19 第十九章 含硫磷與硅化合物ppt課件

1、第十九章含硫、磷和硅的化合物2一一. . 含硫化合物含硫化合物二二. . 含磷化合物含磷化合物第十九章第十九章含硫、磷和硅的化合物含硫、磷和硅的化合物3一一. 含硫化合物含硫化合物含硫化合物是一類(lèi)非常重要的化合物，好多藥物中都含含硫化合物是一類(lèi)非常重要的化合物，好多藥物中都含有硫。例磺胺類(lèi)藥物。有硫。例磺胺類(lèi)藥物。NSCH3CH3COOHORCONH青霉素青霉素SO2NHNH2N磺胺吡啶磺胺吡啶41. 常見(jiàn)有機(jī)硫化合物的分類(lèi)及命名常見(jiàn)有機(jī)硫化合物的分類(lèi)及命名ROHArOHRORROORRSHArSHRSRRSSRCH3SHC6H5SHCH3SCH3S醇醇酚酚醚醚過(guò)氧化物過(guò)氧化物硫醇硫醇苯硫酚苯

2、硫酚甲硫醚甲硫醚二硫化物二硫化物甲硫醇甲硫醇環(huán)硫乙烷環(huán)硫乙烷SHSR巰基巰基烷硫基烷硫基硫酚硫酚硫醚硫醚5HOSOHOO硫酸硫酸RSOHOO磺酸磺酸RSOHO亞磺酸亞磺酸RSRO亞砜亞砜SO2Cl苯磺酰氯苯磺酰氯SO2NH2苯磺酰胺苯磺酰胺苯磺酸苯磺酸CH3SCH3O二甲亞砜二甲亞砜（DMSO）SO3H62. 硫醇和硫酚硫醇和硫酚醇的沸點(diǎn)大于相應(yīng)硫醇。醇的沸點(diǎn)大于相應(yīng)硫醇。硫醇和硫酚都有討厭的氣味。硫醇和硫酚都有討厭的氣味。性質(zhì)：性質(zhì)：反響：反響：1). 酸性酸性硫醇和硫酚的酸性較相應(yīng)的醇、酚酸性強(qiáng)。硫醇和硫酚的酸性較相應(yīng)的醇、酚酸性強(qiáng)。C2H5OHpka=15.7C2H5SHpka=10.6

3、OHpka=10.0SHpka=7.872). 與醛酮的反應(yīng)與醛酮的反應(yīng)OHSCH2CH2SHSSH2, Raney Ni制備：制備：RXKSHRSHKX+CH3(CH2)16INaSHEtOHCH3(CH2)16CH2SHNaISHZn, H2SO4或LiAlH4SO2Cl83. 硫醚硫醚反響：反響：1). 锍鹽的重排反應(yīng)锍鹽的重排反應(yīng)CH3SCH2CC6H5CH2C6H5OHCH3SCHCC6H5CH2C6H5OOCH3SCHCC6H5OCH2C6H5斯提文斯提文Stevens重排：重排： 在堿性條件下，含有活在堿性條件下，含有活潑亞甲基的锍鹽及銨鹽進(jìn)行的重排，結(jié)果潑亞甲基的锍鹽及銨鹽進(jìn)行

4、的重排，結(jié)果S+、N+上的基團(tuán)重排到鄰位亞甲基。上的基團(tuán)重排到鄰位亞甲基。9(CH3)2NCHCC6H5OCHC6H5CH32). 锍堿的熱分解反應(yīng)锍堿的熱分解反應(yīng)同季銨堿熱分解同季銨堿熱分解+CH3CH2CHCH3S(CH3)2 OHCH3CH2CH CH2CH3SCH3H2O(CH3)2NCH2CC6H5OHH3CNCHCC6H5CHC6H5OOCHC6H5CH3CH3CH310制備：用制備：用Willimanson合成法合成法RSCH3CH2BrRSCH2CH3+SCH2CH3S+ CH3CH2Br4. 二甲亞砜二甲亞砜溶解能力很強(qiáng)，許多化合物都可被二甲亞砜溶解，溶解能力很強(qiáng)，許多化合物

5、都可被二甲亞砜溶解，是一種很好的非質(zhì)子性溶劑。是一種很好的非質(zhì)子性溶劑。DMSOOSCH3CH311DMFOCHNCH3CH3HMPAOPN(CH3)2N(CH3)2N(CH3)25. 硫酸酯硫酸酯CH3O SOCH3OO硫酸二甲酯硫酸二甲酯CH3CH2O SOCH2CH3OO硫酸二乙酯硫酸二乙酯12OH(CH3)2SO4OHOCH3RO+O SOOOCH3CH3+ROCH3O SOOOCH313二二. 含磷化合物含磷化合物RPH2R2PHR3PR4PX伯膦伯膦仲膦仲膦季季叔膦叔膦維悌希維悌希Wittig反響：反響：Ph3PCH3CH2CH2BrCH2CH2CH3BrPh3PnBuLiPh3P

6、CHCH2CH3Ph3PCHCH2CH3維悌希試劑維悌希試劑葉立德葉立德Ylid）維悌希試劑可和醛酮反應(yīng)。維悌希試劑可和醛酮反應(yīng)。14反應(yīng)的總結(jié)果：羰基中的氧被維悌希試劑中負(fù)性部分取代。反應(yīng)的總結(jié)果：羰基中的氧被維悌希試劑中負(fù)性部分取代。Ph3PCHCH3CH2CCH3CH3OCH3CH2CHCCH3CH3OPPh3CCHCH2CH3CH3CH3CH3CH2CHCCH3CH3OPPh3例：例：CH3CCH3OCCHCH2CH3CH3CH3Ph3PCHCH2CH315OPh3PCH2CH2例：制備例：制備CH2PhCHOPh3PCHCH2CH3PhCHCHCH2CH3立體化學(xué)：立體化學(xué)：E型為主

7、型為主留意：留意：Wittig反應(yīng)是一個(gè)在精細(xì)合成中非常有用的反應(yīng)，反應(yīng)是一個(gè)在精細(xì)合成中非常有用的反應(yīng)， Wittig因此而獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。但因此而獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。但Wittig反應(yīng)在反應(yīng)在 今天卻不符合綠色化學(xué)的要求。今天卻不符合綠色化學(xué)的要求。 16解：解：1).Ph3PBrCH2OCH3+Ph3PCH2OCH3BrnBuLiPh3PCHOCH3OCHOCH3練習(xí)：從合適原料合成練習(xí)：從合適原料合成CHOCH3CHCH例：例： O+Ph3P CH2CH2原子利用率原子利用率96/ (96+278)26% 此反應(yīng)為了利用原料此反應(yīng)為了利用原料276份質(zhì)量中的份質(zhì)量中的14份質(zhì)量，產(chǎn)生了份質(zhì)量，產(chǎn)生了278份質(zhì)量的份質(zhì)量的“廢物廢物”，反應(yīng)的原子利用率僅為，反應(yīng)的原子利用率僅為26%。17nBuLiPh3PCHCHOCHCHPh3P +Ph3PCH2ClCH2Cl2).3). CCH2CH2CH2CHClOCHCH2CH2C