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1、常用環(huán)氧樹(shù)脂參數(shù)總結(jié)一、縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù)脂 :1縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂1. 1雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂:雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂是應(yīng)用最廣泛的樹(shù)脂之一,占環(huán)氧樹(shù)脂樹(shù)脂總產(chǎn)量的90%在分子結(jié)構(gòu)中含有羥基和醚鍵,固化過(guò)程進(jìn)一步生成新的一OH和一C,使固化物具有很高的內(nèi)聚力和粘附力。因此可以對(duì)金屬、陶瓷、木材、水泥和塑料進(jìn)行粘接。另外,雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂屬無(wú)毒樹(shù)脂,其白鼠的最低口服致死量為L(zhǎng)D50為11.4g/kg。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的牌號(hào)與性質(zhì)表新牌號(hào)原牌號(hào)外觀粘度( Pa.s )軟化點(diǎn)(C)環(huán)氧值E-55616#淺黃粘稠液體6 80.55 0.56E-51618#淺黃粘稠液體10 160.48 0.54E- 446
2、101#黃色高粘度液體20400.41 0.47E-42634#同上21 270.38 0.45E-35637#同上20 350.30 0.40E-31638#淺黃粘稠液體40 550.23 0.38E-20601#黃色透明固體64 760.18 0.22E-14603#同上78 850.100.18E-12604#同上85 950.100.18E-06607#同上110 1350.04 0.07E-03609#同上135 1550.02 0.04E-01665#液體30400.01 0.031.2 雙酚 S 型環(huán)氧樹(shù)脂雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚 S和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮聚得到的耐高溫環(huán)
3、氧樹(shù) 脂。雙酚S為淺黃色固體,由東北石化研究所研制,全名為“4,4 一二羥基二苯雙縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂”,胺類(lèi)、酸酐、咪唑均能固化雙酚S,其固化物具有熱變形溫度高、熱穩(wěn)定性能好的特點(diǎn)。這是因?yàn)榉肿又袠O性強(qiáng)的砜基一SC2-取代雙酚A中的異丙基,提高了熱穩(wěn)定性;砜基改善了粘附力,增強(qiáng)了環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)活性。1 . 3 雙酚 F 型環(huán)氧樹(shù)脂雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚 F和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷(1: 10),在四甲基氯化銨和 NaOH條 件下,經(jīng)醚化和閉環(huán)反應(yīng),縮聚而成的。雙酚 F 型環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低, 可用于碳纖維復(fù)合材料、 玻纖增強(qiáng)塑料以及地下油井的灌 封材料。1. 4環(huán)氧化線型酚醛樹(shù)脂 環(huán)氧酚醛是由低分子量酚
4、醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷在酸催化劑下縮合而成,兼有酚醛和雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)。按線型酚醛樹(shù)脂分子量和發(fā)羥基含量不同,可以合成不同分子量和官 能度的環(huán)氧酚醛,如甲酚線型酚醛樹(shù)脂。環(huán)氧酚醛高粘度半固體, 平均官能度為2.5 6.0 ,軟化點(diǎn)W 28 C,環(huán)氧值0.53 0.57 , 在上海樹(shù)脂廠和無(wú)錫樹(shù)脂廠生產(chǎn)。為改善工藝,添加低粘度的稀釋劑, 或與雙酚A混合使用。胺類(lèi)、酸酐類(lèi)和咪唑均能固化環(huán)氧酚醛。在150 C以下固化環(huán)氧酚醛和雙酚 A型環(huán)氧樹(shù)脂的熱變形溫度相近。例如: 固化劑固化條件用量%熱變形溫度(C)環(huán)氧酚醛 雙酚 A4, 4一二氨基二苯甲烷93C, 2h204C ,25h28206167間苯
5、二胺同上16205160三乙烯四胺166C ,4h141501274, 4一二氨基二苯砜177C ,18h34220190六次甲苯四胺同上100210196內(nèi)次甲苯四氫苯二甲酸酐97C ,2h232 C ,15h101206178甲苯內(nèi)次甲苯四氫苯二甲酸酐+DM P 3093C ,2h260 C ,24h101298228鄰苯二甲酸酐177C ,18h40125107三氟化硼甲乙胺93C,2h177C,18h5239 1602 乙基 -4 甲基咪唑80C,2h204C,24h226015 其他縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂A1, 1, 2, 2四(對(duì)羥基苯基)乙烷四縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂:(四酚基乙烷四縮水
6、甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂)呈白色固體,熔點(diǎn)80C,平均官能度3.2 3.5 ,環(huán)氧值為 0.45 0.50 。粘接性能:試驗(yàn)條件3剪切(kg/cm2 )定溫296 65C259260C /8H90260C /200H95260C /400H77B.間苯一酚雙縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂(680#)此縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低為0.4Pa.s(25 C),環(huán)氧值為0.780.85,由上海新華樹(shù)脂生產(chǎn)。C.均苯三酚三縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂此縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂是一類(lèi)高活性的粘稠液體環(huán)氧樹(shù)脂,環(huán)氧值為0.87 ,由均苯三酚和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷合成。由于苯環(huán)的吸電子效應(yīng), 提高環(huán)氧基的反應(yīng)活性, 尤以均苯三酚三縮水甘油醚反應(yīng)活性
7、 最高,例如 1, 4環(huán)乙烷二甲胺固化,反應(yīng)速度比雙酚 A 型環(huán)氧樹(shù)脂高 10 倍。D F76# 環(huán)氧樹(shù)脂(雙間苯二酚縮甲醛四縮水甘油醚)其粘度為 20002700CP( 25 C),環(huán)氧值 0.75 0.77。2氨基環(huán)氧樹(shù)脂(芳香胺縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù)脂)21 對(duì)氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂這是由對(duì)羥基苯胺和環(huán)氧氯丙烷縮聚得到的淺棕色液體,環(huán)氧值為0.87 , 25 C粘度為1.5 5.0 Pa.s。其反應(yīng)活性是雙酚 A型環(huán)氧樹(shù)脂的10倍,可用酸酐、雙氰雙胺和咪唑固化, 中科院化學(xué)所生產(chǎn)。2 2 氨基四官能環(huán)氧樹(shù)脂( AG 80#)又稱 4, 4二氨基二苯醚四縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂或稱4, 4二氨
8、基二苯基甲烷四縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂。由4, 4二氨基二苯甲烷、4, 4二氨基二苯醚、 4, 4二氨基二苯砜在催化劑和堿作用下與環(huán)氧氯丙烷加成縮聚而成。該樹(shù)脂為淺黃色液體,環(huán)氧值為 0.75 0.80 ,由上海合成樹(shù)脂所生產(chǎn)。其平均官能度 為 33.5 ,二氨基二苯甲烷、咪唑衍生物、酸酐均能固化氨基四官能環(huán)氧樹(shù)脂。固化后樹(shù) 脂的交聯(lián)密度高,在高溫150C老化3萬(wàn)小時(shí),其膠接強(qiáng)度沒(méi)有變化。23 AFG 90# 環(huán)氧樹(shù)脂在常溫下為棕色液體,粘度小,25C時(shí)為1.6-2.3Pa.s,環(huán)氧值為0.85-0.95.3. 縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂(從有機(jī)酸制備)3.1 711# 環(huán)氧樹(shù)脂 (脂環(huán)族 ):又稱四氫化
9、鄰苯二甲酸雙縮水甘油酯環(huán)氧樹(shù)脂是914#雙組分室溫快固膠的主體環(huán)氧之一, 且和雙酚 A 相溶性好。711#呈淺黃色液體,粘度低為0.450.6Pa.s ( 25C),環(huán)氧值為0.63 0.67,耐超低溫 性能良好,天津合成材料所生產(chǎn)。32 TDE 85# 環(huán)氧樹(shù)脂( 1 , 2 ,環(huán)氧環(huán)己烷 4, 5 二甲酸二縮水甘油酯)脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低, 適宜灌注,包封及活性高,在電氣工業(yè)廣泛使用。天津合成材料所生產(chǎn)。33 731#環(huán)氧樹(shù)脂又稱鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,呈淺黃色液體,粘度為0.8 Pa.s/25 C,環(huán)氧值為0.60-0.65 ,天津合成材料所生產(chǎn)。3 4 732# 環(huán)氧樹(shù)脂又
10、稱間苯二甲酸二縮水甘油酯,呈白色結(jié)晶,熔點(diǎn)為6063C,環(huán)氧值為0.60 0.63 ,天津合成材料所生產(chǎn)。3 5 均苯三甲酸三縮水甘油酯:呈白色固體狀,熔點(diǎn)為 78-80 C,環(huán)氧值為0.78,大連化學(xué)物理所生產(chǎn)。36 672# ( FA 68)環(huán)氧樹(shù)脂 又稱對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯,由上海有機(jī)所生產(chǎn)。37 CY183# 環(huán)氧樹(shù)脂 又稱六氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,由中科院化學(xué)所生產(chǎn)。3.8內(nèi)次甲苯四氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,呈棕黃色液體,粘度為1.16 Pa.s/25 C,環(huán)氧值為 0.57,晨光化工二院生產(chǎn)。3. 9 對(duì)羥基苯甲酸縮水甘油酯呈棕紅色液體,粘度為 1.5 5.0 Pa.s/2
11、5 C,環(huán)氧值為0.87,由中科院化學(xué)所生產(chǎn)。二、環(huán)氧化烯烴1. 環(huán)氧化聚丁二烯(D17#環(huán)氧樹(shù)脂) 由液體聚丁二烯經(jīng)醋酸氧化制得的一種淺黃色粘稠液體。在分子結(jié)構(gòu)中,既有環(huán)氧基,也有雙鍵、羥基和酯基側(cè)鏈。D17#的粘度為0.8 2 Pa.s,易溶于苯、甲苯和丙酮中,易于酸酐固化反應(yīng),也能與 胺類(lèi)固化,由于樹(shù)脂分子具有較長(zhǎng)的碳鏈,因此樹(shù)脂可以用來(lái)改善雙酚A的脆性,具有十分優(yōu)異的韌性。D17#對(duì)于橡膠制品與玻璃鋼的膠接優(yōu)于通常的環(huán)氧樹(shù)脂膠。固化條件為:100 C,2h;150 C ,4h;180 C ,4h。2. 脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂:2. 1 脂環(huán)族環(huán)氧的概念:從含有不飽和雙鍵結(jié)構(gòu)的脂環(huán)族經(jīng)雙鍵氧化或
12、與次氯酸加成 環(huán)氧化制得。具有如下結(jié)構(gòu)的烯烴可轉(zhuǎn)化為環(huán)氧基。A. 不飽和雙鍵在分子鏈末端B. 不飽和雙鍵在分子鏈主段中C. 不飽和雙鍵在脂環(huán)族化物的骨架上2. 2 脂環(huán)族環(huán)氧的特性脂環(huán)族環(huán)氧的粘度很低, 可作為高粘度環(huán)氧樹(shù)脂的活性稀釋劑; 其固化物熱穩(wěn)定性良好, 耐化學(xué)試劑和耐大氣老化性好。脂環(huán)族環(huán)氧對(duì)胺類(lèi)固化劑反應(yīng)性很低, 咪唑及三級(jí)胺幾乎不固化它。 例如: 芳香胺固化 雙( 2,3 一環(huán)氧基環(huán)戊基)醚即 6300#,6400#和烯雙環(huán)氧 6269#;間苯二胺固化 1, 3一雙 (環(huán)氧化乙烯基)環(huán)戊烷;酸酐(六氫苯酐)固化3,4 一環(huán)氧基 6 一甲基環(huán)己烷甲酸 3,4一環(huán)氧基 6 一甲基環(huán)己
13、烷甲酯( 6201#)。2 3 脂環(huán)族環(huán)氧的制備A 過(guò)醋酸氧化法,這是烯烴環(huán)氧化的最主要方法。B 氯化乙酰法:以二苯醚為骨架的4, 4雙(環(huán)氧化異丙基)二苯醚,環(huán)氧基在側(cè)鏈上,用 1%對(duì)甲苯磺酸固化。C 次氯酸加成法2.4 脂環(huán)族環(huán)氧的種類(lèi)AW95# 環(huán)氧樹(shù)脂 雙(2,3 一環(huán)氧基環(huán)戊基)醚 環(huán)氧值為0.95,粘度為0.03 0.05 Pa.s/25 C。此環(huán)氧樹(shù)脂溶于乙醇、異丙醇、丙酮 和苯等,可用酸酐和胺類(lèi)固化, 是一種耐高溫膠, 具有優(yōu)良的柔韌性、 熱老化性和耐化學(xué)介 質(zhì)性。固化條件:85C, 6h;160 C ,6h.B 6221# 環(huán)氧樹(shù)脂和 6201#環(huán)氧樹(shù)脂又稱 3, 4環(huán)氧化環(huán)
14、己烷甲酸 3, 4環(huán)氧化環(huán)己烷甲酯或3, 4環(huán)氧化 6甲基環(huán)己烷甲酸 3, 4環(huán)氧 6甲基環(huán)己烷甲酯。6221#和 6201#是以丁二烯為原料制備的低粘度液體環(huán)氧,對(duì)于芳香胺和咪唑的活性很 低。通常采用酸酐類(lèi)固化, 但由于 H71 環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有羥基, 用六氫苯二甲酸酐 固化是需加 1 2%乙二醇或其他含羥基物質(zhì),使酸酐開(kāi)環(huán),可使凝膠化時(shí)間縮短一倍左右。C 6206#和 6269#6206#又稱乙烯基環(huán)乙烯雙環(huán)氧,呈淺黃色液體,環(huán)氧值為1.36269#稱萜烯雙環(huán)氧,呈無(wú)色透明液體,環(huán)氧值為0.91.0D. R122或6207# (二氧化雙環(huán)戊二烯)雙環(huán)戊二烯雙氧化呈白色固體,環(huán)氧值為 1.22。三、特種環(huán)氧樹(shù)脂1 . 海因樹(shù)脂( Hydantoin 環(huán)氧樹(shù)脂 Resins )1970年瑞士 Ciba Geigy 對(duì)海因(乙丙酰脲)氮雜環(huán)進(jìn)行研制,用HCN NH3 CO2及醛或酮合成海因環(huán)。目前主要的工業(yè)產(chǎn)品是低粘度(1.5 2.5 Pa.s/25 C)的5, 5 一二甲基海因環(huán)氧樹(shù)脂, 商業(yè)名稱為XB2
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