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1、 第一章 熱力學(xué)一選擇題1、 真實(shí)氣體行為接近理想氣體性質(zhì)的外部條件是 答: ( )(1) 低溫高壓(2) 高溫低壓(3) 低溫低壓(4) 高溫高壓2、在彈式熱量計(jì)(氧彈)中燃燒某樣品來測定反應(yīng)放出的熱量,必須知道答() (1) 熱量計(jì)中水的質(zhì)量和比熱容(2) 溫度的改變(3) 氧彈的熱容(4) 所有上述各點(diǎn)3、已知h-h鍵的鍵能為436 kj×mol-1 ,則氫原子(h)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓是 答( (1) -218 kj×mol-1 (2) +218 kj×mol-1 (3) -436 kj×mol-1 (4) +436 kj×mol-1 4、 假
2、定空氣中,體積分?jǐn)?shù)j(o2) = 0.21,j(n2) = 0.79。 如果大氣壓力為98.7 kpa,則氧的分壓力為 答: ( )(1) 20.7 kpa(2) 41.3 kpa (3) 77.3 kpa(4) 42.7 kpa5、對反應(yīng) mg(s)+2hcl(aq)=mgcl2(aq)+h2(g), 下列說法中,不正確的是 答()(1)drh(298.15k)=dfh(mg2+,aq,298.15k)(2)drs(298.15k)=s(mg2+,aq,298.15k)(3)drg(298.15k)=dfg(mg2+,aq,298.15k)6、下列反應(yīng)中,反應(yīng)的摩爾熵增加的是 答( )(1)
3、 ch4(g) + 2o2(g) ® co2(g) + 2h2o(l) (2) ag+(aq) + cl-(aq) ® agcl(s)(3) 2agno3(s) ® 2ag(s) + 2no2(g) + o2(g)(4) 2co(g) + o2(g) ® 2co2(g)7、下列物質(zhì)中熱穩(wěn)定性最大的是 答()(1)ca(hco3)2 (2)caco3 (3)mgco3 (4)baco38、25 時(shí),在容積為100 cm3的真空容器中裝有1 mol h2o,其平衡壓力為3.2 kpa。 若改用200 cm3 的真空容器代替,平衡壓力為 答: ( )(1) 3
4、2 kpa(2) 6.4 kpa(3) 3.2 kpa(4) 101 kpa9、 下列各系統(tǒng)中,具有最大摩爾熵值的是 答: ( )(1) 20 k時(shí)的冰 (2) 273.15 k時(shí)的冰(3) 373.15 k時(shí)的水蒸氣(4) 400 k 時(shí)的水蒸氣10、 在由氣體a與b組成的混合氣體中,組分a的分壓力與總壓力之比等于 答:( )(1) a組分的摩爾分?jǐn)?shù)(2) a 組分的分體積與總體積之比(3) b 組分的分壓力與總壓力之比(4) a 組分與b組分的分體積之比11下列敘述正確的是( b)a.的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行; b.應(yīng)用蓋斯定律不僅可以計(jì)算,還可以計(jì)算,等;c.對于的反應(yīng),標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下低溫時(shí)均能
5、正向自發(fā)進(jìn)行;d.指定溫度下,元素穩(wěn)定單質(zhì)的。12對,下列敘述中正確的是(d)a.因?yàn)?,所以qp也有狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì);b.因?yàn)?,所以焓可被認(rèn)為是體系所含的熱量;c.因?yàn)?,所以定壓過程中才有焓變;d.在不做非體積功條件下,定壓過程體系所吸收的熱量,全部用來增加體系的焓值。13下列各物質(zhì)中,穩(wěn)定的單質(zhì)是( c )a.c(金剛石) b.s(1) c.br2(1) d.hg(s)14反應(yīng)n2(g)+3h2(g)=2nh3(g),298k時(shí),則該反應(yīng)的值為( b )kj·mol-1a.-87.2 b.-92.2 c.-82.2 d.-4.915已知反應(yīng):(1)h2(g)+br2(1)=2hbr(
6、g) (2)n2(g)+3h2(g)=2nh3(g) (3)nh3(g)+hbr(g)=nh4br(s) 則nh4br(s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱( a )kj·mol-1a.-270.83 b.270.83 c.-176.20 d.176.2016下面哪個(gè)反應(yīng)表示的反應(yīng)?( c )a.ag+(aq)+br-(aq)=agbr(s)b.2ag(s)+br2(g)=2agbr(s)c.d.17下面哪個(gè)反應(yīng)表示? aa.c(石墨)+o2(g)=co2(g)b.c(金剛石)+o2(g)=co2(g)c.d.c石墨)+o2(g)=co2(1)18乙烯的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱是-1411kj·mo
7、l-1,h2o(1)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾蒸發(fā)熱是44kj·mol-1,則反應(yīng):c2h4(g)+3o2(g)=2co2(g)+2h2o(g)的等于( b )kj·mol-1a.-1367 b.-1323 c.1455 d.149919標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵的大小順序?yàn)椋?c )a.cl2o(g)<br2(g)<cl2(g)<f2(g)<h2(g)b.br2(g)>cl2o(g)>cl2(g)>f2(g)>h2(g)c.h2(g)<f2(g)<cl2(g)<br2(g)<cl2o(g)d.br2<cl2o(g)<cl
8、2(g)<f2(g)<f2(g)<h2(g)20關(guān)于吉布斯自由能,下列敘述正確的是( a )a.373k,101.3kpa的水變?yōu)橥瑴赝瑝旱乃魵猓瑹o論經(jīng)歷什么途徑,該變化的;b.某一化學(xué)反應(yīng),其,則其值一定小于零;c.一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng),體系吉布斯自由能的減少等于體系對環(huán)境所作的最大功;d.一個(gè)反應(yīng)的值越負(fù),則該反應(yīng)的速度愈大。21冰的熔化熱為6.0kj·mol-1,1molh2o(1)在273k時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)楸撵刈兘茷椋?d )j·k-1·mol-1?a.0 b.6000 c.-6.0 d.-2222用判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向和限度的條件是( c )
9、a.定壓 b.定溫定壓 c.定溫定壓不作非體積功 d.定溫定壓不作體積功23在298k和標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí),下列反應(yīng)均為非自發(fā)反應(yīng),其中,在高溫時(shí)仍為非自發(fā)反應(yīng)的是( d )24已知 ,則該反應(yīng)的和值分別為( a )25反應(yīng)mgcl2(s)=mg(s)+cl2(g) ,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,此反應(yīng) ba.低溫能自發(fā) b.高溫能自發(fā)c.任何溫度均自發(fā) d.任何溫度均不能自發(fā)26由下列數(shù)據(jù)確定壓力為100kpa時(shí)液態(tài)汞的沸點(diǎn)為(d )k(沸點(diǎn)為氣液平衡時(shí)的溫度即的溫度)。已知:物質(zhì) hg(1) hg(g) 0 61.32 76.02 174.8a.298k b.351k c.273k d.621k27384k時(shí)反應(yīng)
10、2no2(g)n2o4(g)的,此溫度下反應(yīng)應(yīng)為( d)a. b.1.95×10-2 c.3.9×10-2 d.28、某種溫度時(shí),下列前三個(gè)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)分別為,則第四個(gè)反應(yīng)的等于( c)coo(s)+co(g) co(s)+co2(g)co2(g)+h2(g) co(g)+h2o(1)h2o(1) h2o(g)coo(s)+h2(g) co(s)+h2o(g)a. b.c. d.29下列關(guān)于反應(yīng)商q的敘述,其中敘述錯(cuò)誤的是( a )a.q與的數(shù)值始終相等;b.q既可以大于,也可以小于;c.q有時(shí)等于;d. q的數(shù)值隨反應(yīng)的進(jìn)行而變化。30設(shè)可逆反應(yīng),a(g)+2b(g
11、) c(g)+d(g)rrhm>0,a和b獲得最高轉(zhuǎn)化率的條件是( b)a.高溫低壓 b.高溫高壓 c.低溫低壓 d.低溫高壓31在放熱反應(yīng)中,溫度增高10,將會(c )a.不改變反應(yīng)速率 b.使平衡常數(shù)增強(qiáng)1倍c.降低平衡常數(shù) d.使平衡常數(shù)減半32已知300k和100kpa時(shí),1mol1n2o4(g)按反應(yīng)n2o4(g)2no2(g)進(jìn)行。達(dá)到平衡時(shí),有20%n2o4分解為no2,則此反應(yīng)的值為( d )a.0.27 b.0.05 c.0.20 d.0.1733在一定溫度下,反應(yīng)h2(g)+co2(g) co(g)+h2o(g)的=3.24。在該溫度時(shí)將0.300molh2和0.30
12、0molco2充入1.00l的容器中,當(dāng)體系達(dá)到平衡時(shí),co的濃度(mol·l-1)將是( a )a.0.193 b.0.514 c.0.611 d.0.24734溫度一定時(shí),增加氣體平衡系統(tǒng)中的總壓力,測得,這表明(a )a.等于0 b.大于0 c.小于0 d.無法判斷35某可逆反在一定條件下達(dá)到平衡,反應(yīng)物a的轉(zhuǎn)化率為35%,當(dāng)有催化劑存在,且其它反應(yīng)條件(如t、c)不變時(shí),則此反應(yīng)物a的轉(zhuǎn)化率應(yīng)為(b )a.大于35% b.等于35% c.小于35% d.無法確定36欲使某氣相反應(yīng)正向進(jìn)行,下列說法中哪組是正確的?( b )a. b. c. d.37已知反應(yīng)c(s)+co2(g
13、) 2co(g)的在767時(shí)為4.6,在667時(shí)為0.50,則此時(shí)反應(yīng)的熱效應(yīng)為( a )a.吸熱 b.放熱 c. d.無法判斷38一定溫度下,反應(yīng)h2(g)+i2(g) 2hi(g)的是9.0該溫度下,在2.00l的平衡混合物中含有0.60molhi和0.40mol h2,則平衡混合物中有多少mol i2(g)?( c )a.0.050 b.0.40 c.0.10 d.0.1739已知 co(g) co2(g) co2(g) h2o(g) -137.15 -386.0 -228.59在298k.100kpa時(shí),反應(yīng)co(g)+h2o(g) co2(g)+h2(g)將是( b )a.處于平衡狀
14、態(tài) b.自發(fā)向右 c.自發(fā)向左 d.熵變大于零二、判斷題1、一個(gè)反應(yīng)如果是放熱反應(yīng),當(dāng)溫度升高時(shí),表示補(bǔ)充了能量,因而有助于提高該反應(yīng)進(jìn)行的程度。 答: ( )2、室溫時(shí),在總壓力為200 pa的兩種氣體的混合物中,氯氣的分壓力為100 pa,這意味著 cl2的物質(zhì)的量是混合氣體總的物質(zhì)的量的一半。 答: ( )7、將50 的一定量的水,置于密閉容器中,會自動(dòng)冷卻到室溫(如20)。此時(shí)密閉容器內(nèi)水的熵值變小,即ds < 0。這說明在密閉容器中的自發(fā)過程,系統(tǒng)本身不一定要熵增加。 答()三填空題1p.t.v.u.h.w.q.g.s.其中屬于狀態(tài)函數(shù)的是 。2焓(h)的定義是 ,在定壓和只作
15、體積功的條件下,等于 。3熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是指 。4標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱的定義是 ,標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱的定義是 。5在、o2(g)、co(g)、co2(g)四種物質(zhì)中,和均為0的是 均不為零的是 ,只有的是 ,只有為零的是 。6在373k和101.3kpa時(shí),水的汽化熱為40.69kj.mol-1,則1mol水氣化時(shí)qp= kj.mol-1;= kj.mol-1;= kj.mol-1;= j.mol-1,k-1;= kj.mol-1。7熵是量度體系 的物理量,熵增是 的因素之一。8自由能的定義是 ,定溫定壓且體系不作非體積功的條件下判斷化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的標(biāo)準(zhǔn)是 。標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能的定義是 。若化學(xué)反應(yīng)在
16、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行,則自發(fā)進(jìn)行的標(biāo)準(zhǔn)是 。9濃h2so4溶于水時(shí)反應(yīng)為 熱(吸或放),其過程 o, o, o(>或<或=)。10已知298k時(shí),=-46.2kj.mol-1, ,則其 kj.mol-1;當(dāng)t k時(shí),該反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下自發(fā)地向逆反方向進(jìn)行。11不查表,填充下表各空格處物質(zhì)h2(g)o2(g)co2(g)co(g)-393.5-296.83-285.83-283.012設(shè)有反應(yīng)a(g)+b(g)2c(g),a、b、c都是理想氣體。298k,1×105pa條件下,若分別按下列兩種途徑發(fā)生變化:(1)不作功,體系放熱41.8kj.mol-1,(2)體系做了最大功,放出
17、了1.64kj.mol-1的熱。求上述兩種情況下的q,w,、各為多少?(提示:狀態(tài)函數(shù)變化值與途徑無關(guān))途徑qw(1)(2)13 在400k時(shí)抽空容器中,nh4cl(s) nh3(g)+hcl(g)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),總壓p=101.3kpa,其為 。14可逆反應(yīng)。對其逆反應(yīng)來說,下面幾種說法正確的是 。不依賴于溫度;溫度升高時(shí)值增加;溫度升高時(shí)值減?。辉黾觧o的濃度,值改變。15稱 式,當(dāng)時(shí),化學(xué)平衡向 方向移動(dòng);當(dāng)時(shí),反應(yīng)達(dá)到 狀態(tài);當(dāng)時(shí),平衡向 方向移動(dòng)。16一定溫度下,可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí) , 。濃度對化學(xué)平衡的影響是改變了 ,而溫度對化學(xué)平衡的影響是改變了 。17已知292k時(shí),空氣中
18、p(o2)為20.2kpa,o2在水中溶解度為2.3×10-4mol.l-1,則求反應(yīng)o2(g) o2(aq)k= 。18已知在2273k時(shí),反應(yīng)n2(g)+o2(g) 2no(g)的為0.10 ,則在2000k時(shí) ,若2000k時(shí)p(no)=p(n2)=100kpa,p(o2)=1kpa,反應(yīng)商q= , ,反應(yīng)向 方向自發(fā)。19在298k的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,反應(yīng)nh4hs(s) nh3(g)+h2s(g)達(dá)到平衡時(shí),則平衡時(shí)nh3的分壓為 kpa。四、計(jì)算及問答題1298k時(shí),在一定容器中,將0.5g苯c6h6(1)完全燃燒生成co2(g)和h2o(1),放熱20.9kj。試求
19、1mol苯燃燒過程的和值。解rum=-3260.4(kj.mol-1)rhm=-3264.1(kj.mol-1)(1)2分別用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱和標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱數(shù)據(jù)計(jì)算下列反應(yīng)的值。co(g) +2h2(g) ch3oh(1)-110.50-238.6-283.0-285.8-726.5解:用 及計(jì)算結(jié)果均為: 3在298k及p下,c(金剛石)和c(石墨)的sm值分別為2.38和5.74j.mol-1.k-1,其chm值依次為-395.4和-393.51kj.mol-1,求:(1)在298k及p下,石墨金剛石的trsgm值。(2)通過計(jì)算說明哪一種晶型較為穩(wěn)定?解:(1) (2) 石墨較為穩(wěn)定4阿
20、波羅登月火箭用n2h4(1)(肼)作燃料,用n2o4(g)作氧化劑,燃燒后產(chǎn)生n2(g)和h20(1),寫出配平的化學(xué)方程式,并用fhm計(jì)算n2h4(1)的chm值。解:反應(yīng)方程式為:2n2h4(1) +n2o4(g) =3n2(g) +4h2o(1) 50.639.160-285.84?0005根據(jù)298k,p時(shí)物質(zhì)的fhm和sm值(1)求下列反應(yīng):co2(g)+2nh3(g)=co(nh2)2(s)+h2o(1)的rhm和sm;(2)計(jì)算上述反應(yīng)在298k及p下的rgm值,并判斷由co2(g)和nh3(g)反應(yīng)生成尿素是否為自發(fā)過程?解:(1)(2)因?yàn)榉磻?yīng)在298k的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下rgm&l
21、t;0,所以co2(g)和nh3(g)反應(yīng)生成尿素為自發(fā)過程。6求下列反應(yīng)的rhm、rgm(298k)和rsm并用這些數(shù)據(jù)討論利用反應(yīng)co(g)+no(g)co2(g)+ n2(g)凈化汽車尾氣中no和co的可能性解:因rgm(298)具有較大的負(fù)值,從熱力學(xué)看,在ttrs的溫度以內(nèi),反應(yīng)都可自發(fā)進(jìn)行。7利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算298k時(shí)反應(yīng):的rhm、rsm和rgm值,并求出該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的最低溫度。解:8碘鎢燈泡是用石英(sio2)制作的。試用熱力學(xué)數(shù)據(jù)論證:“用玻璃取代石英的設(shè)想是不能實(shí)現(xiàn)的”(燈泡內(nèi)局部高溫可達(dá)623k,玻璃主要成分之一是na2o,它能和碘蒸氣起反應(yīng)生成nai)。物質(zhì)nao(
22、s)i2(g)nai(g)o2(g)-414.2262.44-287.78075.06260.5898.53205.03解:623k時(shí): 說明na20(s)與i2(g)能發(fā)生反應(yīng),用玻璃取代石英是不行的。9.已知298k和p下:(1)fe2o3(s)+3co(g)=2fe(s)+3co2(g) rhm(1)=-24.69kj.mol-1(2)2fe2o3(s)+co(g)=2fe3o4(s)+co2(g) rhm(2)=-46.99kj.mol-1(3)fe3o4(s)+co(g)=3feo(s)+co2(g)rhm(3)=+19.52kj.mol-1求反應(yīng)feo(s)+co(g)=fe(s)
23、+co2(g)的rhm解:10糖在人體的新陳代謝過程發(fā)生如下反應(yīng):c12h22o11(s)+12o2(g)=12co2(g)+11h2o(l)根據(jù)熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算rgm(310k),若只有30%自由能變化轉(zhuǎn)為有用功,則一食匙(約3.8克)糖在體溫37時(shí)進(jìn)行新陳代謝,可以得到多少有用功?10解: c12h22o11(s)+12o2(g) = 12co2(g) + 11h2o(1)-2221.70-393.51-285.84360.2205.03213.669.94即可以得到19.34kj的有用功。11反應(yīng)2so2(g)+o2(g) 2so3(g)在1100k時(shí)達(dá)到平衡,so2和o2的初始分壓分別是
24、100kpa和50kpa,平衡時(shí)的總壓為130kpa,計(jì)算該溫度時(shí)反應(yīng)的1解: 2so2(g) + o2(g) 2so3(g) 100 50 0 100-x 12so2cl2(g)按下式分解so2cl2dso2(g)+cl2(g)將3.509g so2cl2放入1.00l空容器中,并使溫度升到375k,如果so2cl2沒有發(fā)生分解,那么容器的壓力是多少?當(dāng)體系在375k時(shí)達(dá)到平衡時(shí),容器的總壓是144.86kpa,計(jì)算375k時(shí)so2,cl2和so2cl2的平衡分壓及標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值。13反應(yīng)2hi(g) h2(g)+i2(g),1molhi在721k達(dá)到平衡時(shí),有22%的hi分解,若平衡體系中
25、的總壓為100kpa,求:(1)此溫下值(2)若將2.00molhi、0.40 molh2和0.30moli2混合,反應(yīng)將向哪個(gè)方向進(jìn)行?14383k時(shí),反應(yīng)ag2co3(s) ag2o(s)+co2(g)的,(1)求此反應(yīng)的;(2)在383k烘干ag2co3(s)時(shí),為防止其受熱分解,空氣中p(co2)最低應(yīng)為多少kpa?15反應(yīng)pci5(g) pcl3(g)+cl2(g)在523k時(shí)的,欲使在溫度下有30%的pcl5分解為pcl3和cl2,問:平衡時(shí)的總壓力是多少?523k時(shí)的為多少?16超音速飛機(jī)燃料燃燒時(shí)排出的廢氣中含有no氣體,no可直接破壞臭氧層、no(g)+o3(g)
26、no2(g)+o2(g),已知100kpa、298.15k時(shí)no,o3和no2的分別為86.57、163.18和51.30kj.mol-1,求該溫度下此反應(yīng)的和。17反應(yīng)h2(g)+i2(g) 在713k時(shí)的,在698k時(shí)的,計(jì)算在此溫度范圍內(nèi)的;(2)計(jì)算713k時(shí)反應(yīng)的;(3)當(dāng)h2(g)、i2(g)和hi(g)的分壓為100kpa,100kpa和50kpa時(shí),計(jì)算713k時(shí)反應(yīng)的。18nh4hs(s) nh3(g)+h2s(g)為吸熱反應(yīng)。298k時(shí),將5.2589g固體nh4hs樣品放入一個(gè)3.00l的空容器中,經(jīng)過足夠時(shí)間后建立平衡,容器內(nèi)的總壓是66.7kpa,一些固體nh4hs保留在容器中(1)計(jì)算298k時(shí)的值。(2)容器中的固體nh4hs的分解百分率是多少?(3)如果容器體積減半,容器中的nh4hs物質(zhì)的量是增大、減少還是保持不變?19 已知下列熱化學(xué)方程式 (1)
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