第三章苯丙素類打印版

1、phenylpropanoidsv 概述概述v 苯丙酸類苯丙酸類v 香豆素香豆素v 木脂素木脂素概述概述定義：定義：是天然存在的一類苯環(huán)與三個直鏈碳連在一起組成是天然存在的一類苯環(huán)與三個直鏈碳連在一起組成c6-c3單單元元的化合物。苯核上常有羥基或烷氧基取代。的化合物。苯核上常有羥基或烷氧基取代。這類成分包括：這類成分包括： 苯丙酸類、香豆素和木脂素。苯丙酸類、香豆素和木脂素。第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類一、苯丙酸類化合物一、苯丙酸類化合物基本結(jié)構(gòu)基本結(jié)構(gòu)由由酚羥基取代的芳香環(huán)與丙烯酸酚羥基取代的芳香環(huán)與丙烯酸構(gòu)成。構(gòu)成。 常見的苯丙酸類：常見的苯丙酸類：r1r2cooh桂皮酸桂皮酸對羥基桂

2、皮酸對羥基桂皮酸咖啡酸咖啡酸阿魏酸阿魏酸異阿魏酸異阿魏酸r1hohohohoch3r2hhohoch3oh第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類一、苯丙酸類化合物一、苯丙酸類化合物綠原酸是咖啡酸與奎寧酸形成的酯綠原酸是咖啡酸與奎寧酸形成的酯 ，存在于茵陳、苧麻、金，存在于茵陳、苧麻、金銀花等常用中藥中，具有抗菌利膽作用：銀花等常用中藥中，具有抗菌利膽作用：ohohohchchcoocoohohoh綠原酸綠原酸第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類二、二、苯丙酸類的化學性質(zhì)苯丙酸類的化學性質(zhì)v12%fecl3/meoh溶液；溶液；vpauly 試試 劑：劑：重氮化的磺胺酸重氮化的磺胺酸vgepfner試劑：試劑

3、：1%亞硝酸鈉溶液與相同體積亞硝酸鈉溶液與相同體積10%的醋酸混的醋酸混合，噴霧后，在空氣中干燥，再用合，噴霧后，在空氣中干燥，再用 0.5mol/l的荷性堿甲醇的荷性堿甲醇溶液處理。溶液處理。vmillon 試劑：試劑：在紫外線下，這些化合物為無色或具有藍色在紫外線下，這些化合物為無色或具有藍色熒光，用氨水處理后呈藍色或綠色熒光。熒光，用氨水處理后呈藍色或綠色熒光。鑒別反應(yīng)：鑒別反應(yīng)：第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類三、三、苯丙素的提取分離苯丙素的提取分離大孔樹脂、聚酰胺大孔樹脂、聚酰胺 、硅膠、葡聚糖凝、硅膠、葡聚糖凝膠及反相色譜膠及反相色譜方法：方法：苯丙酸類大多具有一定的水溶性，常與酚酸

4、、鞣質(zhì)、苯丙酸類大多具有一定的水溶性，常與酚酸、鞣質(zhì)、黃酮苷混在一起。黃酮苷混在一起。第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類1、1h-nmr 在在 6.07.5之間，之間，j=68h2 有兩個二重峰和有兩個二重峰和j=14hz一個二一個二 重峰。說明有兩個相鄰的質(zhì)子和一個間位質(zhì)子。重峰。說明有兩個相鄰的質(zhì)子和一個間位質(zhì)子。在在 6.27.8之間，之間，j=16h2 ，示存在與苯環(huán)相連的反式烯鍵。，示存在與苯環(huán)相連的反式烯鍵。 2.04.0 示雙鍵被還原為烴基。示雙鍵被還原為烴基。2、13c-nmr 例如：例如：四、四、苯丙素的波譜特征苯丙素的波譜特征123456789oohoohohoohohohoh

5、oohooch3123456123456glucosylfructosyldihydroferuloyl第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類四、四、苯丙素的波譜特征苯丙素的波譜特征位置位置 hc66.91, dd, 7.9, 1.5, 1h 121.4d73.04, t, 7.5, 2h30.9t82.84, t, 7.5, 2h36.6t9173.2sdihudroferuloyl:位置位置 hc1 132.2s27.02, d, 1.5, 1h 112.7d3148.6s麥藍菜苷麥藍菜苷123456789oohoohohoohohohohoohooch3123456123456glucosylf

6、ructosyldihydroferuloyl第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類四、四、苯丙素的波譜特征苯丙素的波譜特征位置位置 hc44.16, t, 9.4b, 1h71.8d54.95, m, 1h71.1dglucosyl:位置位置 hc1 6.23, d, 3.6a, 1h93.4d24.25, dd, 3.7a, 9.5b, 1h 73.3d123456789oohoohohoohohohohoohooch3123456123456glucosylfructosyldihydroferuloyl第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類四、四、苯丙素的波譜特征苯丙素的波譜特征位置位置 hc45.3

7、0, m, 1h75.9d54.61, m, 1h84.5d64.56, dd, 6.0, 12.0, 1h; 4.47, dd, 2.9, 12.0, 1h63.6tfructosyl:位置位置 hc1 4.39, d, 11.9, 1h; 4.44, d,11.9, 1h64.8t第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins定義：定義：鄰鄰羥桂皮酸內(nèi)酯類成分的總稱羥桂皮酸內(nèi)酯類成分的總稱，具有，具有苯駢苯駢-吡喃酮吡喃酮結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)苯駢苯駢 -吡喃酮吡喃酮o12345678ooooh12345678傘形花內(nèi)酯傘形花內(nèi)酯 umbelliferon 絕大多數(shù)香豆素在絕大多數(shù)香豆素在c7位都有含氧

8、官能團存在，因此，位都有含氧官能團存在，因此，7-羥香羥香豆素可以認為是香豆素類成分的母體。豆素可以認為是香豆素類成分的母體。簡簡 單單香豆素類香豆素類呋呋 喃喃香豆素類香豆素類吡吡 喃喃香豆素類香豆素類其其 他他香豆素類香豆素類簡簡 單單香豆素類香豆素類呋呋 喃喃香豆素類香豆素類吡吡 喃喃香豆素類香豆素類其其 他他香豆素類香豆素類第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins一、一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型香豆素的結(jié)構(gòu)類型僅有苯環(huán)上有取代基，且僅有苯環(huán)上有取代基，且7位羥基與位羥基與6位或者位或者8位沒有形成呋喃位沒有形成呋喃環(huán)或者吡喃環(huán)的香豆素。環(huán)或者吡喃環(huán)的香豆素。取代基：取代基： 羥基、甲氧基

9、、亞甲二氧基、異戊烯基等。羥基、甲氧基、亞甲二氧基、異戊烯基等。電負性：電負性：c3、c6 、c8位電負性較高，易于烷基化（其中位電負性較高，易于烷基化（其中c3位位烷基化不屬于此類，而屬于第四類型）烷基化不屬于此類，而屬于第四類型）oomeo7 7- -甲甲 氧氧基基香香豆豆素素( herniarin )oomeo(osthole)歐芹酚7-甲 醚oooomemeo當 歸內(nèi) 酯當 歸內(nèi) 酯(angelicone)如：如：屬此類型屬此類型的香豆素的香豆素化合物：化合物：簡簡 單單香豆素類香豆素類呋呋 喃喃香豆素類香豆素類吡吡 喃喃香豆素類香豆素類其其 他他香豆素類香豆素類呋呋 喃喃香豆素類香豆

10、素類吡吡 喃喃香豆素類香豆素類其其 他他香豆素類香豆素類ooo第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins一、一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型香豆素的結(jié)構(gòu)類型呋喃香豆素類呋喃香豆素類(furocoumarins)，分分線型線型和和角型角型。香豆素母核香豆素母核7位羥位羥基與基與6位或位或8位位取代取代異戊烯基縮合形成呋喃環(huán)的一系列化合物異戊烯基縮合形成呋喃環(huán)的一系列化合物線形線形: c6-異戊烯基與異戊烯基與c7-羥形羥形成呋喃環(huán)，三環(huán)在一直線上成呋喃環(huán)，三環(huán)在一直線上角型角型: c8-異戊烯基與異戊烯基與c7-羥形羥形成呋喃三環(huán)處一折角線上成呋喃三環(huán)處一折角線上ooo角形角形(7、8呋喃駢香豆素型呋喃

11、駢香豆素型)白芷內(nèi)酯白芷內(nèi)酯(augelicin)(異補骨內(nèi)酯異補骨內(nèi)酯)線型線型(6 、7呋喃駢香豆素型）呋喃駢香豆素型）補骨脂內(nèi)酯補骨脂內(nèi)酯(psoralen）簡簡 單單香豆素類香豆素類呋呋 喃喃香豆素類香豆素類吡吡 喃喃香豆素類香豆素類其其 他他香豆素類香豆素類吡吡 喃喃香豆素類香豆素類其其 他他香豆素類香豆素類第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins一、一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型香豆素的結(jié)構(gòu)類型吡喃香豆素類吡喃香豆素類(pyranocoumarins)分分線型線型和和角型角型。母核母核7位羥基與位羥基與c6或或c8的異戊烯基的異戊烯基縮合縮合形成吡喃環(huán)的系列化合物及雙吡喃香豆素形成吡喃

12、環(huán)的系列化合物及雙吡喃香豆素線形：線形：c6-異戊烯基與異戊烯基與c7-羥形羥形成吡喃環(huán)，三環(huán)在一直線上成吡喃環(huán)，三環(huán)在一直線上角形：角形：c8-異戊烯基與異戊烯基與c7-羥形羥形成吡喃環(huán)，三環(huán)在一折角線上成吡喃環(huán)，三環(huán)在一折角線上oooch3ch3ch3oooch3ch3線型線型(6，7吡喃駢香豆素吡喃駢香豆素)花椒內(nèi)酯花椒內(nèi)酯(xanthyletin)角型角型(7，8吡喃駢香豆素吡喃駢香豆素)邪蒿內(nèi)酯邪蒿內(nèi)酯(黃曲霉素，黃曲霉素， seselin)簡簡 單單香豆素類香豆素類呋呋 喃喃香豆素類香豆素類吡吡 喃喃香豆素類香豆素類其其 他他香豆素類香豆素類其其 他他香豆素類香豆素類第二節(jié)第二節(jié)

13、香豆素香豆素 coumarins一、一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型香豆素的結(jié)構(gòu)類型指指-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還包括。還包括二聚體二聚體和和三聚體三聚體c3、c4上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等。上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等。ooohmeooomeomeoooooomemeoomeome黃檀內(nèi)酯黃檀內(nèi)酯rutaculinkotamin（二 聚 體）第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins二、二、香豆素的化學性質(zhì)香豆素的化學性質(zhì)游離狀態(tài)游離狀態(tài) 有完好的有完好的結(jié)晶結(jié)晶； 大多具有大多具有香氣香氣； 具有具有升華性質(zhì)升華性質(zhì)； 分子量分子量小的有揮發(fā)性

14、小的有揮發(fā)性（可隨水蒸汽蒸出）；（可隨水蒸汽蒸出）； uv下下顯藍色熒光顯藍色熒光；溶解性溶解性內(nèi)酯性質(zhì)內(nèi)酯性質(zhì)(堿水解反應(yīng)堿水解反應(yīng))呈色反應(yīng)呈色反應(yīng)性性 狀狀第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins二、二、香豆素的化學性質(zhì)香豆素的化學性質(zhì)游離游離能溶于沸能溶于沸 h2o，不溶或難溶冷，不溶或難溶冷 h2o可溶苯、丙酮、氯仿、乙醚、乙醇、甲醇溶劑?？扇鼙?、丙酮、氯仿、乙醚、乙醇、甲醇溶劑。因含因含ar-oh故可溶于堿水中。故可溶于堿水中。成苷成苷溶于溶于h2o、oh-/h2o、meoh、etoh等。等。難溶極性小的有機溶劑。難溶極性小的有機溶劑。溶解性溶解性內(nèi)酯性質(zhì)內(nèi)酯性質(zhì)(堿水解反應(yīng)

15、堿水解反應(yīng))呈色反應(yīng)呈色反應(yīng)第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins二、二、香豆素的化學性質(zhì)香豆素的化學性質(zhì)1 -吡喃酮環(huán)具有吡喃酮環(huán)具有 , 不飽和內(nèi)酯性質(zhì)，不飽和內(nèi)酯性質(zhì)， 在稀堿液中水解生成順鄰羥桂在稀堿液中水解生成順鄰羥桂皮酸的鹽，該產(chǎn)物不易游離存在，一經(jīng)酸化即閉環(huán)皮酸的鹽，該產(chǎn)物不易游離存在，一經(jīng)酸化即閉環(huán) 恢復為內(nèi)酯?；謴蜑閮?nèi)酯。2順鄰羥桂皮酸長時間堿液中放置或順鄰羥桂皮酸長時間堿液中放置或uv光照射，可轉(zhuǎn)變?yōu)榘捕ǖ姆脆徚u光照射，可轉(zhuǎn)變?yōu)榘捕ǖ姆脆徚u桂皮酸，酸化后不再內(nèi)酯化。桂皮酸，酸化后不再內(nèi)酯化。內(nèi)酯性質(zhì)內(nèi)酯性質(zhì)(堿水解反應(yīng)堿水解反應(yīng))呈色反應(yīng)呈色反應(yīng)oocooocooo

16、oh- -oh- -h+- - - - -(不易 游離存在）(不易 游離存在）順鄰羥桂皮 酸順鄰羥桂皮 酸（ 安 定 狀 態(tài)）（ 安 定 狀 態(tài)）反 鄰羥桂皮 酸反 鄰羥桂皮 酸長 時 間加熱長 時 間加熱h+不環(huán) 合不環(huán) 合第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins二、二、香豆素的化學性質(zhì)香豆素的化學性質(zhì)1 -吡喃酮環(huán)具有吡喃酮環(huán)具有 , 不飽和內(nèi)酯性質(zhì)，不飽和內(nèi)酯性質(zhì)， 在稀堿液中水解生成順鄰羥桂在稀堿液中水解生成順鄰羥桂皮酸的鹽，該產(chǎn)物不易游離存在，一經(jīng)酸化即閉環(huán)皮酸的鹽，該產(chǎn)物不易游離存在，一經(jīng)酸化即閉環(huán) 恢復為內(nèi)酯。恢復為內(nèi)酯。2順鄰羥桂皮酸長時間堿液中放置或順鄰羥桂皮酸長時間堿

17、液中放置或uv光照射，可轉(zhuǎn)變?yōu)榘捕ǖ姆脆徚u光照射，可轉(zhuǎn)變?yōu)榘捕ǖ姆脆徚u桂皮酸，酸化后不再內(nèi)酯化。桂皮酸，酸化后不再內(nèi)酯化。呈色反應(yīng)呈色反應(yīng)oocooocooooh- -oh- -h+- - - - -(不易 游離存在）(不易 游離存在）順鄰羥桂皮 酸順鄰羥桂皮 酸（ 安 定 狀 態(tài)）（ 安 定 狀 態(tài)）反 鄰羥桂皮 酸反 鄰羥桂皮 酸長 時 間加熱長 時 間加熱h+不環(huán) 合不環(huán) 合3在堿性條件下，香豆素類化合物的內(nèi)酯環(huán)打開，與鹽酸羥在堿性條件下，香豆素類化合物的內(nèi)酯環(huán)打開，與鹽酸羥胺縮合生成異羥肟酸，在酸性條件下再與胺縮合生成異羥肟酸，在酸性條件下再與fe3+ 絡(luò)合呈現(xiàn)紅絡(luò)合呈現(xiàn)紅色。（異羥肟

18、酸鐵反應(yīng)）色。（異羥肟酸鐵反應(yīng)）第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins二、二、香豆素的化學性質(zhì)香豆素的化學性質(zhì)呈色反應(yīng)呈色反應(yīng)3在堿性條件下，香豆素類化合物的內(nèi)酯環(huán)打開，與鹽酸羥在堿性條件下，香豆素類化合物的內(nèi)酯環(huán)打開，與鹽酸羥胺縮合生成異羥肟酸，在酸性條件下再與胺縮合生成異羥肟酸，在酸性條件下再與fe3+ 絡(luò)合呈現(xiàn)紅絡(luò)合呈現(xiàn)紅色。（異羥肟酸鐵反應(yīng)）色。（異羥肟酸鐵反應(yīng)）ocoo-honh2hclohfe3+h+-ohonhohfe3+ohonhoooocoo-ohcoohh+oh-h+-oh第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins二、二、香豆素的化學性質(zhì)香豆素的化學性質(zhì)呈色反應(yīng)

19、呈色反應(yīng)v 異羥肟酸鐵反應(yīng)（識別內(nèi)酯異羥肟酸鐵反應(yīng)（識別內(nèi)酯)v 具酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與三氯化鐵試劑絡(luò)具酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與三氯化鐵試劑絡(luò)合而產(chǎn)生不同的顏色。合而產(chǎn)生不同的顏色。判斷判斷游離酚羥基游離酚羥基的有無。的有無。v gibbs反應(yīng)和反應(yīng)和emerson反應(yīng)反應(yīng)gibbs試劑試劑2,6-二氯二氯(溴溴)苯醌氯亞胺苯醌氯亞胺emerson試劑試劑 氨基安替匹林和鐵氰化鉀氨基安替匹林和鐵氰化鉀香豆素香豆素gibbemerson藍色藍色紅色紅色第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins三、三、香豆素的提取分離香豆素的提取分離提?。禾崛。核幩?材材醇提液醇提液水

20、溶液水溶液不同濃度不同濃度etoh回收溶劑，加水回收溶劑，加水有機溶劑萃取有機溶劑萃取石油醚石油醚苯苯乙醚乙醚乙酸乙乙酸乙酯酯正丁醇正丁醇吸附吸附色譜色譜凝膠滲透凝膠滲透色色 譜譜高效液相高效液相色色 譜譜吸附吸附色譜色譜凝膠滲透凝膠滲透色色 譜譜高效液相高效液相色色 譜譜第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins三、三、香豆素的提取分離香豆素的提取分離分離：分離：層析方法層析方法吸附劑吸附劑硅膠、中性氧化鋁硅膠、中性氧化鋁洗脫劑洗脫劑石油醚石油醚-乙酸乙酯、石油醚乙酸乙酯、石油醚-丙酮、丙酮、 氯仿氯仿-丙酮、氯仿丙酮、氯仿-甲醇甲醇顯顯 色色可觀察熒光可觀察熒光吸附吸附色譜色譜凝膠滲透

21、凝膠滲透色色 譜譜高效液相高效液相色色 譜譜凝膠滲透凝膠滲透色色 譜譜高效液相高效液相色色 譜譜第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins三、三、香豆素的提取分離香豆素的提取分離分離：分離：層析方法層析方法載載 體體葡聚糖凝膠葡聚糖凝膠sephadexlh-20洗脫劑洗脫劑氯仿氯仿-甲醇、甲醇甲醇、甲醇-水水 顯顯 色色可觀察熒光可觀察熒光吸附吸附色譜色譜凝膠滲透凝膠滲透色色 譜譜高效液相高效液相色色 譜譜高效液相高效液相色色 譜譜第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins三、三、香豆素的提取分離香豆素的提取分離分離：分離：層析方法層析方法正相色譜：正相色譜：固定相固定相 用硅膠用硅膠

22、 流動相流動相 石油醚石油醚-乙酸乙酯、石油醚乙酸乙酯、石油醚-丙丙酮、氯仿酮、氯仿-丙酮、氯仿丙酮、氯仿-甲醇甲醇反相色譜：反相色譜：固定相固定相 rp18或或rp8 流動相流動相 甲醇甲醇-水水顯顯 色色 可觀察熒光可觀察熒光紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜質(zhì)質(zhì) 譜譜1h-nmr13c-nmr紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜質(zhì)質(zhì) 譜譜第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins四、四、香豆素的波譜學特性香豆素的波譜學特性uv下顯下顯藍色藍色熒光熒光。c7位導入位導入-oh熒光增強熒光增強-oh醚化后醚化后熒光減弱熒光減弱母核上無含氧官能團取代時：母核上無含氧官能團取代時：274 nm苯環(huán)

23、苯環(huán)311 nm 吡喃酮環(huán)吡喃酮環(huán)有含氧取代時：有含氧取代時：最大吸收向紅位移。最大吸收向紅位移。1h-nmr13c-nmr紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜質(zhì)質(zhì) 譜譜1h-nmr13c-nmr紅外光譜紅外光譜質(zhì)質(zhì) 譜譜第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins四、四、香豆素的波譜學特性香豆素的波譜學特性3025 3175 cm-1 c-h 伸縮振動伸縮振動1700 1750 cm-1 羰基伸縮振動羰基伸縮振動1500 1600 cm-1 芳環(huán)吸收芳環(huán)吸收1600 1650 cm-1 出現(xiàn)出現(xiàn)13個較強峰個較強峰1h-nmr13c-nmr紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜質(zhì)質(zhì) 譜譜1h-nmr

24、13c-nmr質(zhì)質(zhì) 譜譜第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins四、四、香豆素的波譜學特性香豆素的波譜學特性香豆素類化合物有如下香豆素類化合物有如下特點：特點： 1. 有強的分子離子峰；有強的分子離子峰； 2. 基峰是失去基峰是失去co的苯駢呋喃離子；的苯駢呋喃離子； 3. 主要裂解途徑是：首先失去主要裂解途徑是：首先失去co。1h-nmr13c-nmro+.紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜質(zhì)質(zhì) 譜譜1h-nmr13c-nmr第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins四、四、香豆素的波譜學特性香豆素的波譜學特性環(huán)上質(zhì)子由于受內(nèi)酯羰基吸電子共軛效應(yīng)環(huán)上質(zhì)子由于受內(nèi)酯羰基吸電子共軛效應(yīng)

25、因此：因此：1h-nmr13c-nmroo+-c3、c6、c8-h在較高場c4、c5、c7-h在較低場紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜質(zhì)質(zhì) 譜譜1h-nmr13c-nmr第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins四、四、香豆素的波譜學特性香豆素的波譜學特性當當c3、c4位未取代時：位未取代時：當當c3或或c4取代時：取代時：13c-nmroohhc3-h d, j3,4= 9.5 hzc4-h d, j3,4= 9.5 hz6.1 6.47.5 8.3oohr(r)(h)c3或c4-hc3或c4-h1h, s 峰 信號1h, s 峰 信號當當c7-or時：時：紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光

26、譜質(zhì)質(zhì) 譜譜1h-nmr13c-nmr第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins四、四、香豆素的波譜學特性香豆素的波譜學特性13c-nmrc7 - orc3 - h - 0.17ppmc3 - hc4 - h 6.23 d, j3,4= 9.5 hz d, j3,4= 9.5 hz 7.64c5 - hc8 - h7.38c6 - h6.872h, m 峰 d, j= 9 hzoorohhhhh+-+當當c5,c7二氧代：二氧代： 紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜質(zhì)質(zhì) 譜譜1h-nmr13c-nmr第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins四、四、香豆素的波譜學特性香豆素的波譜學特性1

27、3c-nmrooroor1hhhc8 - hc6 - hd, j = 2 hzd, j = 2 hz尖峰與c4-h有遠程偶合c8 - hc6 - h區(qū)別當當c7-or、c8或或c6烷基取代時：烷基取代時： 紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜質(zhì)質(zhì) 譜譜1h-nmr13c-nmr第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins四、四、香豆素的波譜學特性香豆素的波譜學特性13c-nmroorohhr1oorohr1hc5 -hc6 -h 7.3d, j = 9 hz 6.8d, j = 9 hzc5 -hc8 -h 7.2s 6.7s有遠程偶合紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜質(zhì)質(zhì) 譜譜1h-nmr13c

28、-nmr第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins四、四、香豆素的波譜學特性香豆素的波譜學特性13c-nmr香豆素母核上香豆素母核上9個碳原子的化學位移值如下：個碳原子的化學位移值如下： 當當-or取代時：取代時： 連接的碳連接的碳 +30 ppm 鄰位碳鄰位碳 -13 ppm 對位碳對位碳 -8 ppmoo160.4116.4143.6118.8128.1124.4131.8116.4153.9抑制癌細胞增殖，增強肌體免疫力抗癌抑制癌細胞增殖，增強肌體免疫力抗癌毒性毒性抗病毒作用抗病毒作用抗腫瘤作用抗腫瘤作用抗菌作用抗菌作用抗骨質(zhì)疏松作用抗骨質(zhì)疏松作用抗凝血和止血抗凝血和止血對心血管作用

29、對心血管作用光敏作用光敏作用第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins五、五、香豆素的生物活性香豆素的生物活性毒性毒性抗病毒作用抗病毒作用抗腫瘤作用抗腫瘤作用抗菌作用抗菌作用抗骨質(zhì)疏松作用抗骨質(zhì)疏松作用抗凝血和止血抗凝血和止血對心血管作用對心血管作用光敏作用光敏作用肝毒性肝毒性 。必要結(jié)構(gòu)：呋喃環(huán)上雙鍵和不飽和內(nèi)酯環(huán)必要結(jié)構(gòu)：呋喃環(huán)上雙鍵和不飽和內(nèi)酯環(huán)馬來西亞的藤黃科胡桐屬植物馬來西亞的藤黃科胡桐屬植物calophylum lanigerum 中分離的化合物中分離的化合物calanolide a對對hiv-1病毒具有強烈抑制作用。蛇病毒具有強烈抑制作用。蛇 床子素床子素可抑制乙型肝炎表面抗

30、原可抑制乙型肝炎表面抗原毒性毒性抗病毒作用抗病毒作用抗腫瘤作用抗腫瘤作用抗菌作用抗菌作用抗骨質(zhì)疏松作用抗骨質(zhì)疏松作用抗凝血和止血抗凝血和止血對心血管作用對心血管作用光敏作用光敏作用第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins五、五、香豆素的生物活性香豆素的生物活性毒性毒性抗病毒作用抗病毒作用抗腫瘤作用抗腫瘤作用抗菌作用抗菌作用抗骨質(zhì)疏松作用抗骨質(zhì)疏松作用抗凝血和止血抗凝血和止血對心血管作用對心血管作用光敏作用光敏作用秦皮中的七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷具抑制痢秦皮中的七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷具抑制痢疾桿菌的作用。補骨脂內(nèi)酯具抗真菌及抗疾桿菌的作用。補骨脂內(nèi)酯具抗真菌及抗結(jié)核活性。結(jié)核活性。ooohoho

31、ooohoohhhhohohhhoh七葉內(nèi)酯七葉內(nèi)酯（esculetin）七葉內(nèi)酯苷七葉內(nèi)酯苷(esculin)毒性毒性抗病毒作用抗病毒作用抗腫瘤作用抗腫瘤作用抗菌作用抗菌作用抗骨質(zhì)疏松作用抗骨質(zhì)疏松作用抗凝血和止血抗凝血和止血對心血管作用對心血管作用光敏作用光敏作用第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins五、五、香豆素的生物活性香豆素的生物活性抗凝血和止血抗凝血和止血對心血管作用對心血管作用光敏作用光敏作用蛇床子總香豆素和蛇床子素對于新生大鼠蛇床子總香豆素和蛇床子素對于新生大鼠 成成骨細胞的增殖、細胞內(nèi)堿性磷酸酶活性和骨膠骨細胞的增殖、細胞內(nèi)堿性磷酸酶活性和骨膠原合成有顯著促進作用原合

32、成有顯著促進作用毒性毒性抗病毒作用抗病毒作用抗腫瘤作用抗腫瘤作用抗菌作用抗菌作用抗骨質(zhì)疏松作用抗骨質(zhì)疏松作用抗凝血和止血抗凝血和止血對心血管作用對心血管作用光敏作用光敏作用第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins五、五、香豆素的生物活性香豆素的生物活性對心血管作用對心血管作用光敏作用光敏作用雙香豆素雙香豆素-防血栓及消血塊防血栓及消血塊澤蘭內(nèi)酯澤蘭內(nèi)酯-止血止血ooooch3ch3毒性毒性抗病毒作用抗病毒作用抗腫瘤作用抗腫瘤作用抗菌作用抗菌作用抗骨質(zhì)疏松作用抗骨質(zhì)疏松作用抗凝血和止血抗凝血和止血對心血管作用對心血管作用光敏作用光敏作用第二節(jié)第二節(jié) 香豆素香豆素 coumarins五、五、

33、香豆素的生物活性香豆素的生物活性豆素類衍生物豆素類衍生物-抗高血壓、抗心律失?？垢哐獕?、抗心律失?？剐募∪毖俟嘧⒖剐募∪毖俟嘧⒀a骨脂內(nèi)酯補骨脂內(nèi)酯治療白癜風治療白癜風。呋喃香豆素多有該。呋喃香豆素多有該作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可見區(qū)（近可見區(qū)（近470nm）的熒光，故可用做）的熒光，故可用做增白增白劑劑，如，如7-oh香豆素。由于吸光性，七葉內(nèi)酯香豆素。由于吸光性，七葉內(nèi)酯和七葉苷可用于保護皮膚防止輻射的藥物。和七葉苷可用于保護皮膚防止輻射的藥物。如杭白芷總香豆素類可以提高皮膚對于紫外如杭白芷總香豆素類可以提高皮膚對于紫外線的敏感性，產(chǎn)生

34、較多黑色素，用于治療牛線的敏感性，產(chǎn)生較多黑色素，用于治療牛皮癬等皮膚病。皮癬等皮膚病。第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素木脂素（木脂素（lignans）：）：具有苯丙骨架的具有苯丙骨架的兩結(jié)構(gòu)通過其中兩結(jié)構(gòu)通過其中 、 或或8、8-碳相連而形成碳相連而形成的一類天然產(chǎn)物。的一類天然產(chǎn)物。常指其二聚物，少數(shù)為三聚物和四聚物。常指其二聚物，少數(shù)為三聚物和四聚物。123456789123456789123456789123456789一、一、概況概況第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素早期早期木脂素的定義：木脂素的定義：兩分子苯丙素以側(cè)鏈中兩分子苯丙素以側(cè)鏈中 碳原子（碳原子（8-8）連結(jié)而成化合物）連結(jié)而成化合物

35、木脂素木脂素非非 碳原子相連（如碳原子相連（如3-3、8-3）新木脂素新木脂素。8833一、一、概況概況第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素木脂素的一些新類型木脂素的一些新類型： 苯丙素低聚體苯丙素低聚體 三聚體、四聚體等；三聚體、四聚體等； 三聚體稱為倍半木脂素（三聚體稱為倍半木脂素（sesquilignan） 四聚體稱為二木脂素（四聚體稱為二木脂素（dilignan） 雜木脂素雜木脂素 由一分子苯丙素與黃酮、香豆素等結(jié)合而成由一分子苯丙素與黃酮、香豆素等結(jié)合而成 黃酮木脂素（黃酮木脂素（flavonolignan） 去甲木脂素去甲木脂素(norlignan) 母核只有母核只有1617個碳原子。個碳原

36、子。一、一、概況概況第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素一、一、概況概況組成木脂素的單位有四種：組成木脂素的單位有四種：cooh桂皮酸（桂皮酸（cinnamic acid）偶為桂皮醛（偶為桂皮醛（cinnamaldehyde）肉桂醇（肉桂醇（cinnamyl alcohol）丙烯苯（丙烯苯（propenyl benzene）烯丙苯（烯丙苯（allyl benzene）ch2oh第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素一、一、概況概況木脂素的命名：木脂素的命名： 1.大多采用俗名大多采用俗名 2.系統(tǒng)命名系統(tǒng)命名oohhohohomeome99884433羅羅漢漢松松脂脂素素(8r,8r)-4,4-3,3-9-8-8,

37、9-o-9-二羥 基二甲 氧 基氧 代木 脂 素命名注意：命名注意：c8構(gòu)型構(gòu)型含氧官能團位置含氧官能團位置雙分子連接碳編號雙分子連接碳編號名稱名稱第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(一一) 木脂素類木脂素類ohohohohch2ohch2ohmeomeoomeome葉下珠脂素葉下珠脂素phyllanthin1. 二芐基丁烷類二芐基丁烷類（dibenzylbutanes）ch3oohohtermilignan去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸抗艾滋病毒抗艾滋病毒hiv-1的體外活性的體外活性第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(一一) 木脂素類木脂素類2.二芐基丁內(nèi)酯類二芐基丁內(nèi)

38、酯類（dibenzyltyrolactones）oooooooo扁 柏 脂素hinokininoo1324第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(一一) 木脂素類木脂素類3.芳基萘類芳基萘類 oo12341-1-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯4-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯oohohhhch3och3och3ooo鬼臼毒素鬼臼毒素 第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(一一) 木脂素類木脂素類4. 四氫呋喃類四氫呋喃類（tetrahydrofurans）ooo7-o-77-o-99-o-9第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(一一) 木脂素類木脂素類5. 雙四氫呋喃類雙四

39、氫呋喃類 oooooo(+)-細辛脂素(+)-細辛脂素hh第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(一一) 木脂素類木脂素類6. 聯(lián)苯環(huán)辛烯類聯(lián)苯環(huán)辛烯類 omemeomeomeomeoome五味子 甲 素五味子 甲 素(+)-deoxyschizandrin1. 尤普麥特苯駢呋喃型尤普麥特苯駢呋喃型2. 伯徹林苯駢呋喃型伯徹林苯駢呋喃型3. 雙環(huán)辛烷型雙環(huán)辛烷型4. 風藤酮型風藤酮型5. 聯(lián)苯型聯(lián)苯型第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(二二) 新木脂素類新木脂素類ooooch3147891347892. 伯徹林苯駢呋喃型伯徹林苯駢呋喃型3. 雙環(huán)辛烷型雙環(huán)辛烷型4.

40、 風藤酮型風藤酮型5. 聯(lián)苯型聯(lián)苯型尤普麥特苯駢呋喃型尤普麥特苯駢呋喃型(eupomatenoid benzofurans)（c-8 c-3/c-7 o-4型）型）1. 尤普麥特苯駢呋喃型尤普麥特苯駢呋喃型2. 伯徹林苯駢呋喃型伯徹林苯駢呋喃型3. 雙環(huán)辛烷型雙環(huán)辛烷型4. 風藤酮型風藤酮型5. 聯(lián)苯型聯(lián)苯型第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(二二) 新木脂素類新木脂素類1789154789oooooch34231. 尤普麥特苯駢呋喃型尤普麥特苯駢呋喃型3. 雙環(huán)辛烷型雙環(huán)辛烷型4. 風藤酮型風藤酮型5. 聯(lián)苯型聯(lián)苯型伯徹林伯徹林(burchellin benzofurans)

41、（c-8 c-1/c-7 o-2型）型）1. 尤普麥特苯駢呋喃型尤普麥特苯駢呋喃型2. 伯徹林苯駢呋喃型伯徹林苯駢呋喃型3. 雙環(huán)辛烷型雙環(huán)辛烷型4. 風藤酮型風藤酮型5. 聯(lián)苯型聯(lián)苯型第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(二二) 新木脂素類新木脂素類5915478923ooooo1437861. 尤普麥特苯駢呋喃型尤普麥特苯駢呋喃型4. 風藤酮型風藤酮型5. 聯(lián)苯型聯(lián)苯型雙環(huán)辛烷型雙環(huán)辛烷型(bicyclooctane)（c-8 c-3/c-7 c-1型）型）2. 伯徹林苯駢呋喃型伯徹林苯駢呋喃型1. 尤普麥特苯駢呋喃型尤普麥特苯駢呋喃型2. 伯徹林苯駢呋喃型伯徹林苯駢呋喃型3

42、. 雙環(huán)辛烷型雙環(huán)辛烷型4. 風藤酮型風藤酮型5. 聯(lián)苯型聯(lián)苯型第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(二二) 新木脂素類新木脂素類7891789oooooch311. 尤普麥特苯駢呋喃型尤普麥特苯駢呋喃型3. 雙環(huán)辛烷型雙環(huán)辛烷型5. 聯(lián)苯型聯(lián)苯型風藤酮風藤酮(furoenone)（c-8 c-1/c-7 c-9型）型）2. 伯徹林苯駢呋喃型伯徹林苯駢呋喃型1. 尤普麥特苯駢呋喃型尤普麥特苯駢呋喃型2. 伯徹林苯駢呋喃型伯徹林苯駢呋喃型3. 雙環(huán)辛烷型雙環(huán)辛烷型4. 風藤酮型風藤酮型5. 聯(lián)苯型聯(lián)苯hoh第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型

43、(二二) 新木脂素類新木脂素類1. 尤普麥特苯駢呋喃型尤普麥特苯駢呋喃型3. 雙環(huán)辛烷型雙環(huán)辛烷型4. 風藤酮型風藤酮型magnolol厚樸酚厚樸酚2. 伯徹林苯駢呋喃型伯徹林苯駢呋喃型31789178943ohoh聯(lián)苯型聯(lián)苯型(biphenyl derivatives)honokiol和厚樸酚和厚樸酚第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素二、結(jié)構(gòu)類型二、結(jié)構(gòu)類型(三三) 降木脂素降木脂素1378134789ooooch34蒙蒿素蒙蒿素第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)1. 形形 態(tài)：態(tài)：多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶2. 溶解性：溶解性： 游離游離親脂性，難

44、溶水，溶苯、氯仿等親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等 成苷成苷水溶性增大水溶性增大3. 揮發(fā)性：揮發(fā)性： 多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)4. 旋光性：旋光性： 大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化。大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化。第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)1. 形形 態(tài)：態(tài)：多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶2. 溶解性：溶解性： 游離游離親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等 成苷成苷水溶性增大水溶性增大3. 揮發(fā)性：揮發(fā)性： 多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)4. 旋光性：旋光性： 大多有光學活性，

45、遇酸易異構(gòu)化。大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化。oooooohhoooooohhhcll l- -表表 芝芝麻麻脂脂素素l l- -芝芝麻麻脂脂素素oooooohhoooooohhhcld d- -芝芝麻麻脂脂素素d d- -表表 芝芝麻麻脂脂素素第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)1. 形形 態(tài)：態(tài)：多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶2. 溶解性：溶解性： 游離游離親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等 成苷成苷水溶性增大水溶性增大3. 揮發(fā)性：揮發(fā)性： 多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)4. 旋光性：旋光性： 大多有光

46、學活性，遇酸易異構(gòu)化。大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化。ooohomeomeomeooooohomeomeomeooooohomeomeomeooooohomeomeomeoo鬼臼毒素鬼臼毒素苦鬼臼毒素苦鬼臼毒素表鬼臼毒素表鬼臼毒素表苦鬼臼毒素表苦鬼臼毒素naoac/etohnaoac/etohnaoac/etohnaoac/etohpclpcl3 3/h/h2 2oo1234第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)5. 一般木脂素類化合物沒有熒光，在紫外光下呈暗斑。一般木脂素類化合物沒有熒光，在紫外光下呈暗斑。6. 礦酸不僅能使木脂素構(gòu)型發(fā)生變化，改變旋光性質(zhì)，影響礦酸不僅能使木脂素構(gòu)

47、型發(fā)生變化，改變旋光性質(zhì)，影響其生物活性，而且還能引起某些木脂素發(fā)生其生物活性，而且還能引起某些木脂素發(fā)生碳架重排碳架重排。7. 光照光照也能使木脂素起氧化環(huán)合等反應(yīng)而也能使木脂素起氧化環(huán)合等反應(yīng)而 發(fā)生碳架變化。發(fā)生碳架變化。1. 形形 態(tài)：態(tài)：多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶2. 溶解性：溶解性： 游離游離親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等 成苷成苷水溶性增大水溶性增大3. 揮發(fā)性：揮發(fā)性： 多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)4. 旋光性：旋光性： 大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化。大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化。第三節(jié)第三節(jié)

48、木脂素木脂素三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)5. 一般木脂素類化合物沒有熒光，在紫外光下呈暗斑。一般木脂素類化合物沒有熒光，在紫外光下呈暗斑。6. 礦酸不僅能使木脂素構(gòu)型發(fā)生變化，改變旋光性質(zhì)，影響礦酸不僅能使木脂素構(gòu)型發(fā)生變化，改變旋光性質(zhì)，影響其生物活性，而且還能引起某些木脂素發(fā)生其生物活性，而且還能引起某些木脂素發(fā)生碳架重排碳架重排。7. 光照光照也能使木脂素起氧化環(huán)合等反應(yīng)而也能使木脂素起氧化環(huán)合等反應(yīng)而 發(fā)生碳架變化。發(fā)生碳架變化。1. 形形 態(tài)：態(tài)：多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶2. 溶解性：溶解性： 游離游離親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等親脂性，難溶水，溶苯、

49、氯仿等 成苷成苷水溶性增大水溶性增大3. 揮發(fā)性：揮發(fā)性： 多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)4. 旋光性：旋光性： 大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化。大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化。ooooooohoooooooooooo+臺灣脂素臺灣脂素a 臺灣脂素臺灣脂素c 臺灣脂素臺灣脂素e第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)1. 形形 態(tài)：態(tài)：多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶2. 溶解性：溶解性： 游離游離親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等 成苷成苷水溶性增大水溶性增大3. 揮發(fā)性：揮發(fā)性： 多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)多數(shù)不

50、揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)4. 旋光性：旋光性： 大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化。大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化。8、顯色反應(yīng)、顯色反應(yīng) 通用顯色劑通用顯色劑: 5%磷鉬酸乙醇液、磷鉬酸乙醇液、30%硫酸乙醇液等硫酸乙醇液等. 結(jié)構(gòu)中具有亞甲二氧基的木脂素均可與變色酸結(jié)構(gòu)中具有亞甲二氧基的木脂素均可與變色酸-濃硫酸試濃硫酸試劑（劑（ecgrine）反應(yīng)呈紫色。）反應(yīng)呈紫色。 利用溴酚藍試劑可鑒別利用溴酚藍試劑可鑒別-cooh的存在；的存在； 利用異羥肟酸鐵試劑檢測內(nèi)酯環(huán)的存在。利用異羥肟酸鐵試劑檢測內(nèi)酯環(huán)的存在。第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素四、提取分離四、提取分離1. 提取木脂素的困難性：提取木脂素的困難

51、性： 木脂素與樹脂狀物質(zhì)共存；木脂素與樹脂狀物質(zhì)共存； 在提取過程中木脂素本身也容易樹脂化。在提取過程中木脂素本身也容易樹脂化。2. 木脂素的溶解性特征：木脂素的溶解性特征： 游離木脂素是親脂性的，易溶解于氯仿、乙醚、環(huán)己烷、乙酸乙酯中游離木脂素是親脂性的，易溶解于氯仿、乙醚、環(huán)己烷、乙酸乙酯中3. 常用提取過程常用提取過程 先用乙醇或丙酮等親水性溶劑提取，再用極性較小的溶劑如乙醚、氯仿先用乙醇或丙酮等親水性溶劑提取，再用極性較小的溶劑如乙醚、氯仿等進行萃取，可得到粗的游離總木脂素。等進行萃取，可得到粗的游離總木脂素。4. 常用分離方法常用分離方法-吸附色譜吸附色譜 吸附劑：硅膠、中性氧化鋁吸

52、附劑：硅膠、中性氧化鋁 洗脫劑：石油醚洗脫劑：石油醚-乙酸乙酯、石油醚乙酸乙酯、石油醚-乙醚、苯乙醚、苯-乙酸乙酯、氯仿乙酸乙酯、氯仿-甲醇甲醇等等 (極性遞增極性遞增) 第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素五、波譜特征五、波譜特征紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜1. 多數(shù)木脂素因側(cè)鏈多數(shù)木脂素因側(cè)鏈-c不成環(huán)，或成環(huán)后不飽和程度較低，不成環(huán)，或成環(huán)后不飽和程度較低，因此兩苯環(huán)在因此兩苯環(huán)在uv中顯示為兩孤立發(fā)色基團，紫外吸收峰位中顯示為兩孤立發(fā)色基團，紫外吸收峰位置相近，而吸收強度是兩者之和，立體構(gòu)型對置相近，而吸收強度是兩者之和，立體構(gòu)型對uv無影響。無影響。質(zhì)質(zhì) 譜

53、譜1h-nmr13c-nmr質(zhì)質(zhì) 譜譜1h-nmr13c-nmroomeomeomeooabc亞甲二氧基苯亞甲二氧基苯=283nm （=3300）三甲氧基苯三甲氧基苯=270nm（=650）例如：失水苦鬼臼脂素例如：失水苦鬼臼脂素 =290nm,=4400第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素五、波譜特征五、波譜特征紫外光譜紫外光譜紅外光譜紅外光譜紅外光譜紅外光譜2. 紫外光譜可用于區(qū)別芳基二氫萘紫外光譜可用于區(qū)別芳基二氫萘b環(huán)上的雙鍵位置環(huán)上的雙鍵位置ooomeomeomeooabc- 失水苦鬼臼脂素失水苦鬼臼脂素 max=311nm(lg=3.88)b環(huán)雙鍵與環(huán)雙鍵與a苯環(huán)共軛，發(fā)生紅移苯環(huán)共軛，發(fā)生紅移ooomeomeomeooabc- 失水苦鬼臼脂素失水