廢水中COD的測(cè)定方法

1、.一 廢水中COD的測(cè)定1國標(biāo)法1.1試劑除另有說明，實(shí)驗(yàn)室所有試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，試?yàn)用水均為蒸餾水或同等純度的水。1.1.1 硫酸銀（Ag2SO4），化學(xué)純；1.1.2 硫酸汞（Hg2SO4），化學(xué)純；1.1.3 硫酸（H2SO4），=1.84 g/mL；1.1.4 硫酸銀-硫酸試劑：向1 L硫酸（1.1.3）中加入10 g硫酸銀（1.1.1），放置1-2天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動(dòng)。1.1.5 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度為=0.250 mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將12.258 g在105干燥2 h后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000 mL。1.1.6 濃度為=0.02

2、50 mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將1.1.5條的溶液稀釋10倍而制成。1.1.7 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液a）濃度為0.10 mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：溶解39 g硫酸亞鐵銨于水中，加入20 mL硫酸（1.1.3），待其溶液冷卻后稀釋至1000 mL。b）每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.1.5）準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液的濃度。取10.00 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.1.5）置于錐形瓶中，用水稀釋至約100mL，加入30 mL硫酸（1.1.3），混勻，冷卻后，加3滴（約0.15 mL）試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量

3、（mL）。c）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計(jì)算：式中：V滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨溶液的體積，mL。d）濃度為0.010 mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：將濃度為0.10 mol/L的該溶液稀釋10倍，用1.1.5的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，其滴定步驟和計(jì)算分別與0.10 mol/L的該溶液相同。1.1.8 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液， mmol/L：稱取105 時(shí)干燥2 h的鄰苯二甲酸氫鉀0.4251 g溶于水，并稀釋至1000 mL，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.176 g氧/克（指1 g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176 g）故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論COD值為500 mg/

4、L。1.1.9 1,10-菲繞啉指示劑溶液：溶解0.7 g七水合硫酸亞鐵（）于50 mL的水中，加入1.5 g1,10-菲繞啉，攪拌至溶解，加水稀釋至100 mL。1.1.10 防爆玻璃珠。1.2 儀器實(shí)驗(yàn)室常用儀器和下列儀器。1.2.1 回流裝置帶有24號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的250 mL錐形瓶的回流冷凝管長度為300-500 mm。若取樣量在30 mL以上，可采用帶有500 mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。1.2.2 加熱裝置。1.2.3 50 mL酸式滴定管。1.3樣品采集1.3.1水樣要采集于玻璃瓶中，盡快分析。如不能立即分析時(shí)，應(yīng)加入硫酸至PH2，置于4 下保存。但保存時(shí)間不多于5天。采集水樣體積不

5、得少于100 mL。1.3.2將試樣充分搖勻，取出20. 0 mL作為試料。1.4 分析步驟1.4.1 對(duì)于COD值小于50 mg/L的水樣，應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.1.6）氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.010 mol/L）回滴。1.4.2 該方法對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣其測(cè)定上限為700 mg/L，超過此限時(shí)必須經(jīng)稀釋后測(cè)定。1.4.3對(duì)于污染嚴(yán)重的水樣，可選取所需體積1/l0的試料和1/10的試劑，放入10150 mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色，應(yīng)再適當(dāng)少取試料，重復(fù)以上試驗(yàn)，直至溶液不變藍(lán)綠色為止。從而確

6、定待測(cè)水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。1.4.4 取試料(1.3.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0mL。1.4.5 空白試驗(yàn)：按相同步驟以20. 0 mL水代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn)，其余試劑和試料測(cè)定相同，記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)V1。1.4.6 校核試驗(yàn)：按測(cè)定試料（1.4.8 )提供的方法分析20. 0 mL鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.1.8)的COD值，用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度。 該溶液的理論COD值為500 mg/L，如果校核試驗(yàn)的結(jié)果大于該值的96%，即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，使之達(dá)到要求。1.4.7 去干擾試驗(yàn)：無機(jī)還原性

7、物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價(jià)鐵鹽將使結(jié)果增加，將其需氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。 該實(shí)驗(yàn)的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞(1.1.2)部分地除去，經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。 當(dāng)氯離子含量超過1000 mg/L時(shí)，COD的最低允許值為250 mg/L，低于此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。1.4.8 水樣的測(cè)定：于試料(1.4.4)中加入10.0 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.1.5)和幾顆防爆沸玻璃珠(1.1.10) ，搖勻。 將錐形瓶接到回流裝置(1.2.1)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30 mL硫酸銀硫酸試劑（1.1.4),以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出，不斷旋動(dòng)錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時(shí)。 冷卻后，用2030 mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140 mL左右。溶液冷卻至室溫后，加入3滴1，10菲繞琳指示劑溶液（1.1.9），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)V2。1.5 結(jié)果計(jì)算以mg/L計(jì)的水樣需氧量，計(jì)算公式見下式（1）：（1）式中：C硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V1空白試驗(yàn)所消耗的硫