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文檔簡介
1、專題復(fù)習(xí):化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡一、化學(xué)反應(yīng)速率1、化學(xué)反應(yīng)速率的概念化學(xué)反應(yīng)速率是指在一定條件下,某一化學(xué)反應(yīng)進行的快慢。2、化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法;通常用單位時間(每小時、每分鐘或每秒等)內(nèi)反應(yīng)物濃度的減小或生成物濃度的增加來表示。其表達式為:”對于化學(xué)反應(yīng)速率的理解,要注意以下幾點:(1) 化學(xué)反應(yīng)速率通常是指某一段時間內(nèi)的平均反應(yīng)速率,而不是某一時刻的瞬時反應(yīng)速率。實際上,在具體的反應(yīng)過程中,每一時刻的反應(yīng)速率都可能不同。(2) 在同一反應(yīng)中用不同的物質(zhì)來表示反應(yīng)速率時,其數(shù)值可以不同,但這些數(shù)值所表示的都是同一反應(yīng)速率。因此,表示化學(xué)反應(yīng)的速率時,必須說明用反應(yīng)物或生成物中哪種物質(zhì)做
2、標準。不同物質(zhì)的速率的比值一定等于化學(xué)方程式中相應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)之比。(3) 對于固體物質(zhì)或氣態(tài)反應(yīng)中的液態(tài)物質(zhì),反應(yīng)在其表面進行的,它們的“濃度”是不變的,因此不用液體或固體表示化學(xué)反應(yīng)速率。題型:根據(jù)化學(xué)計量數(shù)之比,計算反應(yīng)速率【例題】反應(yīng)4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g)在10L密閉容器中進行,半分鐘后,水蒸氣的物質(zhì)的量增加了0.45mol,則此反應(yīng)的平均速率(反應(yīng)物的消耗速率或產(chǎn)物的生成速率)可表示為( )A BC D【點撥】用生成物H2O來表示反應(yīng)的平均速率: 根據(jù)各物質(zhì)的反應(yīng)速率之比等于它們的化學(xué)計量數(shù)之比,可求得 所以正確答案是C。題型:以圖象形式給出條件,
3、計算反應(yīng)速率【例題】某溫度時,在2L容器中,X、Y、Z三種物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時間變化的曲線如圖所示。由圖中數(shù)據(jù)分析:該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。反應(yīng)開始至2min,用Z表示的平均反應(yīng)速率為_?!军c撥】由圖可知,X、Y的物質(zhì)的量隨反應(yīng)的進行而減小,Z的物質(zhì)的量隨反應(yīng)的進行而增大,則X和Y為反應(yīng)物,Z為生成物。反應(yīng)方程式為:3X+Y2Z。例1、(2001全國理綜、15)(6分)將4molA氣體和2molB氣體在2L的容器中混合并在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng): 若經(jīng)2s(秒)后測得C的濃度為0.6molL-1,現(xiàn)有下列幾種說法:用物質(zhì)A表示的反應(yīng)的平均速率為0.3molL1 s1用物質(zhì)B表示的反應(yīng)的平均速率為
4、0.6molL1 s12s時物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率為702s時物質(zhì)B的濃度為0.7molL1其中正確的是(B)A B C D二、影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素主要因素為內(nèi)因:參加化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)的性質(zhì)是決定化學(xué)反應(yīng)速率的主要原因。反應(yīng)的類型不同,物質(zhì)的結(jié)構(gòu)不同,都會導(dǎo)致反應(yīng)速率的不同。外因的影響:1濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響結(jié)論:當(dāng)其他條件不變時,增加物質(zhì)的濃度可以加快化學(xué)反應(yīng)速率。減小物質(zhì)的濃度可以使化學(xué)反應(yīng)速率減慢。理論解釋:在其他條件不變時,對某一反應(yīng)來說,活化分子在反應(yīng)物分子中所占的百分數(shù)是一定的,當(dāng)增大反應(yīng)物的濃度時,活化分子數(shù)增多,因此有效碰撞次數(shù)增多,所以化學(xué)反應(yīng)速率加快。因此,增加反應(yīng)物濃度可以加
5、快化學(xué)反應(yīng)速率。注意事項:對于純液體和固體物質(zhì),可認為其濃度是一個常數(shù),它們的量的改變不會影響化學(xué)反應(yīng)速率。固體反應(yīng)物顆粒的大小,能夠影響物質(zhì)的接觸面積,進而影響化學(xué)反應(yīng)速率。在固體質(zhì)量相等的情況下,固體的顆粒越小,與物質(zhì)的接觸面積越大,有效碰撞次數(shù)越多,化學(xué)反應(yīng)速率越快。2壓強對化學(xué)反應(yīng)速率的影響結(jié)論:對于有氣體參加的化學(xué)反應(yīng),當(dāng)其他條件不變時,增大氣體的壓強,可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,減小氣體的壓強,則減慢化學(xué)反應(yīng)速率。理論解釋:在其他條件不變時,增大壓強,則使氣體體積減小,氣體的濃度增大,單位體積內(nèi)的活化分子數(shù)增多,從而增加了有效碰撞的次數(shù),使化學(xué)反應(yīng)速率加快。因此增大壓強,化學(xué)反應(yīng)速率加快
6、。當(dāng)減小壓強時,氣體體積增大,單位體積內(nèi)的活化分子數(shù)減少,有效碰撞次數(shù)減少,反應(yīng)速率減慢。注意事項:在討論壓強對化學(xué)反應(yīng)速率的影響時,應(yīng)區(qū)分引起壓強改變的原因,對于氣體參加的反應(yīng)體系來說,有以下幾種情況a恒溫時,增加壓強體積減小濃度增大化學(xué)反應(yīng)速率加快b恒容時,充入氣體反應(yīng)物總壓強增大濃度增大化學(xué)反應(yīng)速率加快 恒容時,充入稀有氣體總壓強增大,但各物質(zhì)的濃度不發(fā)生變化,所以化學(xué)反應(yīng)速率不變c恒壓時,充入稀有氣體體系體積增大各反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)速率減慢由于壓強改變時,固體、液體或溶液的體積影響很小,因而它們對濃度改變的影響也很小,可以認為改變壓強時對它們的反應(yīng)速率無影響。3溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響
7、結(jié)論:當(dāng)其他條件不變時,升高溫度,可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,降低溫度,化學(xué)反應(yīng)速率減慢。理論解釋:當(dāng)其他條件不變時,升高溫度,可以增加物質(zhì)分子的能量,使活化分子的百分含量增加,有效碰撞次數(shù)增多,化學(xué)反應(yīng)速率加快;若降低溫度,則減少了活化分子的的百分含量,有效碰撞次數(shù)減少,化學(xué)反應(yīng)速率減慢。注意事項:a由于升高溫度直接改變了活化分子的百分含量,所以溫度的改變對于化學(xué)反應(yīng)速率的改變比濃度和壓強的改變大,一般溫度每升高10,化學(xué)反應(yīng)速率加快24倍。b升高溫度,可以增加所有分子的能量,所以溫度對于所有的反應(yīng)的有影響。4催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響結(jié)論:當(dāng)其他條件不變時,加入催化劑(一般指正催化劑)可以加快化
8、學(xué)反應(yīng)速率。理論解釋:當(dāng)其他條件不變時,加入催化劑,可以改變化學(xué)反應(yīng)的途徑,降低化學(xué)反應(yīng)的活化能,使活化分子的百分含量增加,有效碰撞次數(shù)增加,化學(xué)反應(yīng)速率加快。注意事項:a催化劑:能改變化學(xué)反應(yīng)速率,而本身的組成、質(zhì)量以及化學(xué)性質(zhì)不發(fā)生改變的物質(zhì)。b催化劑的活性往往因接觸少量雜質(zhì)而明顯下降,甚至遭到破壞,這種現(xiàn)象叫做催化劑中毒,工業(yè)上為了防止催化劑中毒,要把原料進行凈化處理以除去雜質(zhì)。c由于加入催化劑可以在很大程度上增加活化分子的百分含量,所以加入催化劑可以成千上萬倍的加快化學(xué)反應(yīng)速率。5其他因素的影響光、超聲波、激光、放射線、電磁波、反應(yīng)物顆粒大小、擴散速率、溶劑等因素也都能對某些化學(xué)反應(yīng)的
9、反應(yīng)速率產(chǎn)生一定的影響,另外形成原電池也是加快化學(xué)反應(yīng)速率的一種方法。6濃度、壓強、溫度、催化劑的變化與活化分子的分數(shù)、有效碰撞次數(shù)及反應(yīng)速率的關(guān)系。條件變化反應(yīng)體系內(nèi)變化注意點濃度增大單位體積內(nèi)分子總數(shù)增加,反應(yīng)速率增大。活化分子百分數(shù)不變,由于單位體積內(nèi)分子總數(shù)增多, 引起單位體積內(nèi)活化分子總數(shù)增多。壓強增大單位體積內(nèi)氣體分子總數(shù)增加,反應(yīng)速率增大。無氣體物質(zhì)參加或生成的反應(yīng),壓強變化不影響反應(yīng)速率??赡娣磻?yīng)中,增大壓強正、逆反應(yīng)速率都加快,減小壓強逆反應(yīng)速率都減慢。 溫度升高分子的平均能量升高,使反應(yīng)速率增大。溫度每升高10,反應(yīng)速率通常增大到原來的24倍。可逆反應(yīng)中,升高溫度正、逆反應(yīng)
10、速率都增大,降低溫度正、逆反應(yīng)速率都減小。 使用正催化劑改變了反應(yīng)歷程,反應(yīng)易于發(fā)生,使反應(yīng)速率增大。催化劑降低了活化能,使一部分原先的非活化分子變?yōu)榛罨肿?,提高了活化分子的百分?shù)。催化劑對反應(yīng)速率的影響很大,是工業(yè)生產(chǎn)中改變反應(yīng)速率的主要手段。正逆反應(yīng)速率都增大,且正逆反應(yīng)速率以相同的幅度增大。注意:復(fù)習(xí)時要強調(diào):影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素是參加反應(yīng)的物質(zhì)自身;影響化學(xué)反應(yīng)的外界因素除上面的“濃度、溫度、壓強、催化劑”外,光、超聲波、反應(yīng)物顆粒、擴散速度、溶劑等都對化學(xué)反應(yīng)速率有影響,只是前面4項通常是主要影響因素;壓強對化學(xué)反應(yīng)速率的影響是通過改變濃度實現(xiàn)的,因此,它只對有氣體參與的反應(yīng)
11、速率可能產(chǎn)生影響,而對于只有固體、液體參與的反應(yīng)速率沒有影響。例2、(2001全國普通、14)在一定溫度下,容器內(nèi)某一反應(yīng)中M、N的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時間變化的曲線如下圖,下列表述中正確的是(D)A反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2 M NBt2時,正逆反應(yīng)速率相等,達到平衡 Ct3時,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率 Dt1時,N的濃度是M濃度的2倍三、可逆反應(yīng) 可逆反應(yīng)是指在相同條件下能夠同時向兩個反應(yīng)方向進行的反應(yīng);一般向右的反應(yīng)規(guī)定為正反應(yīng),向左的反應(yīng)規(guī)定為逆反應(yīng);特點是(1)在密閉體系中進行(2)反應(yīng)物與生成物共同存在于同一反應(yīng)體系中,任何化學(xué)反應(yīng)都具有可逆性,但把反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率較大(大于95%)的反應(yīng)作為
12、不可逆反應(yīng)按照反應(yīng)進行的程度:化學(xué)反應(yīng)分為可逆反應(yīng)與不可逆反應(yīng);四、化學(xué)平衡化學(xué)平衡的涵義1、可逆反應(yīng):在同一條件下同時向正方向又向逆反應(yīng)方向進行的反應(yīng)。注意:“同一條件”“同時進行”。同一體系中不能進行到底。2、化學(xué)平衡狀態(tài)在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相同時,反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變的狀態(tài)叫化學(xué)平衡狀態(tài)。要注意理解以下幾方面的問題:(1)研究對象:一定條件下的可逆反應(yīng)(2)平衡實質(zhì):V正=V逆0 (動態(tài)平衡)(3)平衡標志:反應(yīng)混合物各組分的含量保持不變,可用六個字概括逆、等、定、動、變、同。3、化學(xué)平衡狀態(tài)的特征:(1)逆:化學(xué)平衡狀態(tài)只對可逆反應(yīng)而言。(2)等
13、:正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,即同一物質(zhì)的消耗速率與生成速率相等。(3)定:在平衡混合物中,各組分的濃度保持一定,不在隨時間的變化而變化。(4)動:化學(xué)平衡從表面上、宏觀上看好像是反應(yīng)停止了,但從本質(zhì)上、微觀上看反應(yīng)并非停止,只不過正反應(yīng)速率于逆反應(yīng)速率相等罷了,即V正=V逆0,所以化學(xué)平衡是一種動態(tài)平衡。(5)變:化學(xué)平衡實在一定條件下建立的平衡。是相對的,當(dāng)影響化學(xué)平衡的外界條件發(fā)生變化時,化學(xué)平衡就會發(fā)生移動。(6)同:化學(xué)平衡狀態(tài)可以從正逆兩個方向達到,如果外界條件不變時,不論采取何種途徑,即反應(yīng)是由反應(yīng)物開始或由生成物開始,是一次投料或多次投料,最后所處的化學(xué)平衡是相同的。即化學(xué)平衡
14、狀態(tài)只與條件有關(guān)而與反應(yīng)途徑無關(guān)??赡娣磻?yīng)達到平衡的標志1、同一種物質(zhì)V正=V逆02、各組分的物質(zhì)的量、濃度(包括物質(zhì)的量的濃度、質(zhì)量分數(shù)等)、含量保持不變。基本依據(jù)間接(衍生)的依據(jù)V正=V逆直接從速率的角度描述:同一物質(zhì)的生成速率等于消耗速率(如為不同物質(zhì),在方程式的同一側(cè),必須一種物質(zhì)生成,另一種物質(zhì)消耗;在方程式的兩邊,必須兩種物質(zhì)同時生成或消耗,且兩者的速率數(shù)值之比等于化學(xué)方程計量數(shù)之比)。從時間和物質(zhì)的生消量的角度描述:單位時間內(nèi)消耗掉某物質(zhì)的量與生成該物質(zhì)的量相等。從斷鍵角度描述:如H2+I2=2HI的反應(yīng),單位時間內(nèi)斷裂一個H-H鍵的同時,形成一個H-H鍵或斷裂2個H-I鍵。從
15、能量角度描述:絕熱容器中,反應(yīng)放出的熱量與吸收的熱量相等,即體系的溫度不變。各物質(zhì)的百分含量保持不變反應(yīng)混合物中各物的物質(zhì)的量的濃度不變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的質(zhì)量分數(shù),體積分數(shù)(對氣體物質(zhì)而言)不變。反應(yīng)混合物中某一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或生成物的產(chǎn)率等保持一定。若某組分有顏色,體系的顏色不再改變時一定平衡。對于反應(yīng)mA(s)+nB(g)=pC(g)+qD(g),氣體的量不變,恒容時氣體的密度不變,可以表明反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)。注:化學(xué)平衡的涵義及其與化學(xué)反應(yīng)速率之間的內(nèi)在聯(lián)系對化學(xué)平衡涵義的理解及其與化學(xué)反應(yīng)速率之間的聯(lián)系,復(fù)習(xí)時應(yīng)注意:研究的對象可逆反應(yīng)。平衡的本質(zhì)正=逆0。例如:可以反應(yīng)N2+3
16、H2 2NH3:第一層含義:用同種物質(zhì)表示反應(yīng)速率時,該物質(zhì)的生成速率=消耗速率。如平衡時v(N2生成)=v(N2消耗)第二層含義:在方程式同一側(cè)的不同物質(zhì),它們的生成速率與消耗速率之比(或消耗速率與生成速率之比,前后比較項必須相反)等于反應(yīng)方程式中化學(xué)計量數(shù)之比;如:v(N2消耗)v(H2生成)13。第三層含義:方程式不同側(cè)的物質(zhì),它們的生成速率與生成速率之比(或消耗速率與消耗速率之比,前后比較項必須相同)等于反應(yīng)方程式中化學(xué)計量數(shù)之比;如平衡時v(N2生成)v(NH3生成)=12。第四層含義:從微觀化學(xué)鍵的斷裂與生成判斷。如,平衡時,單位時間內(nèi)斷裂的HH鍵數(shù)目與生成HH鍵數(shù)目相等,單位時間
17、內(nèi)斷裂NH鍵數(shù)目與斷裂的HH鍵數(shù)目相等,單位時間內(nèi)生成的鍵數(shù)目是生成的NH數(shù)目的1/6。平衡的標志平衡混合物中各組分含量(百分含量、物質(zhì)的量、質(zhì)量、濃度、氣體的體積分數(shù)等)不隨時間變化。平衡的特點平衡時正逆反應(yīng)仍在同時進行,處于動態(tài)平衡。平衡的存在是一定條件下的平衡,一旦條件改變,正逆反應(yīng)速率不再相等,平衡將發(fā)生移動,直至建立新的平衡。平衡的途徑化學(xué)平衡的建立與反應(yīng)途徑無關(guān)。對同一可逆反應(yīng),只要條件相同(溫度、濃度、壓強),不論從正反應(yīng)、逆反應(yīng)或正逆反應(yīng)同時進行,均能達到同一平衡狀態(tài)。例3、(2004上海、24改編)在一定條件下,二氧化硫和氧氣發(fā)生如下反應(yīng):2SO2(g)+ O2 (g) 2S
18、O3(g) ;H0降低溫度,二氧化硫轉(zhuǎn)化率_,化學(xué)反應(yīng)速度_(均填“增大”、“減小”或“不變”)600時,在一密閉容器中,將二氧化硫和氧氣混合,反應(yīng)過程中SO2、O2、SO3物質(zhì)的量變化如圖,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)的時間是_。據(jù)圖判斷,反應(yīng)進行至20min時,曲線發(fā)生變化的原因是(用文字表達)_。10min到15min的曲線變化的原因可能是_(填寫編號)。a加了催化劑 b縮小容器體積 c降低溫度 d增加SO3的物質(zhì)的量答案:增大 減小1520min和2530min增加了O2的量 a b四(2)、(一)化學(xué)平衡常數(shù)K 1. 定義:對于給定化學(xué)方程式的可逆反應(yīng),溫度一定,不管反應(yīng)物和產(chǎn)物的初始濃度多大,
19、達到平衡時,產(chǎn)物濃度系數(shù)次方的乘積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次方乘積的比值是一個不變的常數(shù)。 2. 表達式:對于aA(g)bB(g) dD(g)eE(g), 有KDdEe/AaBb 3. 注意事項: (1)在平衡常數(shù)的表達式中,純固體或純液體(包括溶劑液體)的濃度視為常數(shù),不在表達式上列出。 (2)化學(xué)平衡常數(shù)的表達式與方程式的書寫有關(guān),系數(shù)變?yōu)樵瓉淼膎倍,平衡常數(shù)變?yōu)樵瓉淼膎次方,單位也發(fā)生相應(yīng)的變化。 (3)正逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)。 (4)對于給定化學(xué)反應(yīng)方程式的可逆反應(yīng),平衡常數(shù)僅是溫度的函數(shù)。 4. 實際應(yīng)用、判斷可逆反應(yīng)的方向 定義所選時刻反應(yīng)aA(g)bB(g) dD(g)eE(g)的濃
20、度商為: Qcd(D)ce(E)/ca(A)cb(B) 則:QK 反應(yīng)逆向進行 QK 反應(yīng)已達平衡 QK 反應(yīng)正向進行 (二)平衡轉(zhuǎn)化率 指定反應(yīng)物A的平衡轉(zhuǎn)化率,表示為: a(A)(A的初始濃度A的平衡濃度)/ A的初始濃度100% c0(A)A/ c0(A)100% 注意:多種反應(yīng)物參加反應(yīng)時,提高其中一種物質(zhì)的濃度,可以提高其它物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率,而其自身轉(zhuǎn)化率會降低。 平衡常數(shù)和平衡轉(zhuǎn)化率雖然都可以表示可逆反應(yīng)進行的程度,但是平衡轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)物起始濃度的不同而變化,而平衡常數(shù)卻不受起始濃度的影響。因此平衡常數(shù)更能反映出反應(yīng)的本質(zhì)。平衡常數(shù)與某反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率之間是可以互相求算的。五、.化
21、學(xué)平衡的計算(1)四個量起始量、變化量、平衡量、差量反應(yīng)物的平衡量=起始量轉(zhuǎn)化量生成物的平衡量=起始量轉(zhuǎn)化量各物質(zhì)轉(zhuǎn)化濃度之比=它們在化學(xué)方程式中化學(xué)計量數(shù)之比。變化濃度是聯(lián)系化學(xué)方程式、平衡濃度、起始濃度、轉(zhuǎn)化率、化學(xué)反應(yīng)速率的橋梁。因此,抓變化濃度是解題的關(guān)鍵。化學(xué)平衡前后,同種元素原子的物質(zhì)的量相等。(2)三個百分數(shù):反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率:可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時,某一指定反應(yīng)物轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量(或濃度)與起始物質(zhì)的量(或起始濃度)的比值。轉(zhuǎn)化率的大小,可以說明該反應(yīng)所進行的程度,即原料利用率的大小。但轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)物起始濃度的不同而不同,這一點區(qū)別于平衡常數(shù)K。可見,平衡常數(shù)K更能反映出反應(yīng)的本
22、質(zhì)。轉(zhuǎn)化率=n轉(zhuǎn)化/n起始100%=c轉(zhuǎn)化/c起始100%生成物的產(chǎn)率:實際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分數(shù)。一般來講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,則產(chǎn)率也越大。產(chǎn)率=產(chǎn)物實際產(chǎn)量/理論產(chǎn)量100%混合物組分的百分含量(3)三個常用公式T、V相同時,或混合氣體的相對分子質(zhì)量Mmn(運用質(zhì)量守恒定律計算混合氣體的質(zhì)量,運用方程式的計量數(shù)計算混合氣體的總物質(zhì)的量)混合氣體的密度DmV(運用質(zhì)量守恒定律計算混合氣體的質(zhì)量,注意恒容和恒壓對體積的影響)六、外界條件對化學(xué)平衡移動的影響1. 影響化學(xué)平衡的因素化學(xué)平衡移動的實質(zhì)是外界因素破壞了原平衡狀態(tài)時v正= v逆的條件,使正、逆反應(yīng)速率不再相等,然
23、后在新的條件下使正、逆反應(yīng)速率重新相等,從而達到新的化學(xué)平衡。也就是說,化學(xué)平衡的移動是:平衡狀態(tài)不平衡狀態(tài)新平衡狀態(tài)。(1)濃度對化學(xué)平衡移動的影響:增加反應(yīng)物的濃度化學(xué)反應(yīng)速率變化情況:在平衡體系中v(正) = v(逆),達到平衡態(tài)。當(dāng)增加反應(yīng)物濃度時,正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率不變,則v(正) v(逆),平衡向正反應(yīng)方向移動,當(dāng)=時,達到平衡態(tài)。圖像表示為由圖像可知,平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率大于平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率。結(jié)論:增加反應(yīng)物濃度時,平衡向正向移動,且新平衡時的速率大于原來的平衡速率。減小反應(yīng)物的濃度化學(xué)反應(yīng)速率的變化情況:在平衡體系中v(正) = v(逆),達到平衡態(tài)。當(dāng)減小反應(yīng)物的
24、濃度時,正反應(yīng)速率減慢,逆反應(yīng)速率不變,則v(正) v(逆),平衡向逆反應(yīng)方向移動,當(dāng)=時,達到平衡態(tài)。圖像表示為:由圖像可知,平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率小于平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率。結(jié)論:減小反應(yīng)物的濃度,平衡向逆向移動,且新的平衡時的速率小于原來的平衡速率,增加生成物的濃度化學(xué)反應(yīng)速率的變化情況:在平衡體系中v(正) = v(逆),達到平衡態(tài)。當(dāng)增加生成物的濃度時,正反應(yīng)速率不變,逆反應(yīng)速率加快,則v(正) v(逆),平衡向正反應(yīng)方向移動,當(dāng)=時,達到平衡態(tài)。圖像表示為:由圖像可知,平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率小于平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率。結(jié)論:減小生成物濃度時,平衡向正向移動,且新平衡時的速率小于原來的平衡速
25、率。重要結(jié)論:在其他條件不變時,增加反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度時,平衡向正向移動;增加生成物濃度或減小反應(yīng)物濃度,平衡向逆向移動。增加物質(zhì)的濃度,達到新平衡時的化學(xué)反應(yīng)速率大于原平衡時的速率。注意事項:改變故態(tài)或純液態(tài)物質(zhì)的量的多少,由于速率不變,所以平衡不移動。(2)壓強對化學(xué)平衡移動的影響:對于有氣體參與的恒容條件下的可逆反應(yīng):若為a A(g) + b B(g) c C(g) +d D(g),且a+b c +d,增加體系壓強。a化學(xué)反應(yīng)速率變化情況:在平衡體系中v(正) = v(逆),達到平衡態(tài)。當(dāng)增加體系壓強時,由于反應(yīng)物和生成物的濃度都增加,所以正逆反應(yīng)速率都增大,但由于a+b c +
26、d,系數(shù)越大,速率改變也越大,則v(正) v(逆),平衡向正向移動,當(dāng)=時,達到平衡態(tài)。b圖像表示為:由圖像可知,平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率大于平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率。c結(jié)論:增大壓強,平衡向氣體總體積縮小的方向移動,且新平衡時的速率大于原來的平衡速率。減小體系壓強a化學(xué)反應(yīng)速率變化情況:在平衡體系中v(正) = v(逆),達到平衡態(tài)。當(dāng)減小體系壓強時,由于反應(yīng)物和生成物的濃度都減小,所以正逆反應(yīng)速率都減慢,但由于a+b c +d,系數(shù)越大,速率改變也越大,則v(正) v(逆),平衡向逆向移動,當(dāng)=時,達到平衡態(tài)。b圖像表示為:由圖像可知,平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率小于平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率。c結(jié)論:減小壓強
27、,平衡向氣體總體積增大的方向移動,且新平衡時的速率小于原來的平衡速率。對于有氣體參與的恒容條件下的可逆反應(yīng):若為a A(g) + b B(g) c C(g) +d D(g),且a+b = c +d,增加體系壓強。a化學(xué)反應(yīng)速率變化情況:在平衡體系中v(正) = v(逆),達到平衡態(tài)。當(dāng)增加體系壓強時,由于反應(yīng)物和生成物的濃度都增加,所以正逆反應(yīng)速率都增大,但由于a+b = c +d,系數(shù)相等,速率改變也相等,則v(正) = v(逆),平衡不移動。b圖像表示為:由圖像可知,平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率大于平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率。c結(jié)論:增加壓強,化學(xué)反應(yīng)速率加快,但平衡不移動。減小體系壓強a化學(xué)反應(yīng)速率變
28、化情況:在平衡體系中v(正) = v(逆),達到平衡態(tài)。當(dāng)減小體系壓強時,由于反應(yīng)物和生成物的濃度都減小,所以正逆反應(yīng)速率都減慢,但由于a+b = c +d,系數(shù)相等,速率改變也相等,則v(正) = v(逆),平衡不移動。b圖像表示為:由圖像可知,平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率小于平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率。c結(jié)論:減小壓強,化學(xué)反應(yīng)速率減慢,但平衡不移動。重要結(jié)論:有氣體參加的可逆反應(yīng)里,在其他條件不變時,增大壓強,平衡向氣體總體積縮小的方向移動;減小壓強,平衡向氣體總體積增加的方向移動。若反應(yīng)過程中氣體體積不變化,則平衡不移動。增大壓強,化學(xué)反應(yīng)速率加快,減小壓強,則化學(xué)反應(yīng)速率減慢。注意事項:對于無氣體
29、參與的反應(yīng),壓強的改變不會影響平衡的移動。(3)溫度對化學(xué)平衡的影響:對于反應(yīng):a A(g) + b B(g) c C(g) +d D(g);H 0升高溫度化學(xué)反應(yīng)速率的變化情況:在平衡體系中v(正) = v(逆),達到平衡態(tài)。當(dāng)升高溫度時,整個體系中各物質(zhì)的能量都升高,則正、逆反應(yīng)速率都加快,而吸熱反應(yīng)方向的速率增加更快,則v(正) v(逆),平衡向正向移動,當(dāng)=時,達到平衡態(tài)。圖像表示為由圖像可知,平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率小于平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率。結(jié)論:降低溫度。平衡向放熱方向移動,且新平衡的速率小于原來的平衡速率。(4)催化劑:使用催化劑可以同等程度的改變正、逆反應(yīng)的反應(yīng)速率,從而改變達到平
30、衡所需要的時間,但對化學(xué)平衡沒有影響。速率變化圖像為2.由濃度變化引起平衡正向移動時,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率的變化應(yīng)具體分析:對于有多個反應(yīng)物的可逆反應(yīng),如果增大某一反應(yīng)物的濃度,則該物質(zhì)自身的轉(zhuǎn)化率減小,其他物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率增大;若按原比例同倍數(shù)的增加反應(yīng)物的量,平衡正向移動,此時反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)條件和反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)的變化有關(guān):在恒溫恒壓下,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不變;在恒溫恒容的條件下:若反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)不變,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不變;若反應(yīng)后氣體物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)增大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減??;若反應(yīng)后氣體物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)減小,則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大。對于只有一種物質(zhì)參加的可逆反應(yīng),增大反應(yīng)物
31、的量,平衡正向移動,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率有三種情況:若反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)不變,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不變;若反應(yīng)后氣體物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)增大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減?。蝗舴磻?yīng)后氣體物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)減小,則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大。注:平衡圖像影響變化總結(jié)1.濃度其他條件不變,只改變濃度時的4種情況2.溫度其他條件不變,只改變溫度的4種情況說明:是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)由第一個平衡前的反應(yīng)速率決定,如左上邊第一個圖:由于第一個平衡前吸熱反應(yīng)速率放熱反應(yīng)速率,反應(yīng)向正向、也是吸熱方向進行,說明此反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。3.壓強其他條件不變,只改變壓強(適用于有氣體參加的反應(yīng))的4種情況在復(fù)習(xí)完成上述表中內(nèi)容后,還要強調(diào)特例:
32、對于反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),如:H2(氣)+I2(氣)2HI(氣)壓強能同等程度改變速率加壓 減壓4.催化劑,催化劑只改變化學(xué)反應(yīng)速率,不能影響平衡(與上圖相似)。例5、(2005朝陽一模、10)下列對化學(xué)平衡移動的分析中,不正確的是( D )已達平衡的反應(yīng)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),當(dāng)增加反應(yīng)物質(zhì)的量時,平衡一定向正反應(yīng)方向移動已達平衡的反應(yīng)()() 2(),當(dāng)增大2 的濃度時,平衡向正反應(yīng)方向移動,N2 的轉(zhuǎn)化率一定升高有氣體參加的反應(yīng)達平衡時,若減小反應(yīng)器容積時,平衡一定向氣體體積增大的方向移動有氣體參加的反應(yīng)達平衡后,在恒壓反應(yīng)器中充入稀有氣體,平衡一定不移動A.
33、 B. C. D. 七、1、化學(xué)圖像問題對于化學(xué)平衡的有關(guān)圖象問題,可按以下的方法進行分析:認清坐標系,搞清縱、橫坐標所代表的意義,并與勒夏特列原理掛鉤。緊扣可逆反應(yīng)的特征,看清正反應(yīng)方向是吸熱還是放熱、體積增大還是減小、不變、有無固體、純液體物質(zhì)參加或生成等??辞逅俾实淖兓白兓康拇笮。跅l件與變化之間搭橋。看清起點、拐點、終點,看清曲線的變化趨勢。定一議二。當(dāng)圖像中有三個量時,先確定一個量不變再討論另外兩個量的因果關(guān)系。幾種平衡圖像:可以反應(yīng)mA(氣)+nB(氣)pC(氣)+qD(氣);HQ為例引導(dǎo)學(xué)生分析下列各圖,分析時突出“起點、折點、終點”及“曲線的變化趨勢”。 轉(zhuǎn)化率時間 含量時
34、間圖轉(zhuǎn)化率溫度壓強圖含量溫度壓強圖例6:在容積一定的密閉容器中,可逆反應(yīng)A(氣)B(氣) xC(氣)有下圖所示的關(guān)系曲線,根據(jù)下圖下列判斷正確的是(AD)A、p3p4,y軸表示A的轉(zhuǎn)化率 B、p3p4,y軸表示混合氣體的密度C、p3p4,y軸表示混合氣體的平均摩爾質(zhì)量答案:AD2、巧設(shè)中間狀態(tài)上面談了化學(xué)平衡圖像的問題,在化學(xué)平衡中還經(jīng)常會遇到另一類問題,即:對已達平衡的某反應(yīng)繼續(xù)投入一定量的反應(yīng)物或生成物,再次達到平衡后求其壓強、轉(zhuǎn)化率、濃度等并與第一次平衡進行比較。解題思路是在這兩次反應(yīng)中“巧設(shè)中間狀態(tài)”,可通過中間狀態(tài)的移動來判斷改變條件后的移動方向和相關(guān)量的變化。例7:(2000全國普
35、通、13)(4分)在一密閉容器中,反應(yīng)aA(氣) bB(氣)達平衡后,保持溫度不變,將容器體積增加一倍,當(dāng)達到新的平衡時,B的濃度是原來的60%,則(AC)A、平衡向正反應(yīng)方向移動了B、物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率減少了C、物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)增加了D、ab分析:此題可做如下圖解巧設(shè)中間狀態(tài)由上圖很容易看到,從原平衡新平衡時平衡向右移動了,從而選到AC。八、勒夏特列原理的涵義如果改變影響平衡的條件之一(如溫度、壓強,以及參加反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)的濃度),平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動。說明:(1)改變影響平衡的條件,只能是濃度、壓強和溫度。 其中壓強只針對有氣體參加的可逆反應(yīng)。(2)原理的適用范圍是只有一個條件發(fā)
36、生變化時的可逆反應(yīng),多項條件改變時的情況比較復(fù)雜,一般不考慮。(3)平衡移動的結(jié)果是只能減弱外界條件的變化,但不能抵消。(4)明確原理的適用范圍:已經(jīng)達到平衡的可逆反應(yīng)(5)明確原理的應(yīng)用方法:是只有一個條件改變時的結(jié)果;若有多個條件改變,則先固定其他條件而改變其中的一個條件做因變化并觀察這個變化條件引起的變化結(jié)果(果變量)。(6)定性的角度:平衡移動的方向就是能夠消弱外界條件改變的方向 定量的角度:平衡移動的結(jié)果只是消弱了外界條件的變化而不能完全抵消外界條件的變化量(7)原理的推廣:該原理適用于很多平衡體系,如溶解平衡、電離平衡、水解平衡、絡(luò)合平衡等例4、一定溫度下,某密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng)
37、:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g);H0,當(dāng)反應(yīng)達到平衡時,測得容器中各物質(zhì)的物質(zhì)的量均為nmol。欲使H2的物質(zhì)的量濃度增大1倍,在其它條件不變時,下列措施中可采用的是(B)升高溫度 增大壓強 再通入nmol CO2和nmol H2 再加入2nmolCO和2nmol H2O(g)A、 B、 C、 D、九、等效平衡1.等效平衡的含義在相同條件下,對同一可逆反應(yīng),不論反應(yīng)途徑如何,均能達到同一平衡狀態(tài),即平衡時相應(yīng)組分的含量(體積分數(shù)、質(zhì)量分數(shù)、物質(zhì)的量濃度等)相同,這樣的化學(xué)平衡稱為等效平衡。2判斷方法:使用極限轉(zhuǎn)化的方法將各種情況變換成同一反應(yīng)物或生成物,然后觀察有關(guān)物質(zhì)的
38、數(shù)量是否相當(dāng)。3等效平衡的分類:在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓),對同一可逆反應(yīng),起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量不同,達平衡時的狀態(tài)規(guī)律如下:=(1)恒溫恒容條件下的等效平衡:對反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應(yīng),只改變起始加入量,只要通過可逆反應(yīng)化學(xué)計量數(shù)之比換算成方程式左右兩邊同一半邊的物質(zhì)的量與原平衡相同,則兩平衡等效。在固定容積的容器內(nèi)進行的反應(yīng)前后氣體體積改變的反應(yīng),如果反應(yīng)達到平衡時,各組分的體積百分含量相同,則各指定物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度相同。此時的平衡稱為全等效平衡。對反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng),只要反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量的比值與原平衡狀態(tài)相同,則兩平衡等效。此時的等效平衡有兩種
39、可能:若所加物質(zhì)的物質(zhì)的量換算成方程式同一半邊時與原平衡相同,則為全等效平衡;若只是比例相同,則為相似等效。在恒溫、定容條件下,對于類似H2I2=2HI的反應(yīng)前后氣體體積不變且方程式的一邊只有一種物質(zhì)的反應(yīng),只要方程式的另一邊的幾種反應(yīng)物質(zhì)的物質(zhì)的量與方程式的系數(shù)成正比,無論加入多少量的生成物(在方程式的這一側(cè)只有這種物質(zhì));或只加入這種單一反應(yīng)物質(zhì)(如HI),而另幾種反應(yīng)物的量為0,都能使反應(yīng)達到平衡時,各組分的體積百分含量恒定。在恒溫、定容條件下,對于類似H2I2=2HI的反應(yīng)前后氣體體積不變且方程式的一邊只有一種物質(zhì)的反應(yīng):a.如果不加入單一反應(yīng)物(HI),而同時加入非單一反應(yīng)物(例如加
40、入H2和I2),如果這兩次的反應(yīng)物的量成比例,也能使各組分的體積百分含量恒定。b.如果加入的物質(zhì)在反應(yīng)方程式的兩側(cè)都有,則把單一反應(yīng)物按照方程式的系數(shù)比轉(zhuǎn)化為方程式一側(cè)的幾種反應(yīng)物,如果能使這些反應(yīng)物經(jīng)過配比轉(zhuǎn)化后的物質(zhì)的量幾次成比例,則也能使各組分的體積百分含量恒定。(2)恒溫恒壓條件下的等效平衡:在溫度、壓強不變的條件下,改變起始加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,只要通過可逆反應(yīng)化學(xué)計量數(shù)之比換算成方程式左右兩邊同一半邊的物質(zhì)的量之比與原平衡相同,則容器內(nèi)各組分的百分含量相同,各指定物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度也相同。兩平衡等效。此時的等效平衡與反應(yīng)前后氣體的分子數(shù)變化沒有關(guān)系。如:一定溫度下,在一個固定體積的密
41、閉容器中進行可逆反應(yīng):mAnB=pCqD。如果兩次反應(yīng)投入原料物質(zhì)不同,而反應(yīng)達到平衡時,指定物質(zhì)的濃度相同,則經(jīng)過配比轉(zhuǎn)化后的原料不僅完全成比例,而且物質(zhì)的量完全相同。注:等效平衡恒溫恒容情況a反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等時 只要投料量與原投料量相同,則二者等效。b反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等時 只要投料量與原投料量成比例,即為等效平衡。恒溫恒壓情況只要投料量與原投料量成比例,則二者等效。典型例題分析:1、可逆反應(yīng)在恒溫、恒容條件下建立等效平衡結(jié)論:等溫等容,只要對應(yīng)物起始量等物質(zhì)的量,平衡時對應(yīng)物就能同濃度、同百分含量、同轉(zhuǎn)化率、同反應(yīng)速率。記為:等溫等容等摩。 若 aA(g) + bB(g) cC(
42、g) a mol b mol 0 x y z 、要達成相同平衡必須滿足的條件是x + z = a 和 y + z = b 【例】在一個體積固定的密閉容器中加入2 mol A和1 mol B,發(fā)生反應(yīng):2A(g)B(g)3C(g)D(g),達到平衡時C的濃度為a molL1。若維持容器體積和溫度不變,按下列四種配比作為起始物質(zhì),達到平衡后,C的濃度仍為a molL1的是( D )A4molA2molB B2molA1molB3molC1molDC3molC1molD1molB D3molC1molD2、可逆反應(yīng)在恒溫、恒壓條件下建立等效平衡結(jié)論:等溫等壓,只要對應(yīng)物起始量等物質(zhì)的量之比,平衡時對
43、應(yīng)物就能同濃度、同百分含量、同轉(zhuǎn)化率、同反應(yīng)速率。記為:等溫等壓等摩爾比。若 aA(g) + bB(g) cC(g) a mol b mol 0 x y z 、要達成相同平衡必須滿足的條件是 = 【例】.某恒溫恒壓下,向可變?nèi)莘e的密閉容器中充入3升A和2升B,發(fā)生如下反應(yīng): 3A(氣)2B(氣)=xC(氣)yD(氣) 達到平衡時C的體積百分比為m ,若維持溫度,壓強不變,將0.6升A,0.4升B、4升C、0.8升D作為起始物質(zhì)充入密閉容器內(nèi),則達到平衡時C的體積百分比仍為m,則x 5n ,y n 。(n為自然數(shù))3、反應(yīng)前后氣體體積不變的可逆反應(yīng)在恒溫、恒容條件下建立等效平衡結(jié)論:若對應(yīng)物起始
44、量等物質(zhì)的量之比而不等物質(zhì)的量,平衡時對應(yīng)物只能同百分含量,而濃度、轉(zhuǎn)化率、反應(yīng)速率均不等?!纠?】可逆反應(yīng)A(g)B(g)2C(g)在固定容積的容器中進行,a. 如果向容器中充入1mol A和1mol B,在某溫度下達到平衡;b. 若向容器中充入1mol C,在同樣的溫度下達到平衡:(1)C物質(zhì)平衡濃度 a b (2) C物質(zhì)體積分數(shù) a = b (3) A物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率 a = b (4)平衡時的反應(yīng)速率 a b【例2】在一密閉的容器中充入2mol A和1mol B發(fā)生反應(yīng): 2A(g)B(g)xC(g),達到平衡后,C的體積分數(shù)為w;若維持容器的容積和溫度不變,按起始物質(zhì)的量A:0.6mo
45、l、B:0.3mol、C:1.4mol充入容器,達到平衡后,C的體積分數(shù)仍為w,則x的值為( C ) A. 只能為2 B.只能為3 C. 可能為2,也可能為3 D. 無法確定4、通過建立等效平衡中間狀態(tài),比較反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的大小以及平衡時某物質(zhì)體積分數(shù)、濃度的大小【規(guī)律總結(jié)】對于氣體參加的可逆反應(yīng),在溫度恒定的條件下,涉及體積與壓強以及平衡移動有關(guān)判斷的問題時,可設(shè)計一些等效平衡的中間狀態(tài)來進行求解。這樣能降低思維難度,具有變難為易、變抽象為直觀的作用。【例1】在相同溫度下,有相同體積的甲、乙兩容器,甲容器中充入1g N2和1g H2,乙容器中充入2g N2和2g H2。下列敘述中,錯誤的是(
46、D )A化學(xué)反應(yīng)速率:乙甲B平衡后N2的濃度:乙甲CH2的轉(zhuǎn)化率:乙甲D平衡混合氣中H2的體積分數(shù):乙甲【例2】 甲、乙兩容器,甲的容積固定,乙的容積可變。在一定溫度下,向甲中通入3mol N2和4mol H2,反應(yīng)達到平衡時,生成NH3的物質(zhì)的量為amol。(1)相同溫度下,向乙中通入2molNH3,且保持容積與甲相同,當(dāng)反應(yīng)達到平衡時,各物質(zhì)的濃度與甲平衡中相同。起始時乙中還通入了_mol N2和_mol H2。(2)相同溫度下,若向乙中通入6mol N2和8mol H2,且保持壓強與甲相等,當(dāng)反應(yīng)達到平衡時,生成氨的物質(zhì)的量為b mol,則ab_12;若乙與甲的容積始終相等,達到平衡時,生成氨的物質(zhì)的
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