的技術(shù)三者結(jié)合起來,成為一種獨特的、高效能的涂裝技術(shù)塒。從世紀年代起粉末涂料得到了快速的發(fā)展,年,荷蘭公司成功的開發(fā)了具有極好裝飾作用的聚酯/環(huán)氧混合型粉末涂料和聚酯異氰尿酸三縮水甘油酯粉末涂料。年,德國.公司成功的開發(fā)了一種具有極佳耐候性的聚氨酯粉末涂料,用以保護戶外建筑鋁材,幾乎于此同時,德國的 和公司報道了

12、熱固性丙烯酸粉末涂料的問世【】。年代以后由于工業(yè)的迅速發(fā)展,產(chǎn)生的廢氣,廢水,廢渣等對環(huán)境造成了嚴重的污染,引起人們的關(guān)注。這極大的促進了省資源,省能源,無公害和無污染的粉末涂料的發(fā)展,不僅先后研制出聚酯/環(huán)氧混合型,聚酯型,聚氨酯型,丙烯酸型等各類熱固性粉末涂料,而且熱塑性粉末涂料如聚丙烯,聚氯乙烯等也獲得了一定的發(fā)展。年,世界粉末涂料的產(chǎn)量達萬噸以上,到年世界粉末涂料產(chǎn)量約噸,實現(xiàn)了突飛猛進的發(fā)展【加】。我國的粉末涂料的研制與應(yīng)用始于世紀年代末,年廣州電器科學(xué)研究所成功合成環(huán)氧絕緣粉末涂料,年,上海無線電二十四所將研制的聚乙烯粉末涂料成功的應(yīng)用在通訊設(shè)備上,年代以后,化工部涂料工業(yè)研究所等

13、先后對環(huán)氧粉末、聚酯和節(jié)能型粉末涂料以及粉末涂料流平劑進行了研究開發(fā),并將其投入應(yīng)用中?】。年代是我國粉末涂料發(fā)展的最活躍的一個時期,年增長率在%以上,到世紀初期,我國從一個涂料工業(yè)比較落后的國家發(fā)展成為世界上粉末涂料生產(chǎn)的大國之一,粉末涂料的產(chǎn)量僅次于美國,成為世第章引言界上第二大粉末涂料生產(chǎn)副引。.粉末涂料的組成、分類、制備方法和工藝.粉末涂料的組成粉末涂料的品種非常之多,配方也各不相同,但是基本組成大同小異,一般包括樹脂、固化劑、助劑、顏料和填料。熱固性粉末涂料基本的成膜物質(zhì)是。樹脂和固化劑;助劑和顏料、填料也是粉末涂料的重要組成部分樹脂樹脂是粉末涂料主要的成膜物質(zhì),占的質(zhì)量份數(shù)最多,粉

14、末涂料的質(zhì)量很大程度上取決于基體樹脂質(zhì)量的好與差。用于制作粉末涂料的聚酯樹脂的性能必須要滿足如下要求:.樹脂應(yīng)具備在一定溫度條件下與固化劑進行化學(xué)反應(yīng)成膜的性能,成膜物具有很好的物理力學(xué)性能和耐化學(xué)藥品性能。.樹脂與固化劑、顏料、填料和助劑等粉末涂料的其它組成的相容性和分散性要好,以便于制造粉末涂料。.樹脂的軟化點不宜太高,一般控制在一之間。軟化點越高,則樹脂的熔融粘度就高,樹脂成膜之后的流平性越差,表面橘皮嚴重,裝飾效果不佳。但又不能過低,若軟化點過低,則制作而成的粉末涂料儲存穩(wěn)定性不好,。容易結(jié)團,不利于靜電噴涂施工【.樹脂的熔融黏度要適中,若熔融粘度過高則樹脂流動性變差,不利于樹脂固化時

15、的熔融流平,涂膜表面橘皮現(xiàn)象嚴重;同時熔融粘度又不能太低,過低則樹脂的分子量小,樹脂固化成膜后的涂膜力學(xué)性能差。所以在保證粉末涂成膜后的力學(xué)性能的情況下,樹脂粘度應(yīng)該越低越好【”。.樹脂的分子量一般控制為,不宜太高或者太低,若樹脂分子量過高,則樹脂雖涂膜的力學(xué)性能優(yōu)異,但不利于加工,且涂膜的流平性能差,表面裝飾效果不佳;但又不能太低,過低則樹脂涂膜的流平性能雖然優(yōu)異,但涂膜的力學(xué)性能、耐化學(xué)藥品性等性能不佳。所以,要求樹脂必須具有較為適。中的分子量,同時要求其分子量的分布越窄越好【.樹脂的玻璃化溫度要適中,一般在.之間【】¨。玻璃化溫度太低,則由該樹脂制作而成的粉末涂料儲存穩(wěn)定性不好

16、,容易結(jié)團,影響靜電噴涂施第章引言工;玻璃化溫度太高,則樹脂的熔融粘度也隨之較高,不利于制作而成的粉末涂料的熔融流平,造成涂膜的表面流平性能不好,裝飾效果差。所以,要求樹脂的玻璃化溫度要適中。.樹脂的分解溫度要遠遠高于熔融溫度,粉末涂料通常要經(jīng)過高溫熔融擠出,然后在高溫下烘烤成膜,所以這就要求樹脂在擠出和烘烤溫度下,一定要保證樹脂是不會分解的,所以樹脂的分解溫度要盡可能的高。固化劑熱固性粉末涂料所用的基體樹脂必須和固化劑發(fā)生反應(yīng)交聯(lián)成膜才能達到其應(yīng)用性能的要求,所以固化劑的選擇對涂層性能的影響很大,在選擇固化劑時應(yīng)該考慮以下幾個因素:.固化劑自身的反應(yīng)活性,.反應(yīng)之后的穩(wěn)定性,.固化劑的均勻性

17、和分散性,.固化時所需的反應(yīng)溫度,.固化時發(fā)生的副反應(yīng)要少【。除了上述條件以外,還需要考慮固化劑的價格和安全性能。顏料和填料顏料和填料也是粉末涂料的重要組成部分,顏料主要作用是增添涂膜的裝飾效果,而填料的作用是既能降低粉末涂料的成本,又能改進涂膜的機械性能【。助劑雖然助劑在粉末涂料中的比例為%以下,甚至是千分之幾或者更少,但是其作用卻非常大,它是粉末涂料配方中不可缺少的一部分,涂膜的外觀可因為加入助劑的不同而改變。常用的助劑有:流平劑、涂膜增光劑、固化促進劑、消光劑、花紋助劑等。.粉末涂料的分類在粉末涂料中,按照樹脂性能的不同可分為熱塑性粉末涂料和熱固性粉末涂料,熱塑性粉末涂料不需要固化劑,涂

18、膜具有優(yōu)異的抗化學(xué)性、韌性、彎曲性,且具有一定的機械強度,適宜于厚涂膜涂裝,但與金屬底材的附著力差,一般需要涂底漆或用改性樹脂來改進,應(yīng)用于粉末涂料的熱塑性樹脂主要有聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺、熱塑性聚酯等。熱固性粉末涂料必須有固化劑,熱固性樹脂在受熱的情況下熔融,達到一定溫度時與固化劑發(fā)生化學(xué)交聯(lián)反應(yīng),形成具有一定力學(xué)性能的涂膜。熱固性粉末涂料主要有三類,聚酯/環(huán)氧混合型粉末涂料、環(huán)氧粉末涂料、純聚酯型粉末涂料。聚酯/環(huán)氧粉末涂料采第章引言用環(huán)氧樹脂和聚脂樹脂為主要原料配制而成,具有良好的耐腐蝕性、極佳的流平性、裝飾性、機械性以及較強的抗水性和耐熱性;環(huán)氧粉末涂料采用環(huán)氧樹脂為主要原料

19、,具有優(yōu)異耐化學(xué)性能、機械性能、耐水及防腐性能,較強的柔韌性和電絕緣性,適用于以防銹和防腐為目的的用途和部分室內(nèi)用品的裝飾性用途,由于其涂膜耐候性能不佳一般不用于戶外用品的表面涂裝;純聚酯粉末涂料是采用羧基聚酯樹脂以或為固化劑配制而成的,通常以戶外耐候型粉末涂料為稱,主要用于空調(diào)外置機、路燈、公園設(shè)施、戶外用具等產(chǎn)品的表面涂裝。目前市場上絕大數(shù)以使用熱固性粉末涂料為主,在熱固性粉末涂料品種中又以戶外純聚酯粉末涂料的使用量最多。.粉末涂料的制備】粉末涂料的制備方法和傳統(tǒng)的溶劑型涂料的制備方法不同,其制備方法通常分為干法和濕法兩種;干法又可分為干混合法、熔融混合法和超臨界流體混合法;濕法又可分為蒸

20、發(fā)法、沉淀法、噴霧干燥法和分散法。目前制備粉末涂料使用最多的方法是熔融混合擠出法;干法中的超臨界流體混合法是近幾年來新開發(fā)的一種粉末涂料的制備方法,還不具備真正的實際應(yīng)用價值,但卻有著很大的發(fā)展?jié)摿Α?粉末涂料的涂裝工藝粉末涂料與液態(tài)涂料的差別在于其不用溶劑或水,呈固態(tài)粉末狀,這一固有的特點使它在施工方面明顯的區(qū)別于傳統(tǒng)的溶劑型和水性涂料。粉末涂料隨著樹脂配方的不同和配制方法的不同,涂裝方法也各不相同,粉末涂料的涂裝方法有很多,主要有流化床侵涂法、靜電粉末噴涂法、火焰噴涂法、靜電流化床侵涂法、靜電電泳涂裝法、真空吸引法等。目前比較流行且最為廣泛應(yīng)用的噴涂方法是靜電粉末噴涂法,其次是流化床侵涂法

21、【。.粉末涂料用聚酯樹脂簡介粉末涂料是由聚酯樹脂、固化劑、顏料、填料、助劑等組成,其中聚酯樹脂對粉末涂料的性能起著決定性的作用。聚酯樹脂是由多元羧酸和多元醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的端羧基聚酯。粉末涂料的聚酯樹脂,不僅要求在結(jié)構(gòu)上含有一定數(shù)量的可反應(yīng)的官能團一即酸值,第章引言同時還要求具有合適的軟化點、玻璃化溫度、分子量及相對窄的分子量分布。通常情況下聚酯樹脂的酸值范圍在./,軟化點在.之間,玻璃化溫度在以上,分子量在.之間【。.聚酯樹脂的合成方法目前應(yīng)用的且已經(jīng)工業(yè)化的合成聚酯樹脂的方法有兩種,直接酯化法和酯交換法,直接酯化法是多元酸和多元醇在一定溫度和催化劑的作用下發(fā)生縮聚反應(yīng),脫去小分子的水。而

22、酯交換法是多元酸的酯和多元醇在一定溫度和催化劑的作用下發(fā)生酯交換反應(yīng)脫去甲醇,形成多元酸的酯和低聚物,接著這些低聚物發(fā)生縮合反應(yīng)形成聚酯樹脂。因為酯交換法生成的甲醇毒性很大,不利于三廢的處理,因此直接酯化法是現(xiàn)在合成聚酯樹脂最常用的合成方法,該法比較簡單,可以將反應(yīng)物一次加入反應(yīng)釜內(nèi),產(chǎn)生的副產(chǎn)物是水,所以更加環(huán)保,處理也比較方便【】。目前合成端羧基聚酯樹脂主要有兩種方法:一步法:用過量的多元酸和多元醇組分進行酯化反應(yīng),得到以羧基封端的聚酯樹脂,可控制聚酯樹脂的酸值得到目標聚酯,】等人用這種方法合成了一種端羧基聚酯,反應(yīng)條件必須是在高壓下進行,實驗很難操作,并且得到的端羧基聚酯性能不穩(wěn)定。兩步

23、法:先合成端羥基聚酯中間體,然后再加入多元酸或者酸酐進行封端,可控制多元酸的加入量,控制合成聚酯樹脂的酸值。劉亮等【通過在聚酯合成縮聚后期加入幾種混合酸,得到了熔融粘度低,分子量分布均勻,反應(yīng)活性適宜的聚酯樹脂。何濤等【】公開了一種粉末涂料用混合型聚酯樹脂的合成方法,采用了完整兩步法,得到的聚酯產(chǎn)品各項性能優(yōu)越;陳鐘態(tài)等涉及了一種熱固性粉末涂料用聚酯樹脂的制各方法,其特征是通過選擇不同的單體作為合成聚酯樹脂的原料,分階段逐步加熱,進行酯化縮聚和酸解兩步反應(yīng),得到的聚酯樹脂具有玻璃化溫度高,軟化點高,貯存穩(wěn)定性好等特點;以上兩種方法中,一步法雖然簡單,但可操作性比較困難,反應(yīng)不徹底,且得到的聚酯

24、羥值過高,性能遠低于預(yù)期值。二步法反應(yīng)則比較容易控制,反應(yīng)比較完全,得到的產(chǎn)品性能優(yōu)良,即便如此,想合成綜合性能更好的聚酯樹脂,仍需解決諸多問題。第章引言.聚酯樹脂的合成原理目前,粉末涂料用端羧基聚酯樹脂的合成多采用直接酯化兩步法;本研究也采用直接酯化法合成可用于低溫固化粉末涂料用的聚酯樹脂,具體合成原理如下反應(yīng)式】:二元酸和二元醇縮聚形成二聚體羥基酸伽蹦“一的尋圭凄一疋星。:聚體羥基酸與二元酸或二元醇反應(yīng)形成三聚體 .茈一疋&.;苧.礎(chǔ)一疋&.隙。一疋。望奠骷腫豈且豈伽箐蘭。?:含羥基的低聚體與含羧基的低聚體發(fā)生縮聚反應(yīng)聚體聚體;尋主蘭聚體不斷縮聚端羥基聚酯樹脂中間體加入封端

25、酸酐,使之與縮合所得到的聚酯樹脂發(fā)生反應(yīng),生成端羧基聚酯樹脂,酸酐的加入量可以調(diào)節(jié)聚酯的酸值、熔融黏度、分子量等參數(shù)。屯。一淤?坂廠一一卜一 一?/?一旰鏟一.、釬一?奴一?一?等】一。一岳第章引言.低溫固化粉末涂料.低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的研究背景粉末涂料雖然具有經(jīng)濟、環(huán)保、高效、性能卓越簡稱的優(yōu)點,但它的弱點也是顯而易見的,比如說固化溫度比較高,固化所需溫度一般在到之間,固化溫度高,雖然可以使粉末涂料具有較好的流平性、外觀、固化完全之外,同時也意味著能源消耗增大,施工成本將高于傳統(tǒng)的溶劑型成本,而且還限制了對一些不能高溫固化材料如塑料、木材等的涂裝,很大程度的減緩了粉末涂料應(yīng)用領(lǐng)域的擴

26、展。實現(xiàn)粉末涂料低溫固化有很大的技術(shù)難度。首先,粉末涂料的固化過程是一個低溫潛伏性固化體系【引,假設(shè)該體系在較低溫度的化學(xué)反應(yīng)活性比較高,勢必影響到粉末涂料在熔融擠出和貯存穩(wěn)定性;其次粉末涂料用聚酯樹脂和固化劑都是固體,且都有較高的軟化點,在低溫時,它們的熔融粘度太高,在低溫固化過程中,成膜物質(zhì)的流動性太差,難以流平,影響涂膜的外觀。如果使用軟化點較低的聚酯樹脂和固化劑時,雖然可以降低在固化溫度時的熔融粘度,但這樣又使得粉末涂料的貯存穩(wěn)定性變差,通常要低溫冷藏保存,給使用帶來了很多不便。因此尋求一種低溫下具有較小的熔融黏度和好的流平性能,同時又具有較好的貯存穩(wěn)定性能的聚酯樹脂和固化劑是成功制各

27、低溫固化粉末涂料的關(guān)鍵【。.影響粉末涂料低溫固化的因素粉末涂料的低溫固化是指在一個合理的溫度一和時問內(nèi)使涂膜完全固化,并且具有理想的應(yīng)用性能的固化過程。它包括兩方面的內(nèi)容,一方面是指在合理的時間范圍內(nèi)盡可能降低固化溫度,并且保證涂膜固化完全。第二個方面是指在溫度較低情況下,在保證完全固化的同時盡量縮短固化所需的時間。對于戶外純聚酯粉末涂料來說,固化溫度在.。、固化時間在?內(nèi),且固化完全,涂膜性能能夠達到高溫固化聚酯粉末涂料的指標,即為低溫固化聚酯粉末涂料【】。影響粉末涂料低溫固化的因素如下:第章引言廠?廣?聚酯樹脂 固化劑亍從上述可以看出,影響粉末涂料低溫固化的因素主要有三個,是聚酯樹亟一一一

28、亙一脂本身;二是固化劑;三是固化條件【。聚酯樹脂作為涂膜的主要基料,它的化學(xué)反應(yīng)活性對能否實現(xiàn)粉末涂料低溫固化有著重大的影響,基體樹脂的反應(yīng)活性隨著樹脂的結(jié)構(gòu)、官能團的種類和分子量的大小而有差別。戶外純聚酯粉末涂料屬于熱固性粉末涂料品種之一,必須加入固化劑,固化劑與樹脂發(fā)生反應(yīng)之后成膜,所以低溫粉末涂料的固化劑應(yīng)有良好反應(yīng)性,與基體樹脂有較好的相容性,同時還可提高聚酯樹脂的反應(yīng)活性,促進聚酯樹脂的固化【。加入合適的固化促進劑,可以降低固化的溫度或者縮短固化時間【,有利于粉末涂料實現(xiàn)低溫固化。低溫固化粉末涂料所用的顏料和填料要求化學(xué)性質(zhì)不活潑,在制造和貯存過程中不與其它成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng),同時對熱

29、和光的穩(wěn)定性好,可以使用的顏料有鈦白、鐵紅、炭黑、鎘紅、鎘黃、群青、云母氧化鐵等。可采用的填料有沉淀硫酸鋇、輕體碳酸鈣、沉淀二氧化硅、滑石粉、云母粉、高嶺土、石英粉等。此外為了得到平整的外觀,還可加入一些助劑,降低聚酯熔融時粘度,改善涂膜的流平性【】。.低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的特點要實現(xiàn)粉末涂料的低溫固化,其采用的聚酯樹脂的性能要滿足以下幾點要求:第章引言聚酯樹脂要有良好的貯存穩(wěn)定性,在室溫條件下三個月之內(nèi)不能結(jié)塊,這要求聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在以上【蚓。聚酯樹脂的熔融溫度要盡量低一般情況下要在以下,這樣才可以保證粉末涂料在低溫條件下實現(xiàn)熔融流平;聚酯樹脂的平均分子量要適當,如果分子量過

30、小,那么涂層的機械性能很難保證;分子量太大的話,會使的涂層的熔融粘度過大,流平性能差【。最重要的是要求聚酯樹脂具有較低的熔融黏度,同時又要具有高的反應(yīng)活性,這樣才可以實現(xiàn)在低溫條件下迅速熔融流平,并發(fā)生固化。這要求聚酯樹脂具有特殊的空間結(jié)構(gòu)、多的高反應(yīng)活性官能團 、合適的分子量及分子量分布和適宜的熔融粘度。.粉末涂料低溫固化的意義實現(xiàn)粉末涂料的低溫固化,使粉末涂料應(yīng)用不再局限于耐熱性基材如金屬等表面的涂裝,大大增加了粉末涂料應(yīng)用于紙張、塑料制品、木材等熱敏性基材的表面涂膜的可能性,對拓展粉末涂料的應(yīng)用范圍和應(yīng)用領(lǐng)域起到了非常大的作用。低溫固化的粉末涂料固化溫度低,降低了生產(chǎn)過程中的烘烤環(huán)節(jié)中產(chǎn)

31、生的費用,大大減少了能源的消耗,節(jié)約了資源;在保證涂膜力學(xué)性能的同時,降低了固化時間,縮短了生產(chǎn)周期,提高了生產(chǎn)效率,增加了經(jīng)濟效益】。.低溫固化粉末涂料用聚酯的研究狀況實現(xiàn)粉末涂料的低溫固化的途徑很多,目前的研究主要集中在以下幾個方面:選擇合適的單體,合成可實現(xiàn)低溫固化的聚酯樹脂;選擇適當?shù)墓袒瘎┓N類;選擇適當?shù)墓袒龠M劑的種類和添加量。由于現(xiàn)有條件下可供旋轉(zhuǎn)的固化劑種類非常有限,目前的研究熱點主要集中在對聚酯樹脂的研究上?，F(xiàn)在,國外的一些公司在低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的研究走在了前列,如英國的公司研發(fā)出了一種新型的低溫固化型聚酯粉末涂料,這種涂料可以將固化時間縮短百分之二十,節(jié)能百分之十

32、】;而國內(nèi)對于低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的研究起步較晚,產(chǎn)品的數(shù)量也非常少,且大多數(shù)都停留在實驗室階段,沒有工業(yè)化生產(chǎn),同時還存涂膜力學(xué)性能和耐化學(xué)藥品性與流平性能之間難兼顧、涂膜表面易泛黃、易“起霜”、耐候性不佳以及儲存穩(wěn)定第章引言性不好的缺陷。.合成低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂基體樹脂的反應(yīng)活性對能否實現(xiàn)粉末涂料的低溫固化有很大的影響,通過選擇具有一定官能度的高活性的單體有望合成低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂,人們對于這種方法的研究越來越重視,也有很多研究工作者在嘗試。研制出一種直鏈端羧基聚酯,由其制作而成的粉末涂料在時可完全固化,而且流平性良好,涂膜外觀平整,涂層的各項物理性能比較優(yōu)越;在室溫

33、下的貯存穩(wěn)定性也很好。胡百九【¨等人研制出一種新型環(huán)保的低溫固化純聚酯粉末涂料用聚酯,采用合成端羧基聚酯樹脂同組合,原材料組分不含、無毒環(huán)保、固化溫度低、固化后的涂層具有優(yōu)異的物理機械性能、耐化學(xué)品性能和戶外耐候性,可應(yīng)用于戶外家電,屬于真正的節(jié)能綠色環(huán)保型涂料產(chǎn)品。公司用少量的脂肪族二元羧酸和,一丁二醇等多元醇合成的戶外用聚酯樹脂,由該聚酯樹脂配制的粉末涂料在低溫固化后,具有較好的耐候性能,且貯存穩(wěn)定性大大提高。李勇【】等選用新戊二醇、.甲基.,丙二醇、一乙基.一丁基.,丙二醇等多元醇與對苯二甲酸、,.環(huán)己烷二甲酸、己二酸等多元酸合成了適合固化劑低溫固化使用的戶外用聚酯樹脂。合成的

34、端羧基聚酯樹脂具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,貯存穩(wěn)定性非常好,與配制成低溫固化粉末涂料,涂層具有流平性良好,機械性能優(yōu)異,耐候性好等優(yōu)點?！尽垦兄瞥晒Σ⑼度肷a(chǎn)了一種新型低美國氰特工業(yè)公司,該聚酯適合用于亞洲地區(qū)的中密度纖溫固化聚酯樹脂?維板家具,具有優(yōu)越的耐化學(xué)品性,且可廣泛應(yīng)用于不同的顏色、光澤、紋理效果,尤其適用于紗紋效果的涂裝。等合成了一種混合粉末涂料用聚酯樹脂,該樹脂既能在低溫條件下進行固化,具有出色的機械性能,同時光澤度比較低,不僅節(jié)約了能源,同時也滿足了人們對視覺美觀的追求。徐曉偉【等選用乙二醇、對苯二甲酸等用兩步法熔融縮合合成了低溫固化聚酯/環(huán)氧粉末涂料用聚酯樹脂,探討了涂料的配方

35、、固化劑與促進劑對粉末涂料的影響,在保證粉末涂料涂膜各項優(yōu)異性能基礎(chǔ)上降低了固化溫度,延長了涂第章引言料的貯存穩(wěn)定性,減少了能耗。美國瀚森特種化學(xué)品公司”】研發(fā)出一種生物樹脂低溫固化粉末涂料,涂料利用可再生資源制各了改性聚酯樹脂,在低溫下固化后,涂層可具有良好的耐候性和優(yōu)異的力學(xué)性能。應(yīng)明友等用新戊二醇、丁二醇、對苯二甲酸、間苯二甲酸等原材料合成了混合型低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂,該樹脂加入了大量的柔性單體,降低了樹脂的熔融黏度,并且借助特殊的結(jié)構(gòu)單體六氫苯酐、環(huán)己烷二醇打亂了樹脂結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,降低了分子鏈間的相互作用,在降低熔融粘度的同時,保證了樹脂有一定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。研究了固化促進劑及

36、其用量、固化溫度和固化時間對樹脂固化性能的影響,選用.%的固化促進劑,固化溫度為,固化時間為時,可得到綜合性能良好的混合型低溫固化粉末涂料。葛偉青】等為了研究制造出低溫固化粉末涂料,對合成樹脂、固化劑、顏料、填料、助劑等的選擇進行了討論,用試驗篩選配方組成,確定了低溫固化聚酯/環(huán)氧粉末涂料配方,確定了工藝路線,并對其性能進行了分析檢測,結(jié)果表明,固化溫度可降至,且涂膜性優(yōu)越。.莫恩斯研發(fā)出一種端羧基聚酯粉末涂料,該涂料可用于涂布對熱敏感的基材,如木材、纖維板和不能承受固化傳統(tǒng)涂料所必需的溫度的其它材料,當粉末涂料在固化時,該聚酯粉末涂料具有光澤度高、流平好、出色的硬度和耐候性能。.等研發(fā)出一種

37、新型端羧基聚酯樹脂,由其所配的粉末涂料可在。的溫度下固化,且貯存穩(wěn)定性非常好,熔融粘度適宜,賦予涂層良好的流平性和底層濕潤性,同時消除了與低溫固化相關(guān)聯(lián)的起霜和機械性能差的弊病,賦予涂層以諸如光澤、硬度、柔韌性、耐溶劑、耐腐蝕、耐候等性能的最優(yōu)化。劉志堅等研究了一種高流平可低溫固化的熱固性混合型聚酯樹脂的制備,通過大量的引入脂肪族長鏈單體提高樹脂的柔韌性,控制樹脂的粘度,后期控制助劑的加入量,使涂層具有很好的流平性能,同時機械性能和玻璃化溫度有很好的平衡。/水平流動性可達以上。汪志國等通過改變原材料的配方,攪拌速度、保溫溫度等工藝條件合成了種戶外型粉末涂料聚酯,并且討論了種粉末聚酯的物理、化學(xué)

38、性能以及第章引言所配制的粉末涂料及涂膜性能變化。采用特殊的有機酸酸化聚酯樹脂可使粉末涂料在固化條件下完全固化,涂膜性能良好,具有很好的耐候性。.,.【刪通過引入具有低溫固化的基團合成聚酯樹脂,并將其用于聚酯/環(huán)氧粉末涂料的改性,研究了樹脂合成、涂料配方及固化劑與促進劑對粉末涂料的影響,結(jié)合粉末涂料配方設(shè)計和涂料工藝應(yīng)用改進,得到既能降低固化溫度同時又具有優(yōu)良性能的聚酯/環(huán)氧粉末涂料,可在下完全固化,較普通聚酯/嚇氧粉末涂料降低了,比較節(jié)能,應(yīng)用前景更廣泛。.本文的研究目的、意義和內(nèi)容.本文的研究目的和意義聚酯樹脂是粉末涂料的重要組成部分,其比例占粉末涂料組成中的百分之五十以上,它本身的結(jié)構(gòu)和官

39、能團的化學(xué)反應(yīng)活性是實現(xiàn)粉末涂料低溫固化的關(guān)鍵所在。本文的研究重點是探索合成一種可實現(xiàn)低溫固化的戶外聚酯粉末涂料用端羧基聚酯樹脂,改善低溫固化涂層的流平性,提高低溫固化粉末用聚酯樹脂的力學(xué)性能、耐化學(xué)藥品性和耐候性等性能。探討不同的合成單體、工藝、助劑對聚酯樹脂性能的影響,同時研究了聚酯樹脂用固化劑、固化促進劑對低溫固化后涂膜的影響。從而制備出能夠?qū)崿F(xiàn)低溫固化的粉末涂料用聚酯樹脂。.研究內(nèi)容探討不同固化劑對聚酯樹脂的低溫固化性能的影響。選擇不同的固化劑與聚酯樹脂進行配伍,并對粉末涂料的涂層進行性能測試,研究固化劑對粉末涂料低溫固化性能的影響。選擇不同的多元醇和多元酸通過酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)合成戶

40、外粉末涂料用聚酯樹脂,并且探討不同的合成單體、封端劑及合成工藝對聚酯樹脂反應(yīng)活性的影響,從中確定最適合低溫固化的聚酯樹脂的合成配方。探討抗氧劑對聚酯樹脂的低溫固化涂膜性能的影響。詳細研究了采用最優(yōu)配方合成的聚酯樹脂的應(yīng)用性能,并結(jié)合凝膠色譜、紅外光譜、熱重分析、等手段對合成的聚酯樹脂進行結(jié)構(gòu)分析。對合成的可低溫固化的聚酯樹脂涂層進行人工加速老化實驗,并結(jié)全反射紅外研究涂層的耐候性,運用熱重分析研究涂層的熱穩(wěn)定性。第章引言.本文的創(chuàng)新之處實現(xiàn)粉末涂料的低溫固化有很大的技術(shù)難度。首先,粉末涂料的固化過程是一個低溫潛伏性固化體系【,假設(shè)該體系在較低溫度的化學(xué)反應(yīng)活性比較高,勢必影響到粉末涂料在熔融擠

41、出和貯存穩(wěn)定性;其次粉末涂料用聚酯樹脂和固化劑都是固體,且都有較高的軟化點,在低溫時,它們的熔融粘度太高,在低溫固化過程中,成膜物質(zhì)的流動性太差,難以流平,影響涂膜的外觀。如果使用軟化點較低的聚酯樹脂和固化劑時,雖然可以降低在固化溫度時的熔融粘度,但這樣又使得粉末涂料的貯存穩(wěn)定性變差,通常要低溫冷藏保存,給使用帶來了很多不便。因此,在設(shè)計戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的配方時,需要很好地平衡好以下幾個矛盾:既要滿足低溫固化,同時又要求高溫擠出不出現(xiàn)預(yù)固化現(xiàn)象的矛盾;熔融粘度與儲存穩(wěn)定性的矛盾;涂膜的流平性能與機械性能、耐化學(xué)藥品性的矛盾;涂膜不起霜與耐候性的矛盾等。本文的創(chuàng)新之處在于:采用引入

42、.丁基.乙基.,.丙二醇替代部分的新戊二醇可有效的提高聚酯樹脂涂膜的耐候性,同時又可以保證聚酯樹脂的反應(yīng)活性不至于降低很多,從而使得粉末涂料的涂膜表面即具有良好的耐候性,又具有良好的機械性能。通過引入三羥甲基丙烷和偏苯三酸酐等三官能團單體,有效地提高了聚酯樹脂的支化度和端部羧基的活性,使得聚酯樹脂滿足低溫固化的條件;同時又結(jié)合對苯二甲酸、間苯二甲酸和己二酸等二元酸特殊的添加工藝,使得聚酯樹脂的鏈段分布和活性點的分布更均勻,從而使聚酯樹脂既滿足了低溫固化的條件,同時又不至于在熔融擠出時就發(fā)生部分固化,使涂膜表面出現(xiàn)沙?，F(xiàn)象。通過引入部分的間苯二甲酸,利用其羧酸的應(yīng)活性和分子結(jié)構(gòu)的獨特性,不僅提高

43、了聚酯樹脂的反應(yīng)活性和涂膜的耐候性,還有效地解決了低溫固化涂膜容易起霜的問題。通過添加一定量的復(fù)配型抗氧劑,有效地解決了涂膜烘烤容易泛黃的問題。第章戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的合成、表征及性能研究第章戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的合成、表征及性能研究.引言隨著建筑、洗衣機、空調(diào)、汽車和冰箱等行業(yè)的蓬勃發(fā)展,尤其是高速公路護欄和戶外建筑材料領(lǐng)域的發(fā)展,促進了戶外聚酯粉末涂料的快速發(fā)展,戶外聚酯粉末涂料的關(guān)鍵材料是聚酯樹脂,使用等作為固化劑,一般固化條件為/,溫度太高,固化時間太長。一方面能源浪費現(xiàn)象嚴重,另一方面也限制了粉末涂料施涂于熱敏基材如塑料、木材、中密度纖維板。如果能實現(xiàn)粉末涂料的

44、低溫固化,則會大大的降低能源的消耗。因此,低溫.固化粉末涂料及其聚酯樹脂的的研究顯得非常有意義。對于戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂,如果要實現(xiàn)低溫固化,就必須在合成時選用合適的單體、采用獨特的合成工藝、引入具有高反應(yīng)活性官能團的封端劑和添加特殊的助劑,同時匹配以合適的固化劑才能最終得到涂膜性能優(yōu)異、且能實現(xiàn)低溫固化的粉末涂料【。本文采用直接熔融酯化兩步法合成了戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂,詳細研究了聚酯樹脂的合成單體、合成工藝、特殊助劑等對聚酯樹脂涂膜的外觀、耐沖擊性等的影響,從中選出了最優(yōu)的合成戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂配方。對由最優(yōu)配方合成的聚酯樹脂采用紅外光譜儀、高效凝膠色譜儀、等

45、手段進行了結(jié)構(gòu)表征。.實驗部分.聚酯樹脂的合成原料.多元醇多元醇是指分子中含有多個與碳鏈直接相連的羥基化合物,可分為脂肪族和脂環(huán)族兩大類。不同碳鏈結(jié)構(gòu)的多元醇的反應(yīng)活性不同,最終也會對聚酯樹脂的性能產(chǎn)生重要的影響。在設(shè)計戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的配方時,要選擇合適的多元醇,從而使得聚酯樹脂的各方面的參數(shù)指標能滿足粉末第章戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的合成、表征及性能研究涂料低溫固化的要求。在聚酯樹脂的合成過程中,一般選用含有伯羥基的多元醇,比較常用的有新戊二醇、,.丁二醇、乙二醇、二甘醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等。常用的合成樹脂的多元醇的物理常數(shù)如表.所示。表.常用多元醇的物理常數(shù)原料名

46、稱 狀態(tài) 分子量 相對密度 熔點/。. . .新戊二醇 固. . .,.丁二醇 液乙二醇 . . .液. . .二甘醇 液. . .丙三醇 液固 . . ?三羥甲基丙烷.丁基.乙基.,.固 】. . 丙二醇羥基特戊酸新戊二.固醇單酯.多元酸用于合成聚酯樹脂的多元酸根據(jù)烴基種類的不同,可以分為脂肪族羧酸如己二酸、芳香族羧酸如對苯二甲酸和脂環(huán)族羧酸,.環(huán)己烷二甲酸。常用的多元酸的物理常數(shù)如表.所示。表.常用多元酸的物理常數(shù)原料名稱 狀態(tài) 分子量 相對密度 熔點/。己二酸 . . .固對苯二甲酸 固 . . . .間苯二甲酸 固 升華苯酐 固 .,環(huán)己烷二甲酸 固 . . . .四氫苯酐 固 ?均苯

47、四甲酸酐 固 . . . .偏苯三酸酐 固 .第章戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的合成、表征及性能研究.本實驗的原材料和試劑表.實驗原料名稱 規(guī)格 供應(yīng)商工業(yè)品 巴斯夫化工新戊二醇工業(yè)品江蘇和聚化工,環(huán)己烷二甲醇丁基.乙基.,.丙二醇 工業(yè)品 蘇州鑫湖化工三羥甲基丙烷 工業(yè)品 帕斯托化工工業(yè)品 常州金百恒商貿(mào)有限公司.環(huán)己烷二甲酸間苯二甲酸 工業(yè)品 帕斯托化工工業(yè)品 珠海對苯二甲酸己二酸 工業(yè)品揚子石化工業(yè)品 安徽泰達化工偏苯三酸酐工業(yè)品 杭州佳晨化工均苯四甲酸酐異氧艉酪縮甘油酯工業(yè)品揚州三得利化工有限公司羥烷基酰胺 工業(yè)品 濟南瑞創(chuàng)化工科技有限公司縮水甘油酯 工業(yè)品 江西瑞祥化工有限公司甲基

48、丙烯酸縮水甘油酯樹脂 工業(yè)品 廣州市皓基化工.實驗儀器與設(shè)備表.實驗儀器及設(shè)各名稱 規(guī)格 廠家.恒溫電熱套 海寧市華星儀器廠.數(shù)字顯示轉(zhuǎn)速攪拌機 上海標本模型廠.循環(huán)式真空泵 上海真空泵廠.錐板粘度計 美國博勒飛軟化點測定儀 . 冠樂公司悃臺市寺加.槭設(shè)各有限公司雙螺旋桿粉末涂料擠出機電熱鼓風(fēng)恒溫箱 上海迅能電熱設(shè)備有限公司.涂層厚度儀 上海華陽檢測儀器有限公司.光澤度儀 天津市科器高新技術(shù)有限公司漆膜沖擊器 上海現(xiàn)代環(huán)境工程技術(shù)有限公司.粉碎機 瑞安市百信藥機械廠廣東宏展科技有限公司人工加速老化機 .公司紅外一差示掃描量熱儀 德國耐馳.射線衍射儀 丹東方圓熱重分析 德國耐馳第章戶外低溫固化粉

49、末涂料用聚酯樹脂的合成、表征及性能研究.戶外低溫固化粉末涂料聚酯樹脂的合成.普通聚酯樹脂的合成制備端羥基聚酯樹脂中間體按配方將新戊二醇、乙二醇、間苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、催化劑等加入裝有攪拌器、回流冷凝管、分水器的的四口燒瓶中,通入氮氣,逐步升溫熔融,開動攪拌并通冷凝水,逐步升溫到。后保溫,直到溶液變清為止,加入亞磷酸三苯酯后,降溫至,開始抽真空,同時跟蹤酸值和粘度,合格后,得到端羥基聚酯樹脂中間體。酸化過程降溫至,加入封端劑對樹脂進行酸化,升溫到保溫至酸值./,降溫加入固化促進劑攪拌均勻之后出料,即可得到端羧基聚酯樹脂。.低溫固化聚酯樹脂的合成制備端羥基聚酯樹脂中間體按配方將多元醇、多

50、元酸和催化劑等加入裝有攪拌器、回流冷凝管、分水器的的四口燒瓶中,通入氮氣,逐步升溫熔融,開動攪拌并通冷凝水,逐步升溫到后保溫至酸值和粘度達標,得到端羥基聚酯樹脂中間體。酸化過程降溫至,加入封端劑對樹脂進行酸化封端,于條件下真空縮聚至酸值、羥值和粘度合格,降溫至。;入抗氧劑等助劑,攪拌均勻后出料,即得到端羧基聚酯樹脂。.粉末涂料及涂層的制備按表.的基本配方制備粉末涂料,工藝流程為:配料一預(yù)混一擠出一壓片一粉碎一過篩產(chǎn)品,將制備得到的粉末涂料用靜電噴涂,/固化得到涂層,進行涂料及涂層性能的檢測。表.粉末涂料的基本配方硫酸鋇原材料 聚酯樹脂 固化劑 鈦白粉 流平劑 增光劑 安息香石用量儋第章戶外低溫固化粉末涂料用聚酯樹脂的合成、表征及性能研究.性能測試與表征性能測試酸值的測定酸值是指中和聚酯樹脂試樣中的酸性物質(zhì)所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)。?聚酯多元醇酸值的測定。酸值的測定參照/粘度測定稱取.聚酯樹脂樣品,置于博勒飛型錐板粘度計的加熱平臺的中央用四氫呋喃擦洗干凈,樹脂完全熔融后,消除氣泡,放下錐轉(zhuǎn)子,待溫度穩(wěn)定在后進行測試,測三次取平均值。軟化點的測定.軟化點測定方法一環(huán)球法所用方法測定聚酯樹脂的按照/軟化點。膠化時間?熱固性粉末涂料在給定溫度下膠化時間的測定按照國標/測定聚酯樹脂在。條件下的膠化時間。光澤.色漆和清漆不含金屬顏料的色漆漆膜的。、。按照國標/和鏡