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文檔簡介

1、1席夫堿化合物的合成 席夫堿是是含有亞胺或甲亞胺特性基團(tuán)(CN)的一類有機(jī)化合物,通常席夫堿由胺和有活性羰基的化合物(醛、酮等)縮合而成,改變連接的取代基及其位置,變化給電子基團(tuán)的位置,可以開拓出許多從鏈狀到環(huán)合,從單齒到多齒、結(jié)構(gòu)多變、性能迥異的席夫堿配體。席夫堿不僅可以和過渡金屬形成配合物,還可以和鑭系、錒系及部分主族金屬元素形成穩(wěn)定的配合物。2分類 按齒數(shù)分類:單齒,二齒,多齒 按結(jié)構(gòu)分類:單席夫堿,多席夫堿,大環(huán)席夫堿 按對稱性來劃分:對稱席夫堿,不對稱席夫堿合成: 直接合成法:按一定比例將醛與胺直接混合 反應(yīng) ,合成通式: 優(yōu)點:產(chǎn)率較高,反應(yīng)簡便 缺點:副反應(yīng)多,副產(chǎn)物多,產(chǎn)品后處

2、理麻煩, 不易分離純化出產(chǎn)品3 分步反應(yīng)法:通過控制反應(yīng)條件,先制成新鮮的席夫堿溶液,接著再加入金屬鹽 模板合成法:反應(yīng)物活性低或產(chǎn)物不穩(wěn)定時,用金屬離子作為模板劑,合成大環(huán)席夫堿時操作簡易、產(chǎn)率和轉(zhuǎn)化率較高、易分離純化、選擇性好 逐滴加入法:先將伯胺類化合物與金屬離子溶液混合,再逐滴加入醛或酮溶液,劇烈攪拌,少量配體形成,然后立即與已存在的大量金屬離子絡(luò)合成配合物。4單席夫堿 由單胺類和單羰基類化合物縮合而成,經(jīng)常作為陰離子型二齒配體和中性的單齒配體。5雙席夫堿由一分子的二胺類和兩分子的羰基化合物縮合所得,常用的二胺有鄰苯二胺,乙二胺,丙二胺,當(dāng)R5,R6為羥基時,便得到了縮乙二胺(Sale

3、n)6大環(huán)席夫堿 由芳香二醛(苯,吡啶,呋喃,噻吩等)或二酮化合物與一系列多胺縮合得到,形成含有不飽和官能團(tuán)的席夫堿的雜原子大環(huán)化合物。7結(jié)構(gòu)表征:元素分析: 通過元素分析測定產(chǎn)物的C、H、N含量,推測配體的分子式和分子量,用元素分析儀來測定。紅外光譜: 席夫堿的CN具有明顯而特殊的紅外吸收,可作為合成配體的初步判斷依據(jù),通過紅外光譜吸收峰的位置、吸收峰的數(shù)目及其強(qiáng)度可以確定產(chǎn)品所含的官能團(tuán),進(jìn)一步分析產(chǎn)物的組成。質(zhì)譜分析: 席夫堿配體結(jié)構(gòu)較為簡單,可以得到準(zhǔn)確的分子式和分子量,通過比對配體,配合物和聚合物三者的圖譜可以判斷是否生成了配合物或聚合物。8紫外光譜:如果席夫堿的配體中含有苯環(huán)、雙鍵等對紫外光吸收明顯的基團(tuán)時,可以得到一系列的吸收譜帶。X射線衍射 若得到單晶產(chǎn)物并經(jīng)過初步測試判斷為

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