催化裂化汽油預(yù)精制脫硫劑的研究本科設(shè)計(jì)論文

1、畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）題目：催化裂化汽油預(yù)精制脫硫劑的研究 姓 名： 學(xué) 號(hào)： 專 業(yè)： 系 別： 指導(dǎo)老師： 起至日期： 本科生畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）催化裂化汽油預(yù)精制脫硫劑的研究Study On Desulfurization Agent In FCC Gasoline Pretreatment 總計(jì)： 畢業(yè)設(shè)計(jì)28 頁(yè)表格： 16 個(gè)插圖： 4 幅 本 科 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì)（論文）催化裂化汽油預(yù)精制脫硫劑的研究Study On Desulfurization Agent In FCC Gasoline Pretreatment 學(xué) 院（系）： 專 業(yè)： 學(xué) 生 姓 名： 學(xué) 號(hào)： 指 導(dǎo) 教 師（職稱

2、）： 評(píng) 閱 教 師： 完 成 日 期： 催化裂化汽油預(yù)精制脫硫劑的研究【摘 要】隨著環(huán)境保護(hù)日益嚴(yán)格的要求，如何降低或消除催化裂化汽油脫硫過(guò)程中堿渣排放量和提高脫硫效率，是催化裂化汽油脫硫工藝發(fā)展的重要課題。本文提出并研制了一種非苛性堿(氫氧化鈉)負(fù)載型硫化氫脫除劑，并進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，取得了良好的效果。通過(guò)實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)、篩選，確定了一種脫硫化氫效果好、硫容量高的堿式碳酸銅作為負(fù)載型硫化氫脫除劑的主要活性組分。以堿式碳酸銅活性組分為基礎(chǔ)，基于多種不同來(lái)源和不同孔道結(jié)構(gòu)的活性炭為載體，制備了多種負(fù)載型硫化氫脫除劑，通過(guò)實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)和孔道結(jié)構(gòu)表征相結(jié)合的方式，篩選并確定了以中孔和大孔為主的杏殼活性炭作為負(fù)載型

3、硫化氫脫除劑的載體?；谒_定的脫硫劑活性組分和載體，研發(fā)出了一種硫容高、易再生、污染小的DHS-4型脫硫劑。DHS-4脫硫劑不僅能完全脫除硫化氫，而且可實(shí)現(xiàn)硫醇的部分脫除(精制后的汽油硫醇硫含量在5g/g左右)。預(yù)精制后的汽油博士試驗(yàn)合格，銅片腐蝕合格，產(chǎn)品合格率為100%。與傳統(tǒng)預(yù)堿洗脫硫工藝相比較，廢液排放量減少了90%以上。因此,DHS-4脫硫劑完全可代替預(yù)堿洗對(duì)催化裂化汽油進(jìn)行預(yù)精制?！娟P(guān)鍵詞】硫化氫 硫醇 脫硫劑 活性炭Study on Desulfurization Agent In FCC Gasoline PretreatmentABSTRACT：Because of the

4、 stricter request of environmental protection day byday, how to iedlrce or eliminate the discharge of alkali and improve thedesulfurization efficiency has become a more and more importantproblem for FCC gasoline desulfurization technology. In this paper, anew kind of supported desulphurizer (without

5、 Na0H for H2S removingwas developed, and it had a good performance effect in industrial FCC gasoline desulfurization experiment.By means of the experimental evaluation, the verdigris, which has better effect of desulfurizatian and higher sulfur capacity than others, was chosen as the main active com

6、ponent for supported desulphurizer.Based on the verdigris active component and actived carbon carrierwith different origins and pore structures, a series of H2S supporteddesulphurizer were prepared. Combining the experimental evaluation andpore structures measure, an apricot shell actived carbon, wh

7、ich has more mesopore and macropore, was chosed as carrier of supporteddesulphurizer. Based on verdigris active component and actived carbon carrierchosed here, a new H2S supported desulphurizer, named DHS-4, wasprepared, which had more sulfur capacity, good regenerationperformance and little pollut

8、ion. DHS-4 not only removed H2S entirely, but removed mercaptan partly as well (about 5 ug/g sulfur in the form of mercaptan in gasolene treated). The gasolene treated passed the Doctor test, the corrosion test of copper sheet. The product qualified rateis 100%. Compared with the conventional pretre

9、ating with NaOH solution, the discharge of process waste liquid can reduce at least 90%.So FCC stabilized gasoline can be pretreated with DHS-4 instead of NaOH solution.KEYWORDS: Hydrogen sulfide , Mercaptan ,Desulphurizer ,Activatedcarbon目 錄1. 前言1第一章文獻(xiàn)綜述11.1 預(yù)堿洗精制的發(fā)展?fàn)顩r11.2 氨預(yù)精制的現(xiàn)狀21.3 固體吸附劑在脫硫化氫方面的

10、應(yīng)用31.3.1 銅類吸附劑31.3.2 鋅類固體吸附劑41.3.3 涂膜固體堿用于穩(wěn)定汽油預(yù)精制51.3.4 固體堿復(fù)合顆粒吸附劑51.4 非再生性溶液精制法51.5 穩(wěn)定汽油預(yù)精制展望71.6 論文擬研究的主要內(nèi)容7第二章粉狀脫硫劑的選擇及脫硫效果的考察92.1 脫硫劑的選擇92.1.1 粉狀脫硫劑的制備92.2 粉狀脫硫劑飽和硫容試驗(yàn)裝置及試驗(yàn)方法92.2.1試劑102.2.2主要實(shí)驗(yàn)儀器與原料102.2.3準(zhǔn)備工作102.2.4試驗(yàn)步驟112.1.3 試驗(yàn)結(jié)果與討論122.2 硫醇對(duì)DHS-1脫硫劑脫除硫化氫的影晌152.2.1 試驗(yàn)裝蓋及方法152.2.2 試驗(yàn)結(jié)果及討論152.3

11、考察DHS-1脫硫劑對(duì)汽油精制時(shí)汽油帶銅情況172.3.1 試驗(yàn)裝置及方法172.3.2 試驗(yàn)結(jié)果及討論172.4 DHS-1脫硫劑對(duì)硫化氫吸附效果考察182.5 本章小結(jié)19第三章活性炭負(fù)載脫硫劑的制備及脫硫效果的考察203.1 活性炭的選取203.2 活性炭脫硫劑的制備213.2.1 試驗(yàn)原料213.2.2 活性炭脫硫劑的制備223. 3. 活性炭脫硫劑脫硫效果的考察223.4 脫硫劑的再生233.4.1 試驗(yàn)方法233.4.2 試驗(yàn)結(jié)果及討論233.5本章小結(jié)24結(jié)束語(yǔ)25參考文獻(xiàn)26致謝281. 前言 催化裂化穩(wěn)定汽油中含有一定量的硫化氫，硫化氫的存在不僅對(duì)生產(chǎn)設(shè)備產(chǎn)生腐蝕，而且還會(huì)嚴(yán)

12、重影響后續(xù)脫臭工藝，在使用過(guò)程中引起汽車尾氣催化轉(zhuǎn)化器中的催化劑中毒，加工和使用過(guò)程中產(chǎn)生的尾氣及有害雜質(zhì)對(duì)環(huán)境還要造成污染。另外在脫臭過(guò)程中硫化氫易被氧化成元素硫，元素硫的存在是汽油產(chǎn)生銅片腐蝕的主要原因，因此必須對(duì)催化裂化穩(wěn)定汽油進(jìn)行脫硫化氫精制，在工業(yè)生產(chǎn)上該過(guò)程稱為穩(wěn)定汽油預(yù)精制。目前工業(yè)生產(chǎn)普遍采用的預(yù)精制方法為預(yù)堿洗，預(yù)堿洗所用的氫氧化鈉溶液的濃度一般為10%左右，對(duì)于100萬(wàn)噸/年的催化裂化汽油精制裝置，如果氫氧化鈉溶液的濃度為10%，每年僅預(yù)堿洗產(chǎn)生的廢堿液的量在1千噸左右。這些廢堿液的排放對(duì)環(huán)境污染極大(1996年美國(guó)環(huán)保局將廢堿液定為危險(xiǎn)品)因此開(kāi)發(fā)新型的預(yù)精制工藝，取消或

13、減少?gòu)U堿液的排放，在工業(yè)生產(chǎn)上具有重要的意義。第一章文獻(xiàn)綜述目前常用的穩(wěn)定汽油預(yù)精制的方法主要是預(yù)堿洗和預(yù)氨洗。另外還可以利用固體吸附劑吸附、溶液吸收、汽提等方法對(duì)汽油進(jìn)行脫硫化氫精制。下面介紹一下國(guó)內(nèi)外汽油脫硫化氫精制的發(fā)展?fàn)顩r。1.1 預(yù)堿洗精制的發(fā)展?fàn)顩r利用氫氧化鈉溶液對(duì)催化裂化穩(wěn)定汽油進(jìn)行堿洗脫除硫化氫是一種經(jīng)典的方法，該方法簡(jiǎn)單、設(shè)備投資和操作費(fèi)用低，所得產(chǎn)品合格率高，因此目前國(guó)內(nèi)外多采用堿洗的方法對(duì)FCC穩(wěn)定汽油進(jìn)行預(yù)精制，但這種方法也存在不少問(wèn)題。這些問(wèn)題主要表現(xiàn)在如下四個(gè)方面:產(chǎn)生大量難以處理的廢堿液。如果對(duì)這些廢堿液進(jìn)行處理，則要高昂的費(fèi)用堿利用率比較低。經(jīng)典的航煤堿洗時(shí)，堿

14、的利用率僅為3%左右，利用改進(jìn)的方法雖然可以提高堿利用率，如利用氫氧化鈉溶液浸泡的活性炭進(jìn)行預(yù)堿洗精制，氫氧化鈉的利用率也僅為60%左右，仍然有大量的堿液浪費(fèi):預(yù)堿洗后汽油中酚的含量大大降低。酚類物質(zhì)作為天然的抗氧化劑，可以提高汽油的氧化安定性，但是預(yù)堿洗過(guò)程中有30%-40%的酚類物質(zhì)被洗去，這就降低了汽油的抗氧化安定性。表1-1為武漢石油化工廠FCC汽油預(yù)堿洗前后汽油中酚含量的變化;堿洗后汽油容易帶堿。表1-1武漢石化FCC 穩(wěn)定汽油預(yù)堿洗前后酚含量Table 1-1 The content of phenol of Wuhan Refinery FCC stabilized gasoli

15、nebefore and after pretreated with caustic solution編號(hào)洗前酚含量/洗后酚含量/洗去量/%149830638.5284059429.3361836940.3*用10%氫氧化鈉洗滌，堿油體積比為1:20汽油預(yù)堿洗的主要發(fā)展方向是消除或減少堿的用量，提高廢堿的處理水平利用新型的工藝代替預(yù)堿洗。1.2 氨預(yù)精制的現(xiàn)狀 Fcc穩(wěn)定汽油氨精制是一項(xiàng)新工藝，具有操作方便，節(jié)省化學(xué)劑費(fèi)用等優(yōu)點(diǎn)。在實(shí)際操作過(guò)程中若采用脫硫與含硫污水汽提聯(lián)合進(jìn)行，可使煉油污水性質(zhì)顯著改善，減少環(huán)境污染。洛陽(yáng)煉油廠將預(yù)堿洗精制改為氨精制后，污水排放綜合合格率由30%上升到100%

16、，所產(chǎn)生的氨渣中揮發(fā)酚為堿渣中揮發(fā)酚的3. 19%，COD值為堿渣中COD值的9. 4 % 。氨精制還可以減少汽油的損失，提高汽油的誘導(dǎo)期。氨渣中汽油含量?jī)H為堿渣中汽油含量的0. 54%。表1-2列出了洛煉氨預(yù)精制與堿預(yù)精制后汽油質(zhì)量，從表1-2可以看出汽油氨精制代替堿精制可以明顯提高汽油的誘導(dǎo)期。 表1-2 Fcc穩(wěn)定汽油氨預(yù)精制與堿預(yù)精制后汽油質(zhì)量Table 1-2 The aualitv of FCC pretreated by ammonia and alkali原料腐蝕情況水溶性酸堿酸度/實(shí)際膠質(zhì)/誘導(dǎo)期t1/min硫含量gg-1硫醇含量gg-1碘值w1/g/g辛烷值馬達(dá)法氨洗合格無(wú)

17、171003420835650706443791堿洗合格無(wú)0141280808238306406794汽油氨精制工藝也存在明顯不足穩(wěn)定汽油容易帶氨呈堿性。汽油呈堿性主要原因有兩種，一是由于氨水易揮發(fā)，即使氨水的濃度較低，仍有一部分氨水逸出被汽油帶走。二是汽油中的活性硫可以同氨水反應(yīng)生成具有表面活性的物質(zhì)一餒合物，使汽油乳化而夾水呈堿性:當(dāng)原油中硫含量比較高時(shí)，注氨量比較大，此時(shí)汽油乳化嚴(yán)重，切水含油率可以達(dá)到10%，這樣不僅汽油損失大，而且打亂了污水汽提的正常操作。洛陽(yáng)煉油廠和石家莊煉油廠氨洗情況表明，當(dāng)所加工的原油硫含量小于0. 3%時(shí),可以采用塔頂注氨代替堿洗,當(dāng)原油中硫含量大于0. 3%

18、時(shí)，塔頂注氨不能代替堿洗;穩(wěn)定汽油容易出現(xiàn)腐蝕不合格。1.3 固體吸附劑在脫硫化氫方面的應(yīng)用許多固體吸附劑可以用于汽油中硫化氫的脫除，它們可以使汽油中的硫化氫、元素硫、硫醇、二硫化物等顯著減少，同時(shí)環(huán)烷酸，氮化物和其它活性化合物減少20%-50%。吸附劑的吸附是一個(gè)復(fù)雜的物理化學(xué)過(guò)程，其中包括物理吸附，化學(xué)吸附，物理化學(xué)聯(lián)合吸附?？梢杂糜谄椭辛蚧锩摮奈絼┯秀~類吸附劑，鋅類吸附劑以及其它的一些金屬氧化物固體吸附劑。另外還可以利用分子篩對(duì)汽油中的硫化氫進(jìn)行脫除，最近也有人提出涂膜固體堿用于穩(wěn)定汽油預(yù)精制以及氫氧化鎂固體復(fù)合顆粒作為吸附劑用于穩(wěn)定汽油預(yù)精制。下面分別就銅類吸附劑、鋅類吸附劑、

19、氫氧化鎂復(fù)合顆粒及涂膜固體堿的應(yīng)用加以概述。1.3.1 銅類吸附劑金屬銅及銅化合物可以用于汽油中硫化氫的脫除，按吸附劑中銅所處的狀態(tài)可分為三類:金屬銅及其合金型、氧化銅型和銅鹽型。（1）金屬銅及合金型 金屬銅及合金型吸附劑是以金屬銅或銅合金作為吸附活性物質(zhì)，以氧化鋁、二氧化硅、粘土等耐火材料作為載體的硫化物吸附劑，可以用于汽油中硫化氫的脫除。作為載體的耐火材料應(yīng)具有較高的比表面積，一般應(yīng)在20-1000 m2/g最好在50-500 m2/g。該類吸附劑的使用溫度一般在120-400。由于銅對(duì)烯烴的加氫具有催化作用，在對(duì)含烯烴較多的組分進(jìn)行脫硫時(shí)，應(yīng)在非氫條件下。對(duì)于含有二烯、炔等較活潑的組分，

20、反應(yīng)溫度不能太高(110以下)，否則會(huì)引起聚合反應(yīng)。金屬銅及合金型吸附劑對(duì)硫化物的脫除效果好，可以使油品中的硫含量保持在0. lgg-1以下。金屬銅及合金型吸附劑硫容量比較低，一般在0.05 g硫g-1(吸附劑)，吸附劑吸附達(dá)到飽和時(shí)可以再生，但再生時(shí)能耗比較大，限制了該吸附劑的應(yīng)用。（2）氧化銅型吸附劑氧化銅型吸附劑是以氧化銅作為活性吸附組分，以高比表面積的耐火材料作為載體的吸附劑，其中可作為共吸附組分的還有IIB, IIIB, IIIA族的金屬氧化物。吸附劑中吸附活性組分的含量一般占總組分的1-20%(以銅計(jì))，最好在14%-20%.常用的載體有氧化鋁、二氧化硅、氧化鋁一二氧化硅復(fù)合體、硅

21、藻土、浮石、硅酸鹽等，其比表面積最好在200m2/g以上。該類吸附劑硫容量在0.02-0.05 g硫g-1(吸附劑)，利用特別方法制備的硫容量可以達(dá)到0.085 g硫g-1(吸附劑)，如用于油品精制，可以使硫含量降至0.5gg-1擴(kuò)以下，該吸附劑使用溫度在80-200，在500左右鍛燒1-4小時(shí)可以再生。(3)銅鹽型銅鹽型固體吸附劑是以碳酸銅作為吸附活性物質(zhì)，以鋁酸鈣作為粘合劑制備的微粒固體吸附劑，可以用于天然氣、液態(tài)烴、汽油中硫化氫的脫除，其中碳酸銅在吸附劑中的含量占90%以上，得到的吸附劑中硫容量比較高，表1-3是將三種不同堆密度的吸附劑放入高12cm，直徑2. 4cm的固定床反應(yīng)器中，通

22、入硫化氫含量為1%的天然氣，溫度為20 ，空速為700-1h-1時(shí)的試驗(yàn)結(jié)果。 表1-3銅鹽吸附劑吸附效果Table 1-3 The adsorbability of cupric salt adsorbent樣品密度Kg/l飽和吸附時(shí)間/min硫容量/g(硫)g1(吸附劑)2 4 6 8 10 12 平均A13720028030029028015002022B13516017029028025012002019C13315008025029026013003017*飽和吸附時(shí)間是指處理過(guò)的氣體中硫化氫含量達(dá)到lppm時(shí)的所用的時(shí)間*硫容量是指離床層頂部2, 4, 6, 8, 10, 12 c

23、m高度處吸附劑的硫容量.*表1-3說(shuō)明該吸附劑的硫容量比較高，最高可以達(dá)到0.30g(硫) g-1 (吸附劑)理論最高硫容量為0.31 g(硫) g-1 (吸附劑)，吸附劑使用溫度比較低，在-1080下均可以使用，可以將油樣中的硫化氫完全脫除，比較適合作為硫化氫吸附劑。另外，可溶性銅鹽也可以用于汽油中硫化氫的脫除，如利用活性炭浸漬硫酸銅對(duì)汽油中的硫化氫進(jìn)行脫除，其中硫酸銅含量在14-20%之間，可以將汽油中的硫化氫完全脫除。利用木磺酸銅或堿木素銅作為汽油中的硫化物脫除劑，硫化氫的脫除率可以達(dá)到99.8%。1.3.2 鋅類固體吸附劑鋅類固體吸附劑是以氧化鋅為活性物，以IIA，IIIA，IVB，

24、VII族的金屬化合物為載體的固體吸附劑，可以用于汽油中硫化氫的脫除，脫后硫化氫含量可以保持在0.lgg-1以下。該類吸附劑的硫容量一般在0.08-0.2 g硫g-1(吸附劑)之間，吸附達(dá)到飽和后可經(jīng)過(guò)焙燒再生，如利用二氧化鉬改性的氧化鋅吸附劑，再生45次時(shí)，硫容量仍然保持在。0.16g硫g-1(吸附劑)左右，但是該類吸附劑在制備過(guò)程中對(duì)設(shè)備的磨損和再生時(shí)的能耗都比較大，使用時(shí)溫度也比較高，一般在150以上，限制了該類吸附劑在FCC汽油脫硫化氫中的應(yīng)用。1.3.3 涂膜固體堿用于穩(wěn)定汽油預(yù)精制在可溶性強(qiáng)堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀表面涂一層有機(jī)高分子膜，制得涂膜固體堿，可用于汽油中硫化氫的脫除。該固體

25、堿表面是具有耐強(qiáng)堿、耐油和耐酸的具有微孔狀的有機(jī)高分子材料，如PVC, PVDF, PVEF等。當(dāng)涂膜固體堿與汽油充分接觸時(shí)，油中的水分通過(guò)擴(kuò)散作用進(jìn)入固體堿內(nèi)部，其中部分強(qiáng)堿溶解后生成強(qiáng)堿溶液，經(jīng)由表面高分子膜不斷釋放后與油中的硫化氫反應(yīng)，從而將汽油中硫化氫脫除。另一方面，汽油中的硫化氫等酸性物質(zhì)也可以經(jīng)過(guò)固體堿表面擴(kuò)散進(jìn)入固體堿內(nèi)部，反應(yīng)生成鹽類而被脫除。通過(guò)控制有機(jī)高分子膜的孔結(jié)構(gòu)，可以控制強(qiáng)堿的釋放速度，使其適合于工藝要求，但是由于涂膜固體堿制備困難，限制了它的工業(yè)應(yīng)用。1.3.4 固體堿復(fù)合顆粒吸附劑石油大學(xué)(華東)項(xiàng)玉芝等人通過(guò)對(duì)固體堿復(fù)合顆粒用于穩(wěn)定汽油脫硫化氫的研究，合成出一種

26、硫容量比較高的固體堿吸附劑SB-1。該吸附劑的主要成分為鎂、鎳、鋅、鈷、鐵、鈣等的氫氧化物、氧化物或他們混合物的氫氧化物、氧化物，另外還含有少量粘合劑。吸附劑在吸附達(dá)到飽和時(shí)可通過(guò)水煮再生，其吸附及再生機(jī)理如下: 吸附機(jī)理H2S+M（OH）M（HS）+2H2O 式(1-1) 再生機(jī)理M(HS)+H2OH2S+M(OH) 式(1-2)該吸附劑的硫容量比較高，在0. 13-0. 26 g硫g-1(吸附劑)左右。由于項(xiàng)玉芝等人在進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)是以酸性硫酸錫與硫化氫反應(yīng)產(chǎn)生沉淀來(lái)判斷反應(yīng)終點(diǎn)，而對(duì)于FCC汽油，當(dāng)硫化氫濃度在10gg-1 左右時(shí)，利用酸性硫酸錫溶液無(wú)法檢測(cè)出硫化氫的存在，所以不能確定氫氧化

27、鎂復(fù)合顆?？梢詫⒘蚧瘹涿摮梁纬潭?。1.4 非再生性溶液精制法可以用于汽油中硫化氫脫除的非再生溶液有胺樹(shù)脂、嗪衍生物和脒。利用胺樹(shù)脂、脒或嗪衍生物與汽油中的硫化氫，硫醇等反應(yīng)，生成無(wú)毒、非活性、水溶性的化合物，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)硫化氫的脫除.該方法用量少，每1gg-1硫化氫只需1-2gg-1 合成胺樹(shù)脂，可以將汽油中的硫化氫含量脫至4gg-1或更少。使用時(shí)可將胺樹(shù)脂直接注入或使用液一液混合裝置進(jìn)行混合，由于得到的產(chǎn)物是水溶性的，并且用量少，故分離簡(jiǎn)單。但其制備困難、成本高，影響進(jìn)一步的應(yīng)用?？梢杂糜诿摿蚧瘹涞陌窐?shù)脂、嗪和脒的結(jié)構(gòu)和合成如下:胺樹(shù)脂: 胺樹(shù)脂可以由小分子的胺與小分子D-醛糖或由小分子胺與

28、小分子的醛和甲醇的水溶液反應(yīng)制備;所用的胺為具有空間位阻的小分子二胺或其衍生物，如由C4C6的二胺混合物組成的粗胺、氨基醇、烷基三胺等;所用的醛為C1-C4;的醛，如甲醛、乙醛等;D醛糖可以是下列醛糖中的一種或幾種，如赤醉糖、阿拉伯糖、阿洛糖、阿桌糖、古羅糖、艾杜糖、太羅糖、來(lái)蘇糖、甘露糖、半乳糖等。嗪衍生物： 用于脫硫化氫的嗪衍生物具有如下通式: 其中R1,R2, R3可以是C1C22的烷基，其中至少有一個(gè)烷基中的碳原子數(shù)在722之間，可以各不相同，R4是H, CH3或CH=CH2嗪衍生物的合成也是通過(guò)由小分子胺和小分子醛進(jìn)行縮聚而得。脒:可用于汽油中硫化氫脫除的脒可以是單脒，也可以是含23

29、個(gè)單脒的聚脒。單脒的脫除效果要比聚脒好，其單脒和聚脒應(yīng)具有如下的結(jié)構(gòu): 單脒: 聚脒：其中A1，A2 , A3可以分別由下面結(jié)構(gòu)組成: R，R1,R2，R3可以是H, C1C18的烷基、芳基，R4是C1C18的亞烷基，R5是C1C8的亞烷基，R6是C1C8的次烷基，R-R6可以是飽和、不飽和、直鏈或支鏈的烷基、芳基。1.5 穩(wěn)定汽油預(yù)精制展望 近年，由于環(huán)境污染的加重，人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，尋求環(huán)境污染小或不產(chǎn)生環(huán)境污染的精制方法是穩(wěn)定汽油預(yù)精制發(fā)展的方向。堿預(yù)精制由于產(chǎn)生的環(huán)境污染比較嚴(yán)重，將逐步被其它精制方法所取代。氨精制容易出現(xiàn)汽油腐蝕不合格，并且當(dāng)原油中硫含量比較高時(shí)，氨精制不能代替預(yù)堿

30、洗。非再生性溶劑精制法可以脫除FCC穩(wěn)定汽油中的硫化氫，但其工業(yè)制備困難、成本高。利用固體吸附劑對(duì)汽油進(jìn)行精制，可以將汽油中硫化氫脫至比較低的水平。目前所用的吸附劑的硫容量普遍不高，并且再生所耗的能量較大。因此尋求一種硫容量高、價(jià)格比較便宜、對(duì)環(huán)境污染小、再生簡(jiǎn)單或再生時(shí)能耗低或不需要再生的吸附劑，利用該吸附劑對(duì)汽油精制是FCC穩(wěn)定汽油預(yù)精制的發(fā)展方向。1.6 論文擬研究的主要內(nèi)容為了開(kāi)發(fā)新的FCC穩(wěn)定汽油預(yù)精制工藝，對(duì)國(guó)內(nèi)一些煉油廠FCC穩(wěn)定汽油中硫化氫的含量進(jìn)行調(diào)查，結(jié)果如表1-4所示。表1-4 FCC穩(wěn)定汽油中硫化氫及硫醇的含量Table 1-4 The content of hydro

31、gen sulfide and mercaptan of FCC stahlized gasoline煉廠硫化氫濃度/gg-1硫醇濃度/gg-1武漢石化650天津石化312安慶石化9100蘭州煉油廠10/濟(jì)南煉油廠56燕山石化023哈爾濱煉油廠428 通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)一些煉廠FCC穩(wěn)定汽油中硫化氫濃度的調(diào)查，發(fā)現(xiàn)各個(gè)煉廠中硫化氫的含量雖然有所不同，但含量都不高，均在l0gg-1以下。 通過(guò)對(duì)前人所做工作的回顧和對(duì)國(guó)內(nèi)各個(gè)煉廠穩(wěn)定汽油中硫化氫含量的調(diào)查，確定本論文的主要研究方向是:通過(guò)實(shí)驗(yàn)室研究，制備出一種硫化氫容量高、使用溫度低、操作簡(jiǎn)單、污染小、價(jià)格便宜的吸附劑第二章粉狀脫硫劑的選擇及脫硫效果的考

32、察目前，可用于汽油中硫化氫脫除的非貴重金屬固體吸附劑主要是鐵類、銅類、鋅類和鎳類等化合物或它們的混合物。其中氧化銅、堿式銅鹽、氧化鋅、堿式鋅鹽、氧化鐵等化合物對(duì)硫化氫的吸附效果比較好，因此本文擬通過(guò)對(duì)這幾種化合物進(jìn)行脫硫效果考察，篩選出合適的脫硫劑，并且利用該脫硫劑對(duì)FCC穩(wěn)定汽油進(jìn)行預(yù)精制。2.1 脫硫劑的選擇為了選出具有最佳吸附效果的脫硫劑，確定最佳吸附溫度。在不同溫度下對(duì)堿式碳酸銅、氧化銅、堿式碳酸鋅、氧化鋅、堿式碳酸鎳和氧化鎳等進(jìn)行吸附硫化氫試驗(yàn)(由于氧化鐵與硫化氫反應(yīng)生成的硫化鐵易轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘉嗚F和元素硫，易造成汽油銅片腐蝕不合格，另外，硫化亞鐵遇空氣易自然，因而對(duì)鐵系列未做研究)，由

33、于FCC穩(wěn)定汽油出口溫度在40左右，因此試驗(yàn)溫度選在25-60。2.1.1 粉狀脫硫劑的制備（1）.金屬氧化物的制備 在攪拌的情況下，在金屬氯化物水溶液中加入等當(dāng)量的氫氧化鈉溶液，生成的沉淀進(jìn)行抽濾，用餾水洗滌至無(wú)氯離子為止(用硝酸銀檢測(cè))，將抽濾干的金屬氫氧化物，在于110烘箱中于燥12小時(shí)，即制備出相應(yīng)的金屬氧化物。再將制備的金屬氧化物碾磨成200目以下的粉狀備用。（2）.堿式碳酸鹽的制備在攪拌的情況下，在金屬氯化物水溶液中加入過(guò)量的碳酸鈉溶液，生成的沉淀進(jìn)行抽濾，用蒸餾水洗滌至無(wú)氯離子為止(用硝酸銀檢測(cè))，將抽濾干的堿式碳酸鹽，在于110烘箱中干燥12小時(shí)，即制備出相應(yīng)的堿式碳酸鹽.將制

34、備的堿式碳酸鹽碾磨成200目以下的粉狀備用。2.2 粉狀脫硫劑飽和硫容試驗(yàn)裝置及試驗(yàn)方法 試驗(yàn)裝置如圖2-1，在試驗(yàn)過(guò)程中為了減少FCC汽油中其它組分對(duì)吸附劑吸附硫化氫的影響，采用石油醚代替FCC汽油作為油樣進(jìn)行吸附試驗(yàn)。試驗(yàn)方法如下:取1000毫升石油醚( 90-120 ，密度為0.7036g/cm3 )于反應(yīng)器中，通入氮?dú)饧s5分鐘，關(guān)閉氮?dú)夂笸ㄈ肓蚧瘹錃怏w30秒，開(kāi)啟水浴裝置進(jìn)行加熱，待溫度恒定后取樣檢測(cè)硫化氫濃度(500gg-1左右)，然后加入10克吸附劑，密封反應(yīng)器，開(kāi)啟攪拌裝置進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)，每隔15分鐘取樣檢測(cè)硫化氫濃度，待硫化氫濃度不發(fā)生變化時(shí)認(rèn)為吸附達(dá)到飽和。2.2.1

35、試劑試劑名稱規(guī)格生產(chǎn)廠家硫酸化學(xué)純天津市津西天利硫酸廠硫酸鎘化學(xué)純遼寧沈陽(yáng)市嘉誠(chéng)精細(xì)化學(xué)品有限公司異丙醇分析純宜興市華邦化工有限公司硝酸銀分析純上海西隴化工山東辦硝酸分析純天津市北辰區(qū)宏生化工廠結(jié)晶乙酸鈉分析純天津金匯太亞化學(xué)試劑有限公司冰乙酸分析純天津金匯太亞化學(xué)試劑有限公司蒸流水/2.2.2主要實(shí)驗(yàn)儀器與原料儀器名稱型號(hào)生產(chǎn)廠家滴定管堿式10ml蘇州久日貿(mào)易有限公司玻璃電極2319100江蘇江東精密儀器有限公司毫伏計(jì)AZ8601東莞市東城泰仕電子儀表滴定架/深圳泰斗科學(xué)儀器經(jīng)營(yíng)部金相砂紙粒度W20東莞市艾格電子科技有限公司銀-硫化銀電極/廣州霄翰儀器有限公司2.2.3準(zhǔn)備工作(1) 0.l

36、mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 在100 m L水中溶解17g硝酸銀，用異丙醇稀釋至1 L。貯存在棕色瓶中。(2) 0.0lmol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 吸取10mL0.lmol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL棕色容量瓶中，用異丙醇稀釋至刻線。有效期不超過(guò)3天，若出現(xiàn)渾濁沉淀，必須另配。(3)通常汽油中含分子量低的硫醇，在酸性滴定溶劑中容易損失，應(yīng)采用堿性滴定溶劑，噴氣燃料、煤油和輕柴油中含分子量較高的硫醇，用酸性滴定溶劑，則有利于在滴定過(guò)程中更快達(dá)到平衡。(4)堿性滴定溶劑:稱取2. 7g結(jié)晶乙酸鈉或1.6g無(wú)水乙酸鈉，溶解在25mL無(wú)氧水中，注人到975ml異丙醇中。(5)滴定溶劑

37、，每天使用前，均應(yīng)用快速氮?dú)饬鲀艋痩0mi n以除去溶解氧，保持隔絕大氣。(6)玻璃電極 每次滴定前后，用潔凈的擦鏡紙擦拭電極，并用水沖洗。隔一段時(shí)間后(連續(xù)使用時(shí)，每周至少一次)置于冷鉻酸洗液(注意!強(qiáng)氧化劑)中，攪動(dòng)幾秒鐘，清洗一次。不用時(shí)，保持下部浸在水中。(7)銀-硫化銀電極 不用時(shí)，與玻璃電極一起浸入水中。當(dāng)硫化銀表面層不完好或靈敏度低時(shí)，應(yīng)重新涂漬。2.2.4試驗(yàn)步驟(1)吸取試樣2mL，1ml置于裝有100 mL滴定溶劑的200 mL燒杯中。立即將燒杯放置在滴定架的電磁攪拌器上。調(diào)節(jié)電極位置，使下半部浸人溶劑中。將裝有。0.01mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管固定好，使其尖嘴端

38、伸至燒杯 中液面下約25mm深。調(diào)節(jié)攪拌速度，使呈劇烈而無(wú)液體飛濺地?cái)嚢琛?2)記錄滴定管及電位計(jì)初始讀數(shù)。加入適當(dāng)少量的0.01mol / L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，待電位恒定后，記錄毫伏及毫升數(shù)。若電位變化小于6 mV/ min，即認(rèn)為恒定。(3)根據(jù)電位變化情況，決定每次加人0.01mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的量。當(dāng)電位變化小時(shí)，每次加人量可大至0.1mL;當(dāng)電位變化大于6 mV/0.1mL時(shí)，需逐次加人0.01mL。接近終點(diǎn)時(shí)，經(jīng)過(guò)5-10min才能達(dá)到恒定電位。雖然等待電位恒定重要，但為避免滴定期間硫化物被空氣氧化，盡量縮短滴定時(shí)間也甚重要。滴定不能中斷。(4)繼續(xù)滴定直至電位突躍過(guò)后又呈

39、現(xiàn)相對(duì)恒定(電位變化小于6 mV/0.1mL)為止。得到石油醚中硫化氫和硫醇所消耗滴定劑的總體積V1移去滴定管，升高電極夾，先用醇后用水洗凈電極，用擦鏡紙擦拭。用金相砂紙輕輕地磨擦銀-硫化銀電極。在同一天的連續(xù)滴定之間，將兩支電極浸在含有0.5mL0.lmol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的100 mL滴定溶劑或浸在100mL滴定溶劑中至少5 min。(5)硫化氫的脫除 量取1mL試樣于試管中，加人1 mL酸性硫酸鎘溶液后搖動(dòng)，定性檢查硫化氫。若無(wú)沉淀出現(xiàn)，分析試樣，若有黃色沉淀出現(xiàn)，按下法脫除。(6)把3-4倍分析所需量的試樣加到裝有等于試樣體積一半的酸性硫酸鎘溶液的分液漏斗中，劇烈搖動(dòng)。分離并放出含

40、有黃色沉淀的水相，再用另一份酸性硫酸錫溶液抽提。再放出水相，并用三份30mL水洗試樣。每次洗后將水排出。(7)用快速濾紙過(guò)濾洗過(guò)的試樣。此后，再于試管中進(jìn)一步檢查洗過(guò)的試樣中有無(wú)硫化氫。若無(wú)沉淀出現(xiàn)，進(jìn)行分析，否則再用酸性硫酸鎘溶液抽提，直至硫化氫脫盡。(8)后按如上步驟滴定得到石油醚中硫醇所消耗的滴定劑的體積V2（9）數(shù)據(jù)處理:用所加0.01mol /L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，累計(jì)體積對(duì)相應(yīng)電極電位作圖，終點(diǎn)選在圖中滴定曲線的每個(gè)“折點(diǎn)”最陡處的最大正值。（10）計(jì)算試樣中硫化氫含量X%(m/m)按下式計(jì)算 X=(V1-V2)10-3C32.06/m式中: V-達(dá)到終點(diǎn)所消耗的硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積

41、，mL; C硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L; m-所用試樣的質(zhì)量，g， 3206乘以硫醇中硫的原子量，g圖2-1吸附反應(yīng)裝置Fig.2-1 The equipment of adsorption reaction1一循環(huán)水人口;2一循環(huán)水出口;3-帶取樣器的橡皮塞;4, 9一通氣口; 5-磁攪拌子:6一燒杯;7一反應(yīng)器;8一磁攪拌器:2.1.3 試驗(yàn)結(jié)果與討論(1)不同脫硫劑硫吸附量隨時(shí)間的變化 在不同溫度下對(duì)鎳類、銅類和鋅類脫硫劑進(jìn)行吸附試驗(yàn)，得到不同溫度下脫硫劑對(duì)硫化氫的吸附量隨時(shí)間的變化情況，結(jié)果如圖2-2、圖2-3和圖2-4所示(圖中C0為溶液中硫化氫起始濃度，C為不同時(shí)間下的

42、溶液中硫化氫的濃度)。由圖2-2、圖2-3和圖2-4可見(jiàn)，脫硫劑對(duì)硫化氫的吸附量與吸附溫度有關(guān)，隨吸附溫度的增加，吸附速度增加，吸附達(dá)到飽和所需要的時(shí)間減少。25時(shí)對(duì)于所有的脫硫劑吸附達(dá)到飽和的時(shí)間基本上都在0. 5小時(shí)左右，當(dāng)吸附反應(yīng)溫度升到60時(shí)，在0. 25小時(shí)左右吸附就基本達(dá)到飽和。因此從動(dòng)力學(xué)的角度考慮，吸附反應(yīng)溫度不能太低。另外，由圖2-2、圖2-3和圖2-4可以看出硫化氫在堿式碳酸鹽上的吸附容量要比相應(yīng)氧化物上的大。圖22鋅類吸附劑硫化氫濃度隨吸附時(shí)間的變化Fig.2-2 Curve of desulfurization of zinc sorbent圖2-3銅類吸附劑硫化氫濃度

43、隨吸附時(shí)間的變化Fig.2-3 Curve of desulfurization of cupric sorbent 圖2-4鎳類吸附劑硫化氫濃度隨吸附時(shí)間的變化Fig.2-4 Curve of desulfurization of nikel sorbent(2)不同吸附劑的飽和硫容量 在不同溫度下對(duì)鎳類、銅類和鋅類脫硫劑進(jìn)行吸附試驗(yàn)，還可以得到不同溫度下吸附劑的飽和硫容量，結(jié)果見(jiàn)表2-1 表2-1脫硫劑的飽和硫容量和吸附劑的利用率Table 2-1 The saturated sulfur capacity of desulphurizer and use factor of adsorb

44、ent溫度/氧化鎳/飽和硫容量堿式碳酸鎳/飽和硫容量氧化銅/飽和硫容量堿式碳酸銅/飽和硫容量氧化鋅/飽和硫容量堿式碳酸鋅/飽和硫容量250016006601380187002901044000270104016202620041014560003301140166027000520160*脫硫劑飽和硫容量的單位為: g(硫)g1(脫硫劑)表2-1說(shuō)明:脫硫劑的飽和硫容量與吸附反應(yīng)溫度有關(guān)，隨反應(yīng)溫度的升高，飽和硫容量增加。鎳類和鋅類吸附劑的飽和硫容量比銅類吸附劑低得多，其中鎳類最差，這可能與相應(yīng)硫化物的溶度積常數(shù)大小有關(guān)(NiS, ZnS和CuS溶度積常數(shù)分別為1.0710-21, 2.931

45、0-25和6.310-36，鎳類硫容量為0. 114 g(硫)g1(脫硫劑)，鋅類硫容量為0. 160 g(硫)g1(脫硫劑)，而銅類吸附劑的硫容量達(dá)到0. 270 g(硫)g1(脫硫劑)。在2560進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，堿式碳酸銅由于飽和硫容量比較高，適合作為硫化氫吸附劑使用。文獻(xiàn)表明，氧化鋅吸附劑在150以上使用時(shí)，飽和硫容量可以達(dá)到0. 16 g(硫)g1(脫硫劑)，而我們?cè)?5-60進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)得到吸附劑飽和硫容量最高僅為0. 052 g(硫)g1(脫硫劑)。以上試驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明，對(duì)于鎳類、銅類和鋅類脫硫劑，隨反應(yīng)溫度的升高，吸附反應(yīng)速率、吸附劑的飽和硫容量，當(dāng)反應(yīng)溫度在25 60時(shí)，堿式碳酸銅脫硫劑

46、對(duì)硫化氫的吸附反應(yīng)速率比較快，飽和硫容量，適合作為硫化氫脫硫劑使用，其它幾種脫硫劑的硫容量比較低，不適合作為脫硫劑使用。堿式碳酸銅在40時(shí)的飽和硫容量和吸附速率和60時(shí)相差不大，由于在工業(yè)生產(chǎn)中穩(wěn)定汽油出口溫度在40左右，因此工業(yè)生產(chǎn)中不必改變現(xiàn)有的操作條件，就能滿足吸附的需要，為了和工業(yè)條件對(duì)應(yīng)，在實(shí)驗(yàn)室對(duì)脫硫劑進(jìn)行考察時(shí)，采用40進(jìn)行。 同時(shí)為便于討論，將堿式碳酸銅編為DHS-1脫硫劑。2.2 硫醇對(duì)DHS-1脫硫劑脫除硫化氫的影晌催化穩(wěn)定汽油中含有一定量的硫醇，硫醇作為弱酸性物質(zhì)可能會(huì)和堿式碳酸鹽脫硫劑發(fā)生反應(yīng)，從而影響脫硫劑對(duì)硫化氫的吸附，因此本節(jié)用脫硫劑對(duì)不同結(jié)構(gòu)的硫醇進(jìn)行吸附試驗(yàn)，

47、考察脫硫劑DHS-1對(duì)不同結(jié)構(gòu)、不同分子量的硫醇的作用及硫醇的存在對(duì)硫化氫脫除效果的影響。2.2.1 試驗(yàn)裝蓋及方法試驗(yàn)裝置及方法如圖2-1所示，在考察脫硫劑DHS-1對(duì)不同結(jié)構(gòu)硫醇的作用時(shí)，不往反應(yīng)器中通入硫化氫，其余步驟與2.1同，硫醇測(cè)定用GB/T1792-88。2.2.2 試驗(yàn)結(jié)果及討論(1)脫硫劑對(duì)不同結(jié)構(gòu)硫醇的脫除作用對(duì)正丁硫醇、叔丁硫醇、正辛硫醇和十二烷基硫醇進(jìn)行吸附試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果如表2-2所示。表2-2吸附劑對(duì)不同結(jié)構(gòu)硫醇的飽和吸附量Table 2-2 Saturated adsorptive capacity of adsorbent to different mercapt

48、an硫醇種類叔丁硫醇正丁硫醇正辛硫醇正十二烷基硫醇飽和吸附量/g(硫)g1(吸附劑)003819007387006973005905由表2-2顯示:吸附劑對(duì)硫醇的吸附與硫醇結(jié)構(gòu)有關(guān)。對(duì)于正構(gòu)硫醇，隨分子量的增加，吸附劑對(duì)硫醇的飽和吸附量逐步減少，吸附量大小的順序?yàn)?正丁硫醇正辛硫醇十二烷基硫醇.這是因?yàn)殡S著分子量的增加，硫醇電離常數(shù)減小，同時(shí)空間位阻增加，使硫醇與Cu2+的結(jié)合更加困難，吸附劑對(duì)不同硫醇飽和吸附量逐步減小。對(duì)于分子量相同但分子結(jié)構(gòu)不同的硫醇，隨異構(gòu)程度的增加，吸附劑對(duì)硫醇的飽和吸附量減小，吸附量大小的順序?yàn)?正丁硫醇叔丁硫醇。這是因?yàn)殡S硫醇分子異構(gòu)程度的增加，與分子中巰基相聯(lián)的

49、烷基的供電子性增加，硫醇的酸性下降，同時(shí)隨分子異構(gòu)化程度增加，硫醇的空間位阻增加，這也會(huì)導(dǎo)致脫硫劑對(duì)硫醇飽和吸附量的減小。(2)硫醇的存在對(duì)硫化氫脫除效果的影響為考察硫醇的存在對(duì)硫化氫脫除的影響，對(duì)含有硫醇和硫化氫的石油醚和FCC汽油進(jìn)行吸附試驗(yàn)，由表2-3和表2-4顯示:利用脫硫劑DHS-1對(duì)油品精制時(shí)，當(dāng)油樣中硫化氫含量相對(duì)于吸附劑過(guò)量時(shí)，吸附劑對(duì)硫醇不吸附。當(dāng)吸附劑的量相對(duì)于油樣中的硫化氫過(guò)量時(shí)，可以將油樣中的硫化氫完全脫除，同時(shí)有一部分硫醇也被脫除。所以硫醇的存在對(duì)脫硫劑脫除硫化氫不產(chǎn)生影響。第二章粉狀脫硫劑的選擇及脫硫效果的考察 表2-3 DHS1脫硫劑對(duì)硫醇的脫除*Table 2-

50、3 Adsorptive cagacity of desulghurizer DHS-1 to mercaptan硫醇種類反應(yīng)前硫醇含量/gg-1反應(yīng)后硫醇含量/gg-1反應(yīng)結(jié)束后油中硫化氫含量/gg-1叔丁硫醇11111240正丁硫醇19720020正辛硫醇858731正十二烷基硫醇12111829*硫化氫相對(duì)吸附劑過(guò)量，反應(yīng)前含量為80g/g 表2-4 FCC穩(wěn)定汽油脫硫化氫*Table 2-4 Results of removing HzS from FCC stabilized gasoline油樣1號(hào)2號(hào)3號(hào)SH2S/gg-1SRSH/gg-1SH2S/gg-1SRSH/gg-1SH

51、2S/gg-1SRSH/gg-1反應(yīng)前564136238848433反應(yīng)后034203760399*吸附劑的加入量相對(duì)于油樣中硫化氫的含量過(guò)量2.3 考察DHS-1脫硫劑對(duì)汽油精制時(shí)汽油帶銅情況由于DHS-1脫硫劑為二價(jià)銅類化合物，Cu2+可以將汽油中的硫醇催化氧化成二硫醚，其催化氧化機(jī)理如下式所示: 第一步2Cu2+4RSHRSSR+2RSCu+4H+ 式（2-2） 第二步2RSCu+2H+1/2O2RSSR+H2O+Cu2+式（2-3） 由于Cu2+在硫醇的催化氧化過(guò)程中可以生成油溶性的硫醇亞銅，根據(jù)GWKB001-I999車用汽油有害物質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)汽油中銅含量有一定限制(在1mgL-1

52、以下)，因此需要對(duì)用DHS-1對(duì)汽油進(jìn)行精制時(shí)汽油帶銅情況進(jìn)行考察，以確定利用該脫硫劑對(duì)汽油精制時(shí)是否會(huì)使汽油帶銅。2.3.1 試驗(yàn)裝置及方法 吸附試驗(yàn)裝置及方法如2. 1所示。銅離子檢測(cè)方法:濾取吸附反應(yīng)2小時(shí)后的油樣100毫升于坩堝中，自然風(fēng)干，然后在800焙燒4小時(shí)，冷卻后置于電爐上，加入1毫升6mol的鹽酸，緩慢加熱，待鹽酸蒸發(fā)完畢后再重復(fù)加入等量的鹽酸，重復(fù)操作三次后用蒸餾水將產(chǎn)物稀釋至10毫升，檢測(cè)溶液中銅離子的含量，檢測(cè)方法:溶液中微量銅的檢測(cè)方法可溶性銅鹽的氨性或弱酸性溶液與二硫代乙二酰胺作用，可以生成墨綠色沉淀，其反應(yīng)式如下所示: 式(2-4) 利用該反應(yīng)可以定性的檢測(cè)出溶液中銅的存在，該反應(yīng)的檢出限量為0. 006微克/L，利用該反應(yīng)檢測(cè)銅存在。 該方法對(duì)汽油中銅離子的檢測(cè)限為0. 006 mgL-1，因此如果利用該方法檢測(cè)不到銅的存在，則可以認(rèn)為汽油中銅含量符合國(guó)標(biāo)的要求。2.3.2 試驗(yàn)結(jié)果及討論對(duì)含有過(guò)量硫化氫和不含硫化氫的FCC汽油進(jìn)行試驗(yàn)，得到的試驗(yàn)結(jié)果如表2-7所示。試驗(yàn)所用的FCC汽油為安慶FCC汽油，F(xiàn)CC汽油中硫醇的含量為61.8gg-1。試驗(yàn)結(jié)果表明:利用脫硫劑DHS-1對(duì)汽油進(jìn)行脫硫化氫精制，不會(huì)使汽油帶銅。由于試驗(yàn)是在隔絕氧的條件下進(jìn)行的，銅催化氧化硫醇的第二步反應(yīng)不會(huì)發(fā)生，在氧化反應(yīng)中只可能發(fā)生第