紫外-可見分光光度法習(xí)題答案與解析

1、超經(jīng)典 hpux aix cisco 華為 畢業(yè)論文 教育 醫(yī)學(xué)資料 紫外-可見分光光度法 習(xí)題精選一、選擇題（其中114題為單選，1524題為多選）1以下四種化合物，能同時(shí)產(chǎn)生b吸收帶、k吸收帶和r吸收帶的是（ ） a. b. c. d. 2在下列化合物中，p®p*躍遷所需能量最大的化合物是（ ）a. 1,3-丁二烯 b. 1,4-戊二烯 c. 1,3-環(huán)已二烯 d. 2,3-二甲基-1,3-丁二烯3符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀釋時(shí)，其最大吸收峰的波長位置（ ）a. 向短波方向移動(dòng) b. 向長波方向移動(dòng)c. 不移動(dòng)，且吸光度值降低d. 不移動(dòng)，且吸光度值升高4雙波長分光光度計(jì)與

2、單波長分光光度計(jì)的主要區(qū)別在于（ ）a. 光源的種類及個(gè)數(shù) b. 單色器的個(gè)數(shù)c. 吸收池的個(gè)數(shù) d. 檢測器的個(gè)數(shù)5在符合朗伯特-比爾定律的范圍內(nèi)，溶液的濃度、最大吸收波長、吸光度三者的關(guān)系是（ ）a. 增加、增加、增加 b. 減小、不變、減小c. 減小、增加、減小 d. 增加、不變、減小6雙波長分光光度計(jì)的輸出信號(hào)是（ ）a. 樣品吸收與參比吸收之差 b. 樣品吸收與參比吸收之比c. 樣品在測定波長的吸收與參比波長的吸收之差d. 樣品在測定波長的吸收與參比波長的吸收之比7在紫外可見分光光度法測定中，使用參比溶液的作用是（ ）a. 調(diào)節(jié)儀器透光率的零點(diǎn)b. 吸收入射光中測定所需要的光波c.

3、調(diào)節(jié)入射光的光強(qiáng)度d. 消除試劑等非測定物質(zhì)對(duì)入射光吸收的影響8掃描k2cr2o7硫酸溶液的紫外-可見吸收光譜時(shí)，一般選作參比溶液的是（ ）a. 蒸餾水 b. h2so4溶液c. k2cr2o7的水溶液 d. k2cr2o7的硫酸溶液9在比色法中，顯色反應(yīng)的顯色劑選擇原則錯(cuò)誤的是（ ）a. 顯色反應(yīng)產(chǎn)物的e值愈大愈好 b. 顯色劑的e值愈大愈好c. 顯色劑的e值愈小愈好d. 顯色反應(yīng)產(chǎn)物和顯色劑，在同一光波下的e值相差愈大愈好10某分析工作者，在光度法測定前用參比溶液調(diào)節(jié)儀器時(shí)，只調(diào)至透光率為95.0%，測得某有色溶液的透光率為35.2%，此時(shí)溶液的真正透光率為（ ）a. 40.2% b. 3

4、7.1% c. 35.1% d. 30.2% 11用分光光度法測定kcl中的微量i時(shí)，可在酸性條件下，加入過量的kmno4將i氧化為i2，然后加入淀粉，生成i2-淀粉藍(lán)色物質(zhì)。測定時(shí)參比溶液應(yīng)選擇（ ）a. 蒸餾水 b. 試劑空白c. 含kmno4的試樣溶液 d. 不含kmno4的試樣溶液12常用作光度計(jì)中獲得單色光的組件是（ ）a. 光柵(或棱鏡)+反射鏡 b. 光柵(或棱鏡)+狹縫c. 光柵(或棱鏡)+穩(wěn)壓器 d. 光柵(或棱鏡)+準(zhǔn)直鏡13某物質(zhì)的吸光系數(shù)與下列哪個(gè)因素有關(guān)（ ） a. 溶液濃度 b. 測定波長 c. 儀器型號(hào) d. 吸收池厚度14假定t=±0.50 a=0.6

5、99 則測定結(jié)果的相對(duì)誤差為（ ） a. ±1.55 b. ±1.36 c. ±1.44 d. ±1.6315今有a和b兩種藥物的復(fù)方制劑溶液，其吸收曲線相互不重疊，下列有關(guān)敘述正確的是（ ）a. 可不經(jīng)分離，在a吸收最大的波長和b吸收最大的波長處分別測定a和bb. 可用同一波長的光分別測定a和bc. a吸收最大的波長處測得的吸光度值包括了b的吸收d. b吸收最大的波長處測得的吸光度值不包括a的吸收16用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定某藥物含量時(shí)，用參比溶液調(diào)節(jié)a=0或t=100%，其目的是( )a. 使測量中c-t成線性關(guān)系b. 使標(biāo)準(zhǔn)曲線通過坐標(biāo)原點(diǎn)c. 使測量符合

6、比耳定律，不發(fā)生偏離d. 使所測吸光度a值真正反應(yīng)的是待測物的a值17某藥物的摩爾吸光系數(shù)（e）很大，則表明（ ）a. 該藥物溶液的濃度很大b. 光通過該藥物溶液的光程很長c. 該藥物對(duì)某波長的光吸收很強(qiáng) d. 測定該藥物的靈敏度高18為提高分光光度法測定的靈敏度可采用（ ）；為提高分光光度法的準(zhǔn)確度可采用（ ）；為提高分光光度法測定的精密度可采用（ ）；為提高分光光度法測定的選擇性可采用（ ）a. 顯色反應(yīng)產(chǎn)物e 大的顯色劑b. lmax作測定波長c. 選擇適當(dāng)?shù)膮⒈纫篸. 控制比色皿厚度及有色溶液濃度19分光光度法中，選用lmax進(jìn)行比色測定原因是（ ）a. 與被測溶液的ph有關(guān)b. 可隨

7、意選用參比溶液c. 濃度的微小變化能引起吸光度的較大變化，提高了測定的靈敏度d. 儀器讀數(shù)的微小變化不會(huì)引起吸光度的較大變化，提高了測定的精密度20等吸收雙波長消去法定量分析的理論依據(jù)是（ ）a. 溶液對(duì)兩波長的吸光度之和為定值b. 溶液對(duì)兩波長的吸光度之差與待測物濃度成正比c. 吸光度具有加和性d. 干擾物質(zhì)和被測物質(zhì)有等吸收點(diǎn)21下列基團(tuán)或分子中，能發(fā)生n®p*躍遷的基團(tuán)是（ ）a. c=c b. c=o c. cºn d. ch3oh22酸度對(duì)顯色反應(yīng)影響很大，這是因?yàn)樗岫鹊母淖兛赡苡绊懀?）a. 反應(yīng)產(chǎn)物的穩(wěn)定性b. 被顯色物的存在狀態(tài)c. 反應(yīng)產(chǎn)物的組成 d. 顯

8、色劑的濃度和顏色23在比色法中，顯色反應(yīng)應(yīng)選擇的條件有( )a. 顯色時(shí)間 b. 入射光波長 c. 顯色的溫度 d. 顯色劑的用量24. 紅外光譜與紫外吸收光譜的區(qū)別是（ ）a. 前者使用廣泛，后者適用范圍小b. 后者是由分子外層價(jià)電子躍遷引起c. 前者譜圖信息豐富，后者則簡單d. 前者是分子振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷引起 二、填空題1在以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)的濃度不同kmno4溶液吸收曲線上可以看出_未變，只是_改變了。2不同濃度的同一物質(zhì)，其吸光度隨濃度增大而_，但最大吸收波長_。3符合光吸收定律的有色溶液，當(dāng)溶液濃度增大時(shí)，它的最大吸收峰位置_，摩爾吸光系數(shù)_。4為了使分光光度法測定準(zhǔn)確，

9、吸光度應(yīng)控制在0.20.8范圍內(nèi)，可采取措施有_和_。5摩爾吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)_的度量，其值愈_，表明該顯色反應(yīng)愈_。6分子中的助色團(tuán)與生色團(tuán)直接相連，使p®p*吸收帶向_方向移動(dòng)，這是因?yàn)楫a(chǎn)生_共軛效應(yīng)。7一有色溶液，在比色皿厚度為2cm時(shí)，測得吸光度為0.340。如果濃度增大1倍時(shí)，其吸光度a=_，t=_。8分光光度法測定鈦，可用(1)h2o2法(e =7.2´102 l×mol-1×cm-1)，也可用(2)二胺替比啉甲烷法(e =1.8´104 l×mol-1×cm-1)。當(dāng)測定試樣中鈦含量較低時(shí)，用_法較好。9各種物

10、質(zhì)都有特征的吸收曲線和最大吸收波長，這種特性可作為物質(zhì) 的依據(jù)；同種物質(zhì)的不同濃度溶液，任一波長處的吸光度隨物質(zhì)的濃度的增加而增大，這是物質(zhì)_的依據(jù)。10朗伯特-比耳定律表達(dá)式中的吸光系數(shù)在一定條件下是一個(gè)常數(shù)，它與_、_及_無關(guān)。 11符合朗伯特-比耳定律的fe2+-鄰菲羅啉顯色體系，當(dāng)fe2+濃度c變?yōu)?c時(shí)，a將_；t將_；e將_。12某溶液吸光度為a1，稀釋后在相同條件下，測得吸光度為a2，進(jìn)一步稀釋測得吸光度為a3。已知a1-a2=0.50，a2-a3=0.25，則為_。13光度分析中，偏離朗伯特-比耳定律的重要原因是入射光的_差和吸光物質(zhì)的_引起的。14在分光光度法中，入射光波一般

11、以選擇_波長為宜，這是因?yàn)開。 15如果顯色劑或其他試劑對(duì)測量波長也有一些吸收，應(yīng)選_為參比溶液；如試樣中其他組分有吸收，但不與顯色劑反應(yīng)，則當(dāng)顯色劑無吸收時(shí)，可用_作參比溶液。16r帶是由_躍遷引起，其特征是波長_；k帶是由 躍遷引起，其特征是波長_。17在紫外-可見分光光度法中，工作曲線是_和_之間的關(guān)系曲線。當(dāng)溶液符合比耳定律時(shí)，此關(guān)系曲線應(yīng)為_。18在光度分析中，常因波長范圍不同而選用不同材料制作的吸收池?？梢姺止夤舛确ㄖ羞x用_吸收池；紫外分光光度法中選用_吸收池；紅外分光光度法中選用_吸收池。三、判斷對(duì)錯(cuò)1某物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)越大，則表明該物質(zhì)的濃度越大。2在紫外光譜中，同一物質(zhì)，濃

12、度不同，入射光波長相同，則摩爾吸光系數(shù)相同；同一濃度，不同物質(zhì)，入射光波長相同，則摩爾吸光系數(shù)一般不同。3有色溶液的透光率隨著溶液濃度的增大而減小，所以透光率與溶液的濃度成反比關(guān)系；有色溶液的吸光度隨著溶液濃度的增大而增大，所以吸光度與溶液的濃度成正比關(guān)系。4朗伯特-比耳定律中，濃度c與吸光度a之間的關(guān)系是通過原點(diǎn)的一條直線。5朗伯特-比耳定律適用于所有均勻非散射的有色溶液。6有色溶液的最大吸收波長隨溶液濃度的增大而增大。7在光度分析法中，溶液濃度越大，吸光度越大，測量結(jié)果越準(zhǔn)確。8物質(zhì)摩爾吸光系數(shù)e的大小，只與該有色物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特性有關(guān)，與入射光波長和強(qiáng)度無關(guān)。9若待測物、顯色劑、緩沖溶液等有

13、吸收，可選用不加待測液而其他試劑都加的空白溶液為參比溶液。10摩爾吸光系數(shù)e是吸光物質(zhì)在特定波長和溶劑中的特征常數(shù)，e值越大，表明測定結(jié)果的靈敏度越高。11吸光度的讀數(shù)范圍不同，讀數(shù)誤差不同，引起最大讀數(shù)誤差的吸光度數(shù)值約為0.434。12在進(jìn)行紫外分光光度測定時(shí)，可以用手捏吸收池的任何面。13今有1.0 mol/lcuso4溶液，若向該溶液中通nh3時(shí)，其摩爾吸光系數(shù)不發(fā)生改變。14分光光度計(jì)檢測器直接測定的是吸收光的強(qiáng)度。15丙酮在已烷中的紫外吸收lmax為279 nm，emax為14.8 l×mol-1×cm-1。引起該吸收帶躍遷是p®p*。16分光光度法測

14、定的相對(duì)誤差約為2%5%。使用這類方法可進(jìn)行微量組分分析，因?yàn)樗軡M足測定微量組分對(duì)準(zhǔn)確度的要求。17雙波長分光光度法和雙光束分光光度法都是以試劑空白作參比。四、有關(guān)概念及名詞解釋1*2*3n*4n*5電荷遷移6配位場躍遷7吸收光譜(absorption spectrun)即吸收曲線8lambert-beer定律9透光率(transmitiance) 10吸光度(absorbance) 11摩爾吸光系數(shù)12百分吸光系數(shù) 13生色團(tuán)14助色團(tuán)15紅移16藍(lán)移17r帶18k帶19b帶20e帶21強(qiáng)帶22弱帶23雙波長分光光度法24導(dǎo)數(shù)光譜法25光電比色法26透光率的測量誤差五、計(jì)算題1安絡(luò)血的相對(duì)

15、摩爾質(zhì)量為236，將其配成100 ml含安絡(luò)血 0.4300 mg的溶液，盛于1 cm吸收池中，在max55 nm處測得a值為0.483，試求安絡(luò)血的和值。2稱取維生素c 0.0500 g溶于100 ml的5 mol/l硫酸溶液中，準(zhǔn)確量取此溶液2.00 ml稀釋至100 ml，取此溶液于1 cm吸收池中，在max245 nm處測得a值為0.498。求樣品中維生素c 的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（ml/g×cm）3精密稱取試樣0.0500 g，用0.02 mol/l hcl 稀釋，配制成250 ml。準(zhǔn)確吸取2.00 ml，稀釋至100 ml，以0.02 mol/l hcl為空白，在253 nm

16、處用1 cm吸收池測得t41.7，其12000 l/mol×cm)，被測組分的分子質(zhì)量100.0，試計(jì)算（263 nm）和試樣中被測組分的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。4測定血清中的磷酸鹽含量時(shí)，取血清試樣5.00ml于100ml量瓶中，加顯色劑顯色后，稀釋至刻度。吸取該試液25.00ml，測得吸光度為0.582；另取該試液25.00ml，加1.00ml0.0500mg磷酸鹽，測得吸光度為0.693。計(jì)算每毫升血清中含磷酸鹽的質(zhì)量。5稱取某藥物一定量，用0.1 mol/l的hcl溶解后，轉(zhuǎn)移至100 ml容量瓶中用同樣hcl稀釋至刻度。吸取該溶液5.00 ml，再稀釋至100 ml。取稀釋液用2 c

17、m吸收池，在310 nm處進(jìn)行吸光度測定，欲使吸光度為0.350。問需稱樣多少克？（已知：該藥物在310 nm處摩爾吸收系數(shù)e=6130 l/mol×cm，摩爾質(zhì)量m=327.8）6精密稱取vb12對(duì)照品20.0 mg，加水準(zhǔn)確稀釋至1000 ml，將此溶液置厚度為1 cm的吸收池中，在361 nm處測得a0.414。另取兩個(gè)試樣，一為vb12的原料藥，精密稱取20.0 mg，加水準(zhǔn)確稀釋至1000 ml，同樣條件下測得a0.390，另一為vb12注射液，精密吸取1.00 ml，稀釋至10.00 ml，同樣條件下測得a0.510。試分別計(jì)算vb12原料藥的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)和注射液的濃度。

18、 7測定廢水中的酚，利用加入過量的有色的顯色劑形成有色絡(luò)合物，并在575nm處測量吸光度。若溶液中有色絡(luò)合物的濃度為1.0×10-5mol/l，游離試劑的濃度為1.0×10-4mol/l測得吸光度為0.657：在同一波長下，僅含1.0×10-4mol/l游離試劑的溶液，其吸光度只有0.018，所有測量都在2.0cm吸收池和以水作空白下進(jìn)行，計(jì)算在575nm時(shí)，（1）游離試劑的摩爾吸光系數(shù)；（2）有色絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)。8今有a、b兩種藥物組成的復(fù)方制劑溶液。在1 cm吸收池中，分別以295 nm和370 nm的波長進(jìn)行吸光度測定，測得吸光度分別為0.320和0.

19、430。濃度為0.01 mol/l的a對(duì)照品溶液，在1 cm的吸收池中，波長為295 nm和370 nm處，測得吸收度分別為0.08和0.90；同樣條件，濃度為0.01 mol/l的b對(duì)照品溶液測得吸收度分別為0.67和0.12。計(jì)算復(fù)方制劑中a和b的濃度（假設(shè)復(fù)方制劑其他試劑不干擾測定）。9a與b兩種物質(zhì)的對(duì)照品溶液及樣品溶液，用等厚度的吸收池測得吸光度如下表。（1）求被測混合物中a和b含量。（2）求被測混合物在300nm處的吸光度。波長238nm282 nm300 nma對(duì)照 3.0g/ml0.1120.2160.810b對(duì)照 5.0g/ml1.0750.3600.080a+b樣品0.44

20、20.27810在光度分析中由于單色光不純，在入射光l2中混入雜散光l1。l1和l2組成強(qiáng)度比為:=1:5，吸光化合物在l1處的=5.0´103 l/mol×cm，在l2處的=1.0´104 l/mol×cm。用2 cm吸收池進(jìn)行吸光度測定。（1）若吸光物質(zhì)濃度為5´10-6 mol/l，計(jì)算其理論吸光度a；（2）若濃度為1´10-5 mol/l，a又為多少？該吸光物溶液是否服從朗伯特-比耳定律？11某有色溶液在2.0 cm厚的吸收池中測得透光度為1.0%，儀器的透光度讀數(shù)t有±0.5%的絕對(duì)誤差。試問：（1）測定結(jié)果的相對(duì)

21、誤差是多少？（2）欲使測量的相對(duì)誤差為最小，溶液的濃度應(yīng)稀釋多少倍？（3）若濃度不變，問應(yīng)用多厚的吸收池較合適？（4）濃度或吸收池厚度改變后，測量結(jié)果誤差是多少? 12有一個(gè)兩色酸堿指示劑，其酸式（ha）吸收420 nm的光，摩爾吸光系數(shù)為325 l/mol×cm。其堿式（a）吸收600 nm的光，摩爾吸光系數(shù)為120 l/mol×cm。ha在600 nm處無吸收，a在420 nm處無吸收?，F(xiàn)有該指示劑的水溶液，用1 cm比色皿，在420 nm處測得吸光度為0.108，在600 nm處吸光度為0.280。若指示劑的pka為3.90，計(jì)算該水溶液的ph值。13某一元弱酸的酸式

22、體在475 nm處有吸收， = 3.4×104 l/mol×cm，而它的共軛堿在此波長下無吸收，在ph =3.90的緩沖溶液中，濃度為2.72×10-5 mol/l的該弱酸溶液在475 nm處的吸光度為0.261（用1 cm比色杯）。計(jì)算此弱酸的ka值。14某弱酸ha總濃度為2.0´10-4 mol/l。于l520 nm處，用1 cm比色皿測定，在不同ph值的緩沖溶液中，測得吸光度值如下：ph0.881.172.993.413.954.895.50a0.8900.8900.6920.5520.3850.2600.260求：（1）在520 nm處，ha和a

23、的eha, ea-；（2）ha的電離常數(shù)ka。15絡(luò)合物nib在395nm下有最大吸收（此條件時(shí)，ni及b無吸收），當(dāng)絡(luò)合劑濃度比ni2+過量5倍時(shí)，ni2+完全形成絡(luò)合物。根據(jù)下列數(shù)據(jù)，求ni2+ +2bnib 的穩(wěn)定常數(shù)k。溶液組成及濃度(mol/l)吸光度(=395nm)ni2+ (2.50×10-4 ) , b(2.20×10-1 )0.765ni2+ (2.50×10-4 ) , b(1.00×10-3 )0.360 習(xí)題答案與解析一、選擇題（其中112題為單選，1321題為多選）1c。苯環(huán)可產(chǎn)生b吸收帶和e吸收帶，羰基可產(chǎn)生r吸收帶。羰基和苯

24、環(huán)共軛b帶、e帶和r帶都發(fā)生紅移，同時(shí)吸收增強(qiáng)。共軛后的e帶也可稱之為k帶。所以四種化合物中只有苯乙酮能同時(shí)產(chǎn)生b吸收帶、k吸收和r吸收帶。2b。在紫外光譜中，雙鍵發(fā)生共軛后，p軌道進(jìn)行重新整合，p軌道的最高成鍵軌道（p）能量升高，p軌道的最低反鍵軌道（p*）能量降低，使p®p*躍遷所需能量減小。雙鍵共軛越大，p®p*躍遷所需能量越小，吸收波長發(fā)生紅移。四種化合物中，1,3-丁二烯，1,3-環(huán)已二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯都含有共軛體系，p®p*躍遷所需能量減小。因此，p®p*躍遷所需能量最大的化合物是1,4-戊二烯。3c。lambert-bee

25、r定律描述的是在一定條件下，當(dāng)一束平行的單色光通過均勻的非散射樣品時(shí)，樣品對(duì)光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。符合lambert-beer定律的有色溶液稀釋時(shí)，吸光物質(zhì)的吸光度降低，但最大吸收峰波長位置即lmax不變。4b。單波長分光光度計(jì)方框圖：單 色 器吸 收 池檢 測 器顯 示 器光 源雙波長分光光度計(jì)方框圖：光 源單 色 器 1吸 收 池檢 測 器顯 示 器單 色 器 15b。6c。由雙波長分光光度計(jì)方框圖可知：光源發(fā)出的復(fù)光交替通過單色器1和單色器2，得到測定波長l2和參比波長l1，測定波長l2和參比波長l1交替通過吸收池并通過檢測器檢測，使得干擾組分a在測定波長l2和參比波長l

26、1下有：使得測定組分b在l2和l1有：因此，雙波長分光光度計(jì)的輸出信號(hào)是樣品在測定波長的吸收與參比波長的吸收之差（設(shè)a和b的吸收光譜有等吸收點(diǎn)）。7d。在配制被測組分分光光度法測定溶液時(shí)，常加入的反應(yīng)試劑、緩沖溶液、溶劑等都可能對(duì)入射光產(chǎn)生吸收，因?yàn)槲镔|(zhì)對(duì)光的吸收具有加和性。因此，在紫外-可見分光光度法測定中，必須選擇一種合適的溶液作為參比溶液，以消除試劑等非測定物質(zhì)對(duì)入射光吸收的影響。8b。k2cr2o7硫酸溶液的配制的一般操作過程：稱取固體k2cr2o7一定量，于小燒杯中，用一定濃度的硫酸溶液溶解，待k2cr2o7完全溶解后，轉(zhuǎn)移至一定體積的容量瓶中，用硫酸溶液稀釋至刻度，配制成適宜濃度的

27、k2cr2o7硫酸溶液。由此可見：溶液的配制過程只加入了硫酸溶液，因此，掃描k2cr2o7硫酸溶液的紫外-可見吸收光譜時(shí)，參比溶液選用h2so4溶液即可。9b。在比色法中，顯色反應(yīng)的顯色劑選擇原則是：（1）被測物與生成的有色物有確定的定量關(guān)系；（2）生成的有色物應(yīng)有足夠的穩(wěn)定性；（3）顯色反應(yīng)產(chǎn)物和顯色劑吸收峰的位置應(yīng)有顯著的差別或在同一光波下的e值相差足夠大；（4）顯色反應(yīng)產(chǎn)物的e足夠大；（5）顯色反應(yīng)的選擇性要高。因此，顯色反應(yīng)的顯色劑選擇原則不正確的是顯色劑的e值愈大愈好。10b。在光度法測定前，為了保證入射光強(qiáng)度完全被待測物質(zhì)所吸收，需用參比溶液調(diào)節(jié)儀器吸光度a=0或透光率t=100%

28、，如果透光率只調(diào)至了95.0%，滿量程為t=0%95.0%，而不是t=0%100%。在光度法測定前，如果透光率只調(diào)至95.0%，測得某有色溶液的透光率為35.2%，此時(shí)溶液的真正透光率為： 11b。該法是通過氧化還原反應(yīng)用分光光度法間接測定kcl中的微量i-。在測定中一切可吸光的物質(zhì)或影響氧化還原反應(yīng)的物質(zhì)均應(yīng)在測定中扣除，扣除的辦法就是選擇合適的參比溶液，該法選擇的參比溶液應(yīng)包括除i-以外所有與樣品相同的酸、kmno4及淀粉，稱為試劑空白。12b。一般分光光度計(jì)有5部分組成：光源、單色器、吸收池、檢測器和顯示器。其中單色器是將連續(xù)光按波長順序色散，并從中分離出一定寬度的波帶的裝置。單色光的組

29、件主要包括光柵或棱鏡、狹縫。13b。物質(zhì)的吸光系數(shù)不僅與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)有關(guān)，而且與測定波長有關(guān)。因?yàn)槲镔|(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性，同一物質(zhì)在不同波長光下測定吸收能力不同，吸光系數(shù)不同。14a。根據(jù)：求得：15由吸收曲線可見：a正確，可不經(jīng)分離，在a組分吸收最大的波長處和b吸收最大的波長處分別測定a和b；d正確，b組分吸收最大的波長處測得的吸光度值不包括a的吸收。16bcd。a錯(cuò)，在lambert beer定律中，c-t之間沒有線性關(guān)系；b正確，參比溶液（即試劑空白）的干擾屬于系統(tǒng)誤差。若不使用參比溶液調(diào)節(jié)a=0，就等于沒有消除方法的系統(tǒng)誤差，這時(shí)標(biāo)準(zhǔn)曲線不通過原點(diǎn)；c正確，若假設(shè)參比溶液中僅有一種吸光

30、物質(zhì)，有關(guān)系式：a與c樣不成正比，即吸光度與c樣的關(guān)系偏離lambert beer定律。d正確，用參比溶液調(diào)節(jié)a=0就是扣除了被測組分以外其它物質(zhì)對(duì)入射光的吸收的干擾，使所測吸光度a值真正反應(yīng)的是待測物的a值。17cd。摩爾吸光系數(shù)（e）是指在一定波長下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1 mol/l，液層厚度為1 cm的吸光度。e與吸光物質(zhì)濃度和液層厚度無關(guān)。e是吸光物質(zhì)對(duì)光吸收強(qiáng)弱的表征，反映了吸光物質(zhì)測定時(shí)的靈敏度。因此，某藥物的摩爾吸光系數(shù)越大，表明該藥物對(duì)某波長的光吸收越強(qiáng)，測定該藥物的靈敏度越高。18（1）ab?；衔锏奈展庾V反映化合物的特性。在以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)的吸收光譜上，任

31、意一點(diǎn)都對(duì)應(yīng)化合物的同一濃度。同樣濃度下測定，吸光度a越大，靈敏度越高，因此，使用顯色反應(yīng)產(chǎn)物e 大的顯色劑和以lmax作測定波長均可提高測定的靈敏度。（2）cd。選擇正確的參比液可以扣除干擾物質(zhì)對(duì)待測組分的影響，消除系統(tǒng)誤差?？刂票壬蠛穸燃叭芤簼舛瓤梢允菧y定吸光度值在0.20.7之間，因此cd均為提高分光光度法的準(zhǔn)確度的方法。（3）b。同一濃度下，測定的吸光度值越大，由儀器讀數(shù)的微小變化引起吸光度的相對(duì)誤差變化很小，即方法的精密度越好。（4）c。選擇適當(dāng)?shù)膮⒈热芤?，避開參比溶液中干擾成分對(duì)測定的影響，即提高了分析方法的選擇性。19cd。20bc。等吸收雙波長消去法定量分析是根據(jù)被測組分b和

32、干擾組分a的吸收光譜，選擇測定波長l2和參比波長l1（如下圖所示）。根據(jù)吸光度的加和性，使得a組分在測定波長l2和參比波長l1下有：，使得b組分在l2和l1有：。因此等吸收雙波長消去法定量分析的理論依據(jù)是溶液對(duì)兩波長的吸光度之差與待測物濃度成正比和吸光度具有加和性。 21bc。含有雜原子的不飽和化合物，由雜原子空軌道（n）躍遷到反鍵軌道(*)稱為n®p*躍遷。此類躍遷需要的能量低，n*吸收波長落在近紫外區(qū)或可見區(qū)，但吸收較弱（=10100）。能發(fā)生n®p*躍遷的基團(tuán)是c=o和cºn。22abcd。顯色反應(yīng)是指不吸收紫外光或可見光化合物，通過與顯色劑反應(yīng)轉(zhuǎn)化成能吸收

33、紫外光或可見光化合物，從而進(jìn)行比色法測定。為了達(dá)到測定的精密度和準(zhǔn)確度，對(duì)于顯色反應(yīng)有嚴(yán)格的條件要求，特別是溶液的酸度對(duì)顯色反應(yīng)影響很大，酸度的改變可能影響（1）顯色劑的濃度和顏色。因?yàn)轱@色劑一般都是有機(jī)酸或堿指示劑，酸度的改變不但影響酸型體或堿型體存在的狀態(tài)，還影響其濃度和顏色；（2）被顯色物的存在狀態(tài)；（3）反應(yīng)產(chǎn)物的穩(wěn)定性和組成。23acd。在光電比色法中，為了達(dá)到測定的精密度和準(zhǔn)確度，對(duì)于顯色反應(yīng)要進(jìn)行嚴(yán)格的條件選擇，顯色反應(yīng)應(yīng)選擇的條件有（1）溶劑；（2）顯色劑的用量；（3）溶液的酸度；（4）顯色時(shí)間；（5）顯色的溫度等。b不屬于顯色反應(yīng)應(yīng)選擇的條件，為測定條件。 24abcd。二、

34、填空題1最大吸收峰的位置(或lmax) ；吸光度 2增大；不變3不變；不變4改變?nèi)芤簼舛?；改變比色皿厚?吸光能力；大（?。混`敏（不靈敏）6長波長；n®p7 0.680；20.9%8二胺替比啉甲烷9定性分析；定量分析10溶液濃度；光程長度；入射光的強(qiáng)度 11增至3倍；降至t 3倍；不變125.6213單色性；化學(xué)變化14被測物質(zhì)的最大吸收；最大吸收波長處摩爾吸光系數(shù)最大，測定時(shí)靈敏度最高15空白溶液；試樣溶液16 n®p*；較長；共軛雙鍵的p®p*；較短，但隨共軛鍵增長而增長17濃度；吸光度；一條直線18玻璃；石英；巖鹽三、判斷對(duì)錯(cuò)1×。吸光系數(shù)是指在

35、一定波長下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1，液層厚度為1cm的吸光度。常用摩爾吸光系數(shù)和百分吸光系數(shù)表示。吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)的特性參數(shù)，是吸光物質(zhì)定性的重要參數(shù)，與吸光物質(zhì)的濃度無關(guān)。2。摩爾吸光系數(shù)與吸光物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特性、吸收光的波長有關(guān)。同一物質(zhì)，入射光波長不同，摩爾吸光系數(shù)不同。但紫外光譜反映的是分子母體的性質(zhì)，母體相同而取代基不同摩爾吸光系數(shù)可能相同也可能不同。所以同一物質(zhì)，濃度不同，入射光波長相同，則摩爾吸光系數(shù)相同；同一濃度，不同物質(zhì)，入射光波長相同，則摩爾吸光系數(shù)一般不同。3×。有色溶液的透光率與溶液濃度之間的關(guān)系為： 或 由此可見：有色溶液的吸光度隨著溶液濃度的增大而增大，所以

36、吸光度與溶液的濃度成正比關(guān)系。透光率隨著溶液濃度的增大而減小，有色溶液的透光率與溶液濃度之間成指數(shù)關(guān)系，但不成反比關(guān)系。4。朗伯特-比耳定律表明在一定條件下，當(dāng)一束平行的單色光通過均勻的非散射樣品時(shí)，樣品對(duì)光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。即： 所以，從理論上講符合朗伯特-比耳定律吸光物質(zhì)濃度c與吸光度a之間的關(guān)系是通過原點(diǎn)的一條直線。5。朗伯特-比耳定律是指在一定條件下，當(dāng)一束平行的單色光通過均勻的非散射樣品時(shí)，樣品對(duì)光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。朗伯特-比耳定律不僅適用于均勻非散射的有色溶液，而且適用于均質(zhì)的固體。6×。有色溶液的最大吸收波長是吸光物質(zhì)的特性參數(shù)，是吸

37、光物質(zhì)定性的重要參數(shù)，與吸光物質(zhì)的濃度無關(guān)。所以，有色溶液的最大吸收波長不隨溶液濃度的變化而變化。7×。在光度分析法中測量結(jié)果的準(zhǔn)確度可推導(dǎo)如下：由lambert-beerlaw： 對(duì)上式求導(dǎo)并除以上式，得結(jié)果的相對(duì)誤差：如暗噪音： 結(jié)果的相對(duì)誤差最小值： 所以，在光度分析法中，溶液濃度要適中，吸光度讀數(shù)，測量結(jié)果準(zhǔn)確度最高。一般要求之間即可滿足光度分析法測定準(zhǔn)確度的要求。8×。摩爾吸光系數(shù)不僅與吸光物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特性有關(guān)，還與入射光的波長有關(guān)。同一物質(zhì)，入射光波長相同，摩爾吸光系數(shù)相同；同一物質(zhì)，入射光波長不同，摩爾吸光系數(shù)不同。9。在配制被測組分光度法測定溶液時(shí)，常加入的顯

38、色劑、緩沖溶液、溶劑等都可能對(duì)入射光產(chǎn)生吸收。因此，在紫外-可見分光光度法測定中，必須選擇一種合適的溶液作為參比溶液，以消除試劑等非測定物質(zhì)對(duì)入射光吸收的影響，提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。所以，待測物、顯色劑、緩沖溶液等都對(duì)所選擇的波長有吸收時(shí)，可選用不加待測液而其他試劑都加的空白溶液為參比溶液。10。由朗伯特-比耳定律可知：在一定條件下，在一定的液層厚度l時(shí)，吸光度與溶液的濃度成正比關(guān)系，e 值越大，溶液濃度的微小改變，可引起吸光度較大變化，所以，e 值越大，測定結(jié)果的靈敏度越高。同時(shí)摩爾吸光系數(shù)e是吸光物質(zhì)在特定波長和溶劑中的特征常數(shù)，是物質(zhì)定性的重要指標(biāo)。11×。見3.7答案的解釋。

39、12×。紫外分光光度配有一對(duì)石英吸收池，吸收池的兩相對(duì)面是光面透光的，另兩相對(duì)面是毛面不透光的。在進(jìn)行紫外分光光度測定時(shí)，要對(duì)吸收池進(jìn)行清洗并盛放待測溶液。在進(jìn)行這些操作時(shí)，手不能捏吸收池的光面，只能捏吸收池的毛面，這是因?yàn)槲粘氐墓饷媸侨肷涔獾耐高^面，用手捏吸收池的光面，會(huì)在光面粘上汗?jié)n或其他污物而玷污，對(duì)入射光的強(qiáng)度產(chǎn)生影響，使測定結(jié)果的準(zhǔn)確度降低。13×。在cuso4溶液中通nh3時(shí)將發(fā)生以下反應(yīng)：cu2+ 4nh3 cu(nh3)42+ 摩爾吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)的特性參數(shù)，不同物質(zhì)具有不同摩爾吸光系數(shù)。由此可見向1.0mol/lcuso4溶液中通nh3時(shí)，吸光質(zhì)點(diǎn)由c

40、u2+（淺藍(lán)色）變成了cu(nh3)42+（藍(lán)色變深），其摩爾吸光系數(shù)必然發(fā)生改變。14×。分光光度計(jì)方框圖：光 源單 色 器吸 收 池檢 測 器顯 示 器 分光光度計(jì)光路是：由分光光度計(jì)光源發(fā)出連續(xù)光譜，經(jīng)單色器分光后，得到所需要的單色光，單色光經(jīng)過吸收池被吸光物質(zhì)所吸收，剩余的光透過吸收池，進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。由此可見，分光光度計(jì)檢測器直接測定的是透過光強(qiáng)度，而不是吸收光的強(qiáng)度。15×。*是不飽和化合物由基態(tài)（）躍遷到激發(fā)態(tài)(*)。此類躍遷需要的能量降較低，孤立的*吸收波長一般200nm；共軛的*吸收波長200nm。共軛體系越長，向長波長方向移動(dòng)的程度越大，吸收強(qiáng)度越強(qiáng)

41、，*的吸收強(qiáng)度=103104。丙酮結(jié)構(gòu)中有羰基c=o，沒有共軛體系，可以產(chǎn)生孤立的*和n*躍遷，n*躍遷需要的能量低，吸收波長落在近紫外區(qū)或可見區(qū)，吸收較弱=10100。故丙酮在已烷中的紫外吸收lmax=279nm，emax=14.8l×mol-1×cm-1的吸收帶不是p®p*躍遷，而是n*躍遷。16。常量分析對(duì)方法的準(zhǔn)確度要求高（一般相對(duì)誤差約為0.1%），對(duì)方法的靈敏度要求低；微量分析則對(duì)方法的準(zhǔn)確度要求低，而對(duì)方法的靈敏度要求高。分光光度法具有較高的靈敏度，但測定的相對(duì)誤差約為2%5%。所以，分光光度法可進(jìn)行微量組分分析。17×。雙波長分光光度計(jì)方

42、框圖：光 源單 色 器 1吸 收 池檢 測 器顯 示 器單 色 器 1雙光束分光光度計(jì)方框圖：光 源單 色 器吸 收 池檢 測 器顯 示 器參 比 池 由此可見，雙波長分光光度法是以波長（l1）作參比，雙光束分光光度法是以試劑空白作參比。四、有關(guān)概念及名詞解釋答案1*：飽和烴類化合物由基態(tài)()躍遷到激發(fā)態(tài)(*)。此類躍遷需要的能量較高，一般吸收波長150 nm。2*：不飽和化合物由基態(tài)()躍遷到激發(fā)態(tài)(*)。此類躍遷需要的能量降較低，孤立的*吸收波長一般200 nm；共軛的*吸收波長200 nm。共軛體系越長，躍遷所需能量越小，向長波長方向移動(dòng)的程度越大，吸收強(qiáng)度越強(qiáng)（= 103 104）。3

43、n*：含有雜原子的不飽和化合物由雜原子空軌道(n)躍遷到反鍵軌道(*)。此類躍遷需要的能量低，n*吸收波長落在近紫外區(qū)或可見區(qū)，但吸收較弱（= 10 100）。4n*： 含有雜原子的飽和化合物由雜原子空軌道(n)躍遷到反鍵軌道(*)。此類躍遷需要的能量較高，n*吸收波長一般落在遠(yuǎn)紫外區(qū)。5電荷遷移：指用電磁輻射照射給體化合物時(shí)，電子從給體軌道向受體相關(guān)軌道躍遷，此類躍遷吸收很強(qiáng)（104），吸收波長較長。6配位場躍遷：在配位場理論中，過渡元素的d軌道或f軌道發(fā)生分裂，當(dāng)他們吸收電磁輻射后，電子由低能級(jí)的d軌道或f軌道躍遷，此類躍遷吸收較弱（102），吸收波長較長，一般位于可見區(qū)。7吸收光譜(ab

44、sorption spectrun)即吸收曲線，以波長（）為橫坐標(biāo)，吸光度（a）為縱坐標(biāo)所繪制的曲線。吸收光譜是化合物的特征。8lambert-beer定律：在一定條件下，當(dāng)一束平行的單色光通過均勻的非散射樣品時(shí)，樣品對(duì)光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。即： 或 9透光率(transmittance；t)：一束平行的單色光強(qiáng)度為i0，通過均勻的非散射樣品后，出射光強(qiáng)度為i，出射光強(qiáng)度i與入射光強(qiáng)度i0的比，即。10吸光度(absorbance；a)：透光率的負(fù)對(duì)數(shù)為吸光度，即。11摩爾吸光系數(shù)：在一定波長下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1 mol/l，液層厚度為1cm的吸光度。用表示，單位：l/c

45、m×mol。12百分吸光系數(shù)：在一定波長下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1%（w/v），液層厚度為1 cm的吸光度。用表示，單位：ml/cm×g。 13生色團(tuán)：有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中含有* 或n* 躍遷的基團(tuán)，即能在紫外或可見區(qū)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)。14助色團(tuán)：有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中雜原子的飽和基團(tuán)，與生色團(tuán)或飽和烴相連時(shí)，使相連生色團(tuán)或飽和烴紫外吸收向長波長方向移動(dòng)或產(chǎn)生紫外吸收，并使吸收強(qiáng)度增加的基團(tuán)。15紅移：由于結(jié)構(gòu)或?qū)嶒?yàn)條件的變化，使吸收峰向長波長方向移動(dòng)的現(xiàn)象，亦稱長移。16藍(lán)移：由于結(jié)構(gòu)或?qū)嶒?yàn)條件的變化，使吸收峰向短波長方向移動(dòng)的現(xiàn)象，亦稱紫移或短移。17r帶：n*躍遷引起的吸收帶，波

46、長長（約300 nm），強(qiáng)度弱（<100），隨著溶劑極性增加，r帶藍(lán)移。18k帶：*躍遷引起的吸收帶，波長短（1,3-丁二烯吸收217 nm），強(qiáng)度強(qiáng)（104），極性*隨著溶劑極性增加，k帶紅移。19b帶：*躍遷引起的吸收帶，是芳香族化合物的特征吸收。苯蒸氣在波長230270 nm（中心頻率254 nm）出現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)的吸收光譜，溶液或取代苯精細(xì)結(jié)構(gòu)消失，254 nm出現(xiàn)吸收。強(qiáng)度中等。20e帶：*躍遷引起的吸收帶，也是芳香族化合物的特征吸收，分為e1帶和e2帶。e1帶（苯環(huán)的不共軛雙鍵）吸收波長為180 nm，為4.7×104，e2帶（苯環(huán)的共軛雙鍵）吸收波長為203 nm，為

47、7000，二者都是強(qiáng)吸收。21強(qiáng)帶：紫外可見吸收光譜中，化合物摩爾吸光系數(shù)104的吸收峰。如：k帶、e1帶。22弱帶：紫外可見吸收光譜中，化合物摩爾吸光系數(shù)102的吸收峰。如：r帶。23雙波長分光光度法：雙波長分光光度法包括等吸收雙波長消去法和系數(shù)倍率法。利用在選擇的波長下，使得：等吸收雙波長消去法：， 系數(shù)倍率法：，利用雙波長分光光度法可以測定混濁溶液和混合組分的單獨(dú)測定。（a為被測組分）24導(dǎo)數(shù)光譜法：利用吸光度對(duì)波長求導(dǎo)后的導(dǎo)數(shù)值與吸光物質(zhì)濃度成正比關(guān)系的原理建立起來的光度分析方法。即。導(dǎo)數(shù)光譜結(jié)構(gòu)精細(xì)，可進(jìn)行定性分析；譜線寬度變窄，分辨率增加，可進(jìn)行多組分的同時(shí)測定；可以有效的扣除背景

48、。25光電比色法：光電比色法是對(duì)能吸收可見光的有色溶液或能轉(zhuǎn)化成吸收可見光的有色溶液的無色溶液進(jìn)行測定的方法。26透光率測量誤差：是測量中的隨機(jī)誤差，來自儀器的噪音。一類為暗噪音與光訊號(hào)無關(guān)；另一類為散粒噪音隨光訊號(hào)強(qiáng)弱而變化。暗噪音： 散粒噪音： 五、計(jì)算題1解：由(ml/g×cm)(l/mol×cm)2解：由維生素c 的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)=3解：由 (ml/g×cm)組分的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)=4解：在25.00ml試液中加1.00ml0.0500mg磷酸鹽，溶液體積為26.00ml，校正到25.00ml的吸光度為：加入1.00ml0.0500mg磷酸鹽所產(chǎn)生的吸光度為：由：，25.00ml磷酸鹽質(zhì)量=0.2094(mg)每毫升血清中含磷酸鹽的質(zhì)量=(mg)5解：由 解得：6 解：由vb12對(duì)照品計(jì)算361 nm的百分吸收系數(shù)：(ml/g×cm)vb12原料藥的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)：vb12% =注射液vb12的濃度：(g/ml)=0.246(mg/ml)7解： （1）由lambert-beer定律：，當(dāng)僅含顯色劑c游離=1.0×10-4mol/l時(shí)，a=0.018 游離試劑的摩爾吸光系數(shù)：(l/mol&